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2025聚合工藝考試練習(xí)題及答案一、選擇題1.聚合反應(yīng)中引發(fā)劑的作用是()A.降低反應(yīng)溫度B.提高反應(yīng)速率C.改變聚合物的結(jié)構(gòu)D.增加聚合物的分子量答案:B解析:引發(fā)劑的主要作用是產(chǎn)生自由基或離子等活性種,從而引發(fā)單體進(jìn)行聚合反應(yīng),提高反應(yīng)速率。降低反應(yīng)溫度不是引發(fā)劑的主要作用;引發(fā)劑一般不會(huì)改變聚合物的結(jié)構(gòu);增加聚合物分子量通常不是引發(fā)劑的直接作用,所以選B。2.以下哪種聚合方法屬于連鎖聚合()A.縮聚反應(yīng)B.逐步加成聚合C.自由基聚合D.開(kāi)環(huán)聚合(非連鎖機(jī)理)答案:C解析:連鎖聚合包括自由基聚合、離子聚合和配位聚合等。縮聚反應(yīng)和逐步加成聚合屬于逐步聚合反應(yīng);開(kāi)環(huán)聚合有連鎖機(jī)理和非連鎖機(jī)理,這里強(qiáng)調(diào)非連鎖機(jī)理的開(kāi)環(huán)聚合不屬于連鎖聚合,所以選C。3.在自由基聚合中,鏈終止方式主要有()A.偶合終止和歧化終止B.單基終止和雙基終止C.鏈轉(zhuǎn)移終止和鏈增長(zhǎng)終止D.引發(fā)終止和終止終止答案:A解析:在自由基聚合中,鏈終止方式主要是偶合終止和歧化終止。單基終止和雙基終止是從終止反應(yīng)的自由基活性中心數(shù)量角度分類(lèi),但不是主要的鏈終止方式表述;鏈轉(zhuǎn)移終止不屬于鏈終止的主要方式分類(lèi);“引發(fā)終止”和“終止終止”表述錯(cuò)誤,所以選A。4.乳液聚合的場(chǎng)所是()A.單體液滴B.膠束C.水相D.聚合物顆粒答案:B解析:乳液聚合中,引發(fā)劑在水相中分解產(chǎn)生自由基,自由基進(jìn)入膠束引發(fā)單體聚合,所以膠束是乳液聚合的主要場(chǎng)所。單體液滴主要是提供單體的儲(chǔ)存庫(kù);水相主要是引發(fā)劑分解和自由基擴(kuò)散的介質(zhì);聚合物顆粒是聚合反應(yīng)進(jìn)行后逐漸形成的產(chǎn)物所在處,所以選B。5.聚合反應(yīng)中,反應(yīng)溫度升高,聚合速率()A.降低B.不變C.升高D.先升高后降低答案:C解析:根據(jù)聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué),反應(yīng)溫度升高,引發(fā)劑分解速率加快,自由基生成速率增加,同時(shí)鏈增長(zhǎng)反應(yīng)的速率常數(shù)也增大,從而使聚合速率升高,所以選C。6.以下哪種單體不能進(jìn)行自由基聚合()A.苯乙烯B.氯乙烯C.丙烯D.甲基丙烯酸甲酯答案:C解析:丙烯分子中由于存在烯丙基自由基的共振穩(wěn)定作用,使得鏈增長(zhǎng)反應(yīng)的活性中心容易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移,導(dǎo)致聚合反應(yīng)難以進(jìn)行自由基聚合。苯乙烯、氯乙烯和甲基丙烯酸甲酯都可以進(jìn)行自由基聚合,所以選C。7.縮聚反應(yīng)中,官能團(tuán)等活性理論是指()A.所有官能團(tuán)的反應(yīng)活性都相同B.不同官能團(tuán)的反應(yīng)活性相同C.官能團(tuán)的反應(yīng)活性與分子鏈長(zhǎng)短無(wú)關(guān)D.官能團(tuán)的反應(yīng)活性只與溫度有關(guān)答案:C解析:官能團(tuán)等活性理論認(rèn)為,在縮聚反應(yīng)中,官能團(tuán)的反應(yīng)活性與分子鏈長(zhǎng)短無(wú)關(guān),只要官能團(tuán)周?chē)幕瘜W(xué)環(huán)境相同,其反應(yīng)活性基本相同。并不是所有官能團(tuán)的反應(yīng)活性都相同,不同官能團(tuán)反應(yīng)活性一般不同;官能團(tuán)反應(yīng)活性不僅與溫度有關(guān),還與其他因素有關(guān),所以選C。8.自由基聚合中,鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)對(duì)聚合物分子量的影響是()A.增大分子量B.減小分子量C.不影響分子量D.先增大后減小分子量答案:B解析:鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)是活性鏈自由基與其他分子發(fā)生反應(yīng),將活性中心轉(zhuǎn)移到其他分子上,使原來(lái)的活性鏈終止,同時(shí)產(chǎn)生新的活性種。這樣會(huì)使聚合物的鏈增長(zhǎng)提前終止,導(dǎo)致聚合物分子量減小,所以選B。9.離子聚合中,陽(yáng)離子聚合的引發(fā)劑通常是()A.堿金屬B.路易斯酸C.過(guò)氧化物D.偶氮化合物答案:B解析:陽(yáng)離子聚合的引發(fā)劑通常是路易斯酸,如BF?、AlCl?等。堿金屬常用于陰離子聚合的引發(fā);過(guò)氧化物和偶氮化合物是自由基聚合的引發(fā)劑,所以選B。10.以下哪種聚合方法可以制備嵌段共聚物()A.自由基聚合B.離子聚合C.縮聚反應(yīng)D.逐步加成聚合答案:B解析:離子聚合可以通過(guò)順序加入不同的單體來(lái)制備嵌段共聚物。自由基聚合一般難以精確控制聚合物的結(jié)構(gòu)來(lái)制備嵌段共聚物;縮聚反應(yīng)和逐步加成聚合主要用于制備縮聚物和逐步加成聚合物,通常較難制備嵌段共聚物,所以選B。11.聚合反應(yīng)中,聚合度的定義是()A.聚合物分子中單體單元的數(shù)目B.聚合物分子的分子量C.聚合物分子中鏈節(jié)的數(shù)目D.聚合物分子中重復(fù)單元的數(shù)目答案:A解析:聚合度是指聚合物分子中單體單元的數(shù)目。聚合物分子的分子量是聚合度與單體分子量的乘積;鏈節(jié)和重復(fù)單元在某些情況下與單體單元概念有一定關(guān)聯(lián),但聚合度的準(zhǔn)確定義是單體單元的數(shù)目,所以選A。12.乳液聚合中,乳化劑的作用不包括()A.降低表面張力B.形成膠束C.穩(wěn)定乳液D.引發(fā)聚合反應(yīng)答案:D解析:乳化劑在乳液聚合中的作用包括降低表面張力,使單體能夠分散在水相中;形成膠束,為聚合反應(yīng)提供場(chǎng)所;穩(wěn)定乳液,防止乳液分層。而引發(fā)聚合反應(yīng)是引發(fā)劑的作用,不是乳化劑的作用,所以選D。13.聚合反應(yīng)中,鏈增長(zhǎng)反應(yīng)的特點(diǎn)是()A.反應(yīng)速率慢,活化能高B.反應(yīng)速率快,活化能低C.反應(yīng)速率慢,活化能低D.反應(yīng)速率快,活化能高答案:B解析:鏈增長(zhǎng)反應(yīng)是活性中心與單體不斷加成的過(guò)程,反應(yīng)速率快,而且其活化能相對(duì)較低,這樣才能使聚合反應(yīng)快速進(jìn)行,所以選B。14.以下哪種聚合物是通過(guò)縮聚反應(yīng)制備的()A.聚乙烯B.聚丙烯C.聚對(duì)苯二甲酸乙二酯D.聚氯乙烯答案:C解析:聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)是由對(duì)苯二甲酸和乙二醇通過(guò)縮聚反應(yīng)制備的。聚乙烯、聚丙烯和聚氯乙烯都是通過(guò)加成聚合(自由基聚合等)制備的,所以選C。15.聚合反應(yīng)中,反應(yīng)壓力對(duì)聚合反應(yīng)的影響主要體現(xiàn)在()A.對(duì)單體濃度的影響B(tài).對(duì)反應(yīng)溫度的影響C.對(duì)引發(fā)劑分解的影響D.對(duì)聚合物結(jié)構(gòu)的影響答案:A解析:反應(yīng)壓力升高,單體的濃度會(huì)增大,根據(jù)聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué),單體濃度增大有利于聚合反應(yīng)的進(jìn)行。反應(yīng)壓力一般不會(huì)直接影響反應(yīng)溫度;引發(fā)劑分解主要與溫度等因素有關(guān);反應(yīng)壓力對(duì)聚合物結(jié)構(gòu)的影響相對(duì)較小,主要是對(duì)聚合速率等有影響,所以選A。16.自由基聚合中,引發(fā)劑的半衰期是指()A.引發(fā)劑分解一半所需的時(shí)間B.引發(fā)劑開(kāi)始分解到完全分解所需時(shí)間的一半C.引發(fā)劑濃度降低一半所需的時(shí)間D.引發(fā)劑活性降低一半所需的時(shí)間答案:C解析:引發(fā)劑的半衰期是指引發(fā)劑濃度降低一半所需的時(shí)間。它是衡量引發(fā)劑分解速率的一個(gè)重要參數(shù),與引發(fā)劑分解一半所需時(shí)間、開(kāi)始分解到完全分解所需時(shí)間的一半以及引發(fā)劑活性降低一半所需時(shí)間的概念不同,所以選C。17.以下哪種聚合方法可以制備立構(gòu)規(guī)整聚合物()A.自由基聚合B.離子聚合C.縮聚反應(yīng)D.溶液聚合答案:B解析:離子聚合(如配位聚合)可以通過(guò)選擇合適的催化劑和反應(yīng)條件,控制單體的加成方式,從而制備立構(gòu)規(guī)整聚合物。自由基聚合一般難以制備立構(gòu)規(guī)整聚合物;縮聚反應(yīng)主要關(guān)注官能團(tuán)的反應(yīng),對(duì)立構(gòu)規(guī)整性控制能力較弱;溶液聚合只是一種聚合實(shí)施方法,本身不能決定是否能制備立構(gòu)規(guī)整聚合物,所以選B。18.聚合反應(yīng)中,鏈轉(zhuǎn)移劑的作用是()A.提高聚合速率B.控制聚合物分子量C.改變聚合物的結(jié)構(gòu)D.增加聚合物的穩(wěn)定性答案:B解析:鏈轉(zhuǎn)移劑可以與活性鏈自由基發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng),使活性鏈終止,同時(shí)產(chǎn)生新的活性種,從而控制聚合物的分子量。它一般不會(huì)提高聚合速率;對(duì)聚合物結(jié)構(gòu)的改變作用較??;增加聚合物穩(wěn)定性不是鏈轉(zhuǎn)移劑的主要作用,所以選B。19.乳液聚合中,單體轉(zhuǎn)化率與聚合時(shí)間的關(guān)系通常是()A.線性關(guān)系B.指數(shù)關(guān)系C.先慢后快再趨于平緩D.先快后慢再趨于平緩答案:C解析:乳液聚合初期,由于膠束數(shù)量有限,聚合速率較慢;隨著反應(yīng)進(jìn)行,膠束不斷轉(zhuǎn)化為聚合物顆粒,聚合速率加快;后期由于單體濃度降低等因素,聚合速率逐漸減慢,最后趨于平緩,所以單體轉(zhuǎn)化率與聚合時(shí)間的關(guān)系通常是先慢后快再趨于平緩,選C。20.聚合反應(yīng)中,聚合熱的大小對(duì)反應(yīng)的影響是()A.影響反應(yīng)速率B.影響聚合物的結(jié)構(gòu)C.影響反應(yīng)的安全性D.以上都是答案:D解析:聚合熱大小會(huì)影響反應(yīng)速率,聚合熱高可能導(dǎo)致反應(yīng)溫度升高,從而加快反應(yīng)速率;聚合熱也可能影響聚合物的結(jié)構(gòu),因?yàn)闇囟茸兓赡苡绊戞溤鲩L(zhǎng)和鏈終止等反應(yīng)的選擇性;聚合熱過(guò)高如果不能及時(shí)移走,會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)體系溫度急劇升高,可能引發(fā)爆聚等危險(xiǎn),影響反應(yīng)的安全性,所以選D。二、填空題1.聚合反應(yīng)按聚合機(jī)理可分為_(kāi)_____和______。答案:連鎖聚合;逐步聚合2.自由基聚合的三個(gè)基元反應(yīng)是______、______和______。答案:引發(fā)反應(yīng);鏈增長(zhǎng)反應(yīng);鏈終止反應(yīng)3.縮聚反應(yīng)中,根據(jù)官能度的不同,單體可分為_(kāi)_____、______和______。答案:?jiǎn)喂倌芏葐误w;雙官能度單體;多官能度單體4.乳液聚合的主要組分有______、______、______和______。答案:?jiǎn)误w;乳化劑;引發(fā)劑;水5.離子聚合根據(jù)活性中心的不同可分為_(kāi)_____和______。答案:陽(yáng)離子聚合;陰離子聚合6.聚合反應(yīng)中,聚合度的控制方法主要有______、______和______。答案:調(diào)節(jié)單體與引發(fā)劑的比例;加入鏈轉(zhuǎn)移劑;控制反應(yīng)溫度7.自由基聚合中,引發(fā)劑的分解速率常數(shù)與______和______有關(guān)。答案:溫度;引發(fā)劑的結(jié)構(gòu)8.縮聚反應(yīng)中,反應(yīng)程度是指______。答案:參加反應(yīng)的官能團(tuán)數(shù)與起始官能團(tuán)數(shù)之比9.乳液聚合中,乳化劑的類(lèi)型主要有______、______和______。答案:陰離子型乳化劑;陽(yáng)離子型乳化劑;非離子型乳化劑10.聚合反應(yīng)中,反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng),聚合物的分子量______(填“增大”、“減小”或“不變”)。答案:增大11.自由基聚合中,鏈終止反應(yīng)的速率常數(shù)比鏈增長(zhǎng)反應(yīng)的速率常數(shù)______(填“大”或“小”)。答案:大12.縮聚反應(yīng)中,平衡常數(shù)K值越大,反應(yīng)越______(填“容易”或“困難”)進(jìn)行。答案:容易13.乳液聚合中,膠束的大小與______和______有關(guān)。答案:乳化劑的濃度;乳化劑的類(lèi)型14.聚合反應(yīng)中,反應(yīng)壓力升高,對(duì)______聚合反應(yīng)的影響較大。答案:氣相15.自由基聚合中,引發(fā)劑的活性通常用______來(lái)衡量。答案:半衰期16.縮聚反應(yīng)中,官能團(tuán)等活性理論的適用條件是______和______。答案:反應(yīng)體系為稀溶液;反應(yīng)溫度不太高17.乳液聚合中,單體轉(zhuǎn)化率達(dá)到______左右時(shí),聚合反應(yīng)進(jìn)入恒速期。答案:10%-20%18.聚合反應(yīng)中,聚合物的分子量分布可以用______和______來(lái)表示。答案:多分散系數(shù);分子量分布曲線19.自由基聚合中,鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)會(huì)導(dǎo)致聚合物的分子量______(填“增大”、“減小”或“不變”)。答案:減小20.縮聚反應(yīng)中,根據(jù)反應(yīng)條件的不同,可分為_(kāi)_____和______。答案:熔融縮聚;溶液縮聚三、判斷題1.所有的聚合反應(yīng)都需要引發(fā)劑。()答案:×解析:不是所有的聚合反應(yīng)都需要引發(fā)劑,如某些縮聚反應(yīng)不需要引發(fā)劑,依靠官能團(tuán)之間的反應(yīng)進(jìn)行聚合,所以該說(shuō)法錯(cuò)誤。2.自由基聚合中,鏈增長(zhǎng)反應(yīng)是放熱反應(yīng)。()答案:√解析:自由基聚合的鏈增長(zhǎng)反應(yīng)是活性中心與單體加成的過(guò)程,通常是放熱反應(yīng),所以該說(shuō)法正確。3.乳液聚合中,單體液滴是聚合反應(yīng)的主要場(chǎng)所。()答案:×解析:乳液聚合的主要場(chǎng)所是膠束,單體液滴主要是提供單體的儲(chǔ)存庫(kù),所以該說(shuō)法錯(cuò)誤。4.聚合反應(yīng)中,反應(yīng)溫度升高,聚合物的分子量一定增大。()答案:×解析:反應(yīng)溫度升高,聚合速率加快,但同時(shí)鏈終止反應(yīng)速率也可能增大,不一定會(huì)使聚合物的分子量增大,所以該說(shuō)法錯(cuò)誤。5.縮聚反應(yīng)中,反應(yīng)程度達(dá)到1時(shí),聚合物的分子量為無(wú)窮大。()答案:√解析:根據(jù)縮聚反應(yīng)的理論,當(dāng)反應(yīng)程度達(dá)到1時(shí),即所有官能團(tuán)都參與了反應(yīng),聚合物的分子量理論上為無(wú)窮大,所以該說(shuō)法正確。6.離子聚合中,陽(yáng)離子聚合和陰離子聚合的引發(fā)劑可以互換使用。()答案:×解析:陽(yáng)離子聚合和陰離子聚合的引發(fā)劑具有不同的性質(zhì)和作用機(jī)理,不能互換使用,所以該說(shuō)法錯(cuò)誤。7.自由基聚合中,引發(fā)劑的濃度越高,聚合速率越快,聚合物分子量也越大。()答案:×解析:引發(fā)劑濃度越高,聚合速率越快,但同時(shí)鏈終止反應(yīng)也會(huì)加快,導(dǎo)致聚合物分子量減小,所以該說(shuō)法錯(cuò)誤。8.乳液聚合中,乳化劑的濃度越高,膠束的數(shù)量越多。()答案:√解析:乳化劑濃度升高,形成的膠束數(shù)量會(huì)增多,所以該說(shuō)法正確。9.聚合反應(yīng)中,反應(yīng)壓力對(duì)所有聚合反應(yīng)的影響都相同。()答案:×解析:不同類(lèi)型的聚合反應(yīng)對(duì)反應(yīng)壓力的敏感程度不同,如氣相聚合反應(yīng)受壓力影響較大,而溶液聚合等受壓力影響相對(duì)較小,所以該說(shuō)法錯(cuò)誤。10.縮聚反應(yīng)中,官能團(tuán)等活性理論適用于所有的縮聚反應(yīng)。()答案:×解析:官能團(tuán)等活性理論有一定的適用條件,如反應(yīng)體系為稀溶液、反應(yīng)溫度不太高,并非適用于所有縮聚反應(yīng),所以該說(shuō)法錯(cuò)誤。11.自由基聚合中,鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)只會(huì)降低聚合物的分子量,不會(huì)影響聚合物的結(jié)構(gòu)。()答案:×解析:鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)不僅會(huì)降低聚合物的分子量,還可能會(huì)引入新的結(jié)構(gòu)單元,從而影響聚合物的結(jié)構(gòu),所以該說(shuō)法錯(cuò)誤。12.乳液聚合中,單體轉(zhuǎn)化率與聚合時(shí)間一定成正比。()答案:×解析:乳液聚合中,單體轉(zhuǎn)化率與聚合時(shí)間的關(guān)系通常是先慢后快再趨于平緩,并非一定成正比,所以該說(shuō)法錯(cuò)誤。13.聚合反應(yīng)中,聚合熱的大小只影響反應(yīng)的速率,不影響反應(yīng)的安全性。()答案:×解析:聚合熱大小不僅影響反應(yīng)速率,聚合熱過(guò)高如果不能及時(shí)移走,會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)體系溫度急劇升高,可能引發(fā)爆聚等危險(xiǎn),影響反應(yīng)的安全性,所以該說(shuō)法錯(cuò)誤。14.縮聚反應(yīng)中,平衡常數(shù)K值越小,反應(yīng)越容易進(jìn)行。()答案:×解析:縮聚反應(yīng)中,平衡常數(shù)K值越大,反應(yīng)越容易進(jìn)行,K值小說(shuō)明反應(yīng)的可逆性強(qiáng),不利于反應(yīng)進(jìn)行,所以該說(shuō)法錯(cuò)誤。15.離子聚合中,陽(yáng)離子聚合的活性中心是陽(yáng)離子,陰離子聚合的活性中心是陰離子。()答案:√解析:離子聚合根據(jù)活性中心的不同分為陽(yáng)離子聚合和陰離子聚合,陽(yáng)離子聚合的活性中心是陽(yáng)離子,陰離子聚合的活性中心是陰離子,所以該說(shuō)法正確。16.自由基聚合中,引發(fā)劑的半衰期越長(zhǎng),引發(fā)劑的活性越高。()答案:×解析:引發(fā)劑的半衰期越長(zhǎng),說(shuō)明引發(fā)劑分解越慢,活性越低,所以該說(shuō)法錯(cuò)誤。17.乳液聚合中,乳化劑的作用只是降低表面張力。()答案:×解析:乳化劑在乳液聚合中的作用包括降低表面張力、形成膠束和穩(wěn)定乳液等,不只是降低表面張力,所以該說(shuō)法錯(cuò)誤。18.聚合反應(yīng)中,聚合物的分子量分布越窄,聚合物的性能越好。()答案:√解析:一般來(lái)說(shuō),聚合物的分子量分布越窄,其性能越均一,物理和化學(xué)性能等越穩(wěn)定,所以該說(shuō)法正確。19.縮聚反應(yīng)中,單體的官能度越高,越容易形成體型聚合物。()答案:√解析:多官能度單體在縮聚反應(yīng)中容易形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的體型聚合物,所以單體的官能度越高,越容易形成體型聚合物,該說(shuō)法正確。20.自由基聚合中,鏈增長(zhǎng)反應(yīng)的活化能比鏈終止反應(yīng)的活化能高。()答案:×解析:自由基聚合中,鏈增長(zhǎng)反應(yīng)的活化能比鏈終止反應(yīng)的活化能低,這樣才能使鏈增長(zhǎng)反應(yīng)更容易進(jìn)行,所以該說(shuō)法錯(cuò)誤。四、簡(jiǎn)答題1.簡(jiǎn)述自由基聚合的特點(diǎn)。(1).自由基聚合反應(yīng)由多個(gè)基元反應(yīng)組成,包括引發(fā)、鏈增長(zhǎng)和鏈終止反應(yīng)。(2).反應(yīng)速率快,一旦引發(fā),鏈增長(zhǎng)反應(yīng)迅速進(jìn)行,能在短時(shí)間內(nèi)生成高分子量的聚合物。(3).聚合過(guò)程中,聚合物的分子量隨反應(yīng)時(shí)間變化不大,但單體轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間增加。(4).反應(yīng)體系中存在活性中心(自由基),活性中心的濃度和壽命對(duì)聚合反應(yīng)有重要影響。(5).鏈終止方式主要有偶合終止和歧化終止。2.說(shuō)明乳液聚合的優(yōu)缺點(diǎn)。優(yōu)點(diǎn):-(1).聚合反應(yīng)速率快,同時(shí)可以得到高分子量的聚合物。-(2).反應(yīng)體系粘度低,散熱容易,反應(yīng)溫度容易控制,適合大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。-(3).乳液聚合產(chǎn)物可以直接作為涂料、膠粘劑等使用。-(4).以水為介質(zhì),環(huán)保無(wú)污染。缺點(diǎn):-(1).產(chǎn)物中含有乳化劑等雜質(zhì),需要進(jìn)行后處理去除,增加了生產(chǎn)成本。-(2).乳液聚合的設(shè)備和工藝相對(duì)復(fù)雜。-(3).乳液穩(wěn)定性有時(shí)較難控制,可能出現(xiàn)破乳等現(xiàn)象。3.比較連鎖聚合和逐步聚合的區(qū)別。(1).聚合機(jī)理:連鎖聚合有活性中心,聚合反應(yīng)由引發(fā)、鏈增長(zhǎng)和鏈終止等基元反應(yīng)組成,各基元反應(yīng)速率差異大;逐步聚合無(wú)活性中心,反應(yīng)是通過(guò)官能團(tuán)之間的反應(yīng)逐步進(jìn)行,各步反應(yīng)速率相近。(2).單體轉(zhuǎn)化率:連鎖聚合中,單體轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間迅速增加;逐步聚合中,單體轉(zhuǎn)化率在反應(yīng)初期就較高,且隨時(shí)間變化不明顯。(3).聚合物分子量:連鎖聚合中,聚合物分子量在反應(yīng)初期就達(dá)到較高值,且隨反應(yīng)時(shí)間變化不大;逐步聚合中,聚合物分子量隨反應(yīng)時(shí)間逐步增加。(4).反應(yīng)熱和活化能:連鎖聚合反應(yīng)熱大,活化能低;逐步聚合反應(yīng)熱小,活化能高。(5).反應(yīng)動(dòng)力學(xué):連鎖聚合屬于鏈?zhǔn)椒磻?yīng)動(dòng)力學(xué);逐步聚合屬于逐步反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。4.解釋縮聚反應(yīng)中的凝膠化現(xiàn)象。縮聚反應(yīng)中,當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時(shí),體系的粘度突然增大,出現(xiàn)不溶不熔的凝膠狀物質(zhì),這種現(xiàn)象稱(chēng)為凝膠化現(xiàn)象。凝膠化現(xiàn)象的產(chǎn)生是由于多官能度單體參與縮聚反應(yīng),形成了三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的體型聚合物。當(dāng)反應(yīng)程度達(dá)到某一臨界值(凝膠點(diǎn))時(shí),體系中開(kāi)始形成無(wú)限大的分子鏈,導(dǎo)致體系失去流動(dòng)性,形成凝膠。凝膠化現(xiàn)象是縮聚反應(yīng)中的一個(gè)重要特征,影響著聚合物的性能和應(yīng)用。5.簡(jiǎn)述離子聚合的引發(fā)體系。陽(yáng)離子聚合的引發(fā)體系:-(1).路易斯酸:如BF?、AlCl?、SnCl?等,通常需要與共引發(fā)劑(如水、醇等)配合使用。-(2).質(zhì)子酸:如H?SO?、HClO?等。-(3).碳陽(yáng)離子鹽:如三苯甲基碳陽(yáng)離子鹽等。陰離子聚合的引發(fā)體系:-(1).堿金屬:如Na、K等,通常以液氨為溶劑。-(2).有機(jī)金屬化合物:如丁基鋰等。-(3).堿金屬配合物:如萘鈉配合物等。6.分析聚合反應(yīng)中反應(yīng)溫度對(duì)聚合速率和聚合物分子量的影響。對(duì)聚合速率的影響:-反應(yīng)溫度升高,引發(fā)劑分解速率加快,自由基生成速率增加,同時(shí)鏈增長(zhǎng)反應(yīng)的速率常數(shù)也增大,從而使聚合速率升高。根據(jù)阿侖尼烏斯方程,反應(yīng)速率常數(shù)與溫度呈指數(shù)關(guān)系。對(duì)聚合物分子量的影響:-反應(yīng)溫度升高,鏈增長(zhǎng)反應(yīng)速率和鏈終止反應(yīng)速率都會(huì)增加,但鏈終止反應(yīng)的活化能通常比鏈增長(zhǎng)反應(yīng)的活化能高,所以溫度升高時(shí)鏈終止反應(yīng)速率增加得更快,導(dǎo)致聚合物分子量減小。但在某些情況下,如果溫度升高能改善單體的溶解性等,也可能對(duì)分子量有一定的影響,需要具體情況具體分析。7.說(shuō)明乳液聚合中乳化劑的作用原理。(1).降低表面張力:乳化劑分子具有親水基和疏水基,在水-油界面上,乳化劑分子的疏水基朝向油相,親水基朝向水相,從而降低了水和油之間的表面張力,使單體能夠以小液滴的形式分散在水相中。(2).形成膠束:當(dāng)乳化劑濃度超過(guò)臨界膠束濃度時(shí),乳化劑分子會(huì)在水相中形成膠束。膠束內(nèi)部是由疏水基組成的疏水區(qū)域,可以溶解一定量的單體,為聚合反應(yīng)提供場(chǎng)所。(3).穩(wěn)定乳液:乳化劑分子吸附在單體液滴和聚合物顆粒表面,形成一層保護(hù)膜,防止液滴和顆粒之間的聚并,從而使乳液保持穩(wěn)定。8.簡(jiǎn)述聚合反應(yīng)中鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的類(lèi)型和影響。類(lèi)型:-(1).向單體轉(zhuǎn)移:活性鏈自由基與單體分子發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng),生成新的自由基和聚合物分子。-(2).向引發(fā)劑轉(zhuǎn)移:活性鏈自由基與引發(fā)劑分子發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)
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