專題08沉淀溶解平衡考查重點命題角度沉淀溶解平衡的概念建立能描述沉淀溶解平衡，知道溶解平衡的特征。沉淀溶解平衡的影響因素根據(jù)化學平衡理論，分析影響沉淀溶解平衡的因素。溶度積常數(shù)了解離子積與Ksp的相對大小跟沉淀溶解平衡的關(guān)系，運用溶度積規(guī)則判斷沉淀的產(chǎn)生和溶解。沉淀溶解平衡的應用能綜合運用離子反應和沉淀溶解平衡理論，分析和解決生產(chǎn)、生活中有關(guān)沉淀溶解平衡的實際問題。沉淀溶解平衡曲線將曲線信息與Ksp、Q的關(guān)系結(jié)合，建立“圖像-數(shù)據(jù)-理論”的關(guān)聯(lián)，領(lǐng)會沉淀溶解平衡曲線在科學研究和工業(yè)生產(chǎn)中具有重要的應用價值。一、沉淀溶解平衡的概念建立1．物質(zhì)在水中的溶解度20℃時，電解質(zhì)在水中的溶解度與溶解性存在如下關(guān)系：2．沉淀溶解平衡(1)概念在一定溫度下，固體溶質(zhì)在水中形成飽和溶液時，溶液中溶質(zhì)質(zhì)量保持不變的狀態(tài)，該狀態(tài)下，固體溶質(zhì)溶解的速率和溶液中溶質(zhì)分子結(jié)晶的速率達到相等，但溶解和結(jié)晶仍在進行。(2)建立(3)沉淀溶解平衡方程式Mg(OH)2(s)Mg2＋＋(aq)＋2OH－(aq)沉淀、溶解之間這種動態(tài)平衡也決定了Mg2＋與OH－的反應不能完全進行到底。一般情況下，當溶液中剩余離子的濃度小于1×10－5mol·L－1時，化學上通常認為生成沉淀的反應進行完全了。特｜別｜提｜醒難溶電解質(zhì)的溶解平衡與弱電解質(zhì)的電離平衡的比較(1)從物質(zhì)類別方面看，難溶電解質(zhì)可以是強電解質(zhì)也可以是弱電解質(zhì)[如BaSO4是強電解質(zhì)，而Al(OH)3是弱電解質(zhì)]，而難電離物質(zhì)只能是弱電解質(zhì)。(2)從變化的過程來看，溶解平衡是指已溶解的溶質(zhì)與未溶解的溶質(zhì)之間形成的沉淀與溶解的平衡狀態(tài)；而電離平衡則是指已經(jīng)溶解在溶液中的弱電解質(zhì)分子與離子之間的轉(zhuǎn)化從而達到平衡狀態(tài)。(3)表示方法不同：以Al(OH)3為例，Al(OH)3(s)Al3＋(aq)＋3OH－(aq)表示溶解平衡，Al(OH)3Al3+＋3OH－表示電離平衡。需要注意的是：BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO42-(aq)表示BaSO4的溶解平衡，而BaSO4溶于水的部分完全電離，因此電離方程式為：BaSO4=Ba2＋＋SO42-。(4)難溶電解質(zhì)的溶解平衡與弱電解質(zhì)的電離平衡都屬于化學平衡，符合勒夏特列原理，外界條件改變時，平衡將會發(fā)生移動。二、沉淀溶解平衡的影響因素內(nèi)因難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)，即難溶電解質(zhì)的溶解能力外因溫度升溫，大多數(shù)溶解平衡向溶解方向移動，但Ca(OH)2升溫向生成沉淀方向移動濃度加水稀釋，平衡溶解方向移動相同離子加入與難溶電解質(zhì)含有相同離子的物質(zhì)，平衡向生成沉淀的方向移動反應離子加入能消耗難溶電解質(zhì)中所含離子的物質(zhì)，平衡向溶解方向移動三、溶度積常數(shù)概念難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡常數(shù)稱為溶度積常數(shù)，簡稱溶度積，符號為Ksp意義Ksp的大小反映難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力表達式AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，Ksp＝cm(An＋)·cn(Bm－)。如：Mg(OH)2(s)Mg2＋＋(aq)＋2OH－(aq)Ksp＝c(Mg2＋)·c2(OH－)影響因素(1)內(nèi)因：物質(zhì)本身的性質(zhì)。(2)外因：僅與溫度有關(guān)，與濃度、壓強、催化劑等無關(guān)。應用定量判斷給定條件下有無沉淀生成。Q：離子積對于AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)任意時刻Q＝cm(An＋)·cn(Bm－)。①Q(mào)＞Ksp，溶液過飽和，有沉淀析出，直至溶液飽和，達到新的平衡。②Q＝Ksp，溶液飽和，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)。③Q＜Ksp，溶液未飽和，無沉淀析出，若加入過量難溶電解質(zhì)，難溶電解質(zhì)溶解直至溶液飽和。特｜別｜提｜醒(1)Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，與沉淀的量無關(guān)。(2)溶液中離子濃度的變化只能使溶解平衡移動，并不能改變?nèi)芏确e。(3)沉淀的生成和溶解相互轉(zhuǎn)化的條件是離子濃度的大小，改變反應所需的離子濃度，可使反應向著所需的方向轉(zhuǎn)化。(4)Ksp小的難溶電解質(zhì)也能向Ksp大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化，需看溶液中生成沉淀的離子濃度的大小。(5)相同類型的難溶電解質(zhì)的Ksp越小，一般溶解度越小，越難溶。如：由Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI)可得出溶解度大小為AgCl>AgBr>AgI。(6)溶度積小的難溶電解質(zhì)在一定條件下也能向溶度積大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化。當兩種難溶電解質(zhì)的Ksp差別不是很大時，通過調(diào)節(jié)某種離子的濃度，可由溶度積小的難溶電解質(zhì)向溶度積大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化。(7)溶解平衡一般是吸熱的，溫度升高，平衡正移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。(8)對于化學式中陰、陽離子個數(shù)比不同的難溶物，不能直接根據(jù)Ksp的大小來確定其溶解能力的大小，需通過計算轉(zhuǎn)化為溶解度。四、沉淀的生成1．沉淀生成的應用在無機物的制備和提純、廢水處理等領(lǐng)域，常利用生成沉淀來達到分離或除去某些離子的目的。2．沉淀的方法(1)調(diào)節(jié)pH法：如工業(yè)原料氯化銨中含雜質(zhì)氯化鐵，使其溶解于水，再加入氨水調(diào)節(jié)pH至7～8，使Q[Fe(OH)3]＞Ksp[Fe(OH)3]可使Fe3＋轉(zhuǎn)變?yōu)镕e(OH)3沉淀而除去，離子方程式為：Fe3＋＋3NH3·H2OFe(OH)3↓＋3NHeq\o\al(＋,4)。(2)加沉淀劑法：如以Na2S、H2S等作沉淀劑，使某些金屬離子，如Cu2＋、Hg2＋等生成極難溶的硫化物)CuS、HgS等沉淀，即離子積Q＞Ksp時，生成沉淀，也是分離、除去雜質(zhì)常用的方法。①通入H2S除去Cu2＋的離子方程式：H2S＋Cu2＋CuS↓＋2H＋。②加入Na2S除去Hg2＋的離子方程式：Hg2＋＋S2－HgS↓。特｜別｜提｜醒沉淀的生成和溶解這兩個方向相反的過程相互轉(zhuǎn)化的條件是離子濃度，控制離子濃度，可以使反應向我們需要的方向轉(zhuǎn)化。五、沉淀的溶解1．沉淀溶解的原理根據(jù)平衡移動原理，對于在水中難溶的電解質(zhì)，如果能設(shè)法不斷地移去平衡體系中的相應離子，使平衡向沉淀溶解的方向移動，就可以使沉淀溶解。2．沉淀溶解常用的方法(1)酸溶解法：如CaCO3溶于鹽酸，Al(OH)3、Cu(OH)2溶于強酸等。(2)鹽溶解法：如Mg(OH)2可溶于NH4Cl溶液中。(3)生成配合物法：如AgCl可溶于氨水。(4)氧化還原法：如CuS、HgS等可溶于HNO3中。六、沉淀的轉(zhuǎn)化1．沉淀轉(zhuǎn)化的實質(zhì)與條件(1)實質(zhì)：沉淀的轉(zhuǎn)化是指由一種難溶物轉(zhuǎn)化為另一種難溶物的過程，其實質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動。(2)條件：兩種沉淀的溶解度不同，溶解度小的沉淀可以轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀，兩者溶解度相差越大轉(zhuǎn)化越容易。2．實驗探究AgCl、AgI、Ag2S的轉(zhuǎn)化(1)實驗操作實驗操作實驗現(xiàn)象有白色沉淀析出白色沉淀轉(zhuǎn)化為黃色沉淀黃色沉淀轉(zhuǎn)化為黑色沉淀化學方程式NaCl＋AgNO3AgCl↓＋NaNO3AgCl＋KIAgI＋KCl2AgI＋Na2SAg2S＋2NaI實驗結(jié)論：AgCl沉淀轉(zhuǎn)化為AgI沉淀，AgI沉淀又轉(zhuǎn)化為Ag2S沉淀，說明溶解度由小到大的順序為Ag2S<AgI<AgCl。3．實驗探究Mg(OH)2與Fe(OH)3的轉(zhuǎn)化(1)實驗操作實驗操作實驗現(xiàn)象產(chǎn)生白色沉淀白色沉淀轉(zhuǎn)化為紅褐色沉淀化學方程式MgCl2＋2NaOHMg(OH)2↓＋2NaCl3Mg(OH)2＋2FeCl32Fe(OH)3＋3MgCl2(2)實驗結(jié)論Mg(OH)2沉淀轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀，說明溶解度：Fe(OH)3<Mg(OH)2。4．沉淀轉(zhuǎn)化的應用(1)鍋爐除垢。如將CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3，離子方程式為CaSO4+CO32-CaCO3+SO42-。(2)礦物轉(zhuǎn)化。如用飽和Na2CO3溶液處理重晶石(BaSO4)制備可溶性鋇鹽的離子方程式為BaSO4+CO32-BaCO3+SO42-、BaCO3+2H+=Ba2++H2O+CO2↑。(3)工業(yè)廢水處理。工業(yè)廢水處理過程中，重金屬離子可利用沉淀轉(zhuǎn)化原理用FeS等難溶物轉(zhuǎn)化為HgS、Ag2S、PbS等沉淀。用FeS除去Hg2＋的離子方程式：FeS(s)＋Hg2＋(aq)HgS(s)＋Fe2＋(aq)。特｜別｜提｜醒(1)沉淀轉(zhuǎn)化的實質(zhì)就是沉淀溶解平衡的移動。(2)一般而言，Ksp較大的難溶電解質(zhì)能轉(zhuǎn)化為Ksp更小的難溶電解質(zhì)，如AgCleq\o(→,\s\up7(I－))AgIeq\o(→,\s\up7(S2－))Ag2S，CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3，ZnS轉(zhuǎn)化為CuS等。(3)兩種沉淀的溶解度差別越大，沉淀轉(zhuǎn)化越容易。七、沉淀溶解平衡曲線1．沉淀溶解平衡Ksp曲線的分析(1)典型示例(以BaSO4為例)(2)點的變化a→c曲線上變化，增大c(SOeq\o\al(2－,4))b→c加入1×10－5mol·L－1Na2SO4溶液(加水不行)d→c加入BaCl2固體(忽略溶液的體積變化)c→a曲線上變化，增大c(Ba2＋)曲線上方的點表示有沉淀生成；曲線下方的點表示不飽和溶液2．有關(guān)沉淀溶解平衡對數(shù)圖像分析(以MCO3為例)圖像說明已知：pM＝－lgc(M)(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)，p(COeq\o\al(2－,3))＝－lgc(COeq\o\al(2－,3))p(COeq\o\al(2－,3))值越大，c(COeq\o\al(2－,3))越小pM值越大，c(M)越小曲線上方的點為不飽和溶液曲線上的點為飽和溶液曲線下方的點表示有沉淀生成曲線上任意一點，坐標數(shù)值越大，其對應的離子濃度越小3．沉淀滴定曲線分析以0.100mol·L－1AgNO3溶液滴定50.0mL0.0500mol·L－1含Cl－溶液的滴定曲線為例：(1)根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級為10－10。(2)滴定終點c點為飽和AgCl溶液，c(Ag＋)＝c(Cl－)。(3)相同實驗條件下，若改為0.0400mol·L－1Cl－，反應終點c向a方向移動。(4)相同實驗條件下，若改為0.0500mol·L－1Br－，反應終點c向b方向移動。題型一沉淀溶解平衡【典例1】下列有關(guān)AgCl沉淀的溶解平衡狀態(tài)的說法中，正確的是()A．AgCl沉淀的生成和溶解不斷進行，但速率相等B．AgCl難溶于水，溶液中沒有Ag＋和Cl－C．升高溫度，AgCl的溶解度不變D．向AgCl沉淀的溶解平衡體系中加入NaCl固體，AgCl的溶解度不變【答案】A【解析】AgCl固體在溶液中存在溶解平衡，所以溶液中有Ag＋和Cl－，B錯；升高溫度，AgCl溶解度增大，C錯；向平衡體系中加入NaCl固體，增大了c(Cl－)，溶解平衡左移，AgCl溶解度減小，D錯。方｜法｜點｜撥外界條件改變對溶解平衡的影響(1)溫度升高，多數(shù)溶解平衡向溶解的方向移動，但Ca(OH)2相反。(2)加水稀釋，濃度減小，溶解平衡向溶解方向移動。(3)加入與難溶電解質(zhì)構(gòu)成微粒相同的物質(zhì)，溶解平衡向生成沉淀的方向移動。(4)加入與難溶電解質(zhì)溶解所得的離子反應的物質(zhì)，溶解平衡向溶解的方向移動。【變式1-1】把足量熟石灰加入蒸餾水中，一段時間后達到平衡：Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)下列敘述正確的是()A．給溶液加熱，溶液的pH升高B．恒溫下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高C．向溶液中加入Na2CO3溶液，Ca(OH)2固體增多D．向溶液中加入少量的NaOH固體，Ca(OH)2固體增多【答案】D【解析】A項，加熱時Ca(OH)2的溶解度減小，平衡逆向移動，c(OH-)減小，pH減??；B項，CaO+H2O=Ca(OH)2，由于保持恒溫，Ca(OH)2的溶解度不變，c(OH-)不變，因此pH不變；C項，CO32-+Ca2+=CaCO3↓，平衡正向移動，Ca(OH)2固體減少；D項，加入NaOH固體，c(OH-)增大，平衡逆向移動，因此Ca(OH)2固體增多。【變式1-2】在一定溫度下，一定量的水中，石灰乳懸濁液存在下列平衡：Ca(OH)2(s)Ca(OH)2(aq)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)，當向此懸濁液中加入少量生石灰時，下列說法正確的是()A．n(Ca2＋)增大B．c(Ca2＋)不變C．n(OH－)增大D．(OH－)增大【答案】B【解析】當向懸濁液中加入少量生石灰時，會發(fā)生反應：CaO＋H2O==Ca(OH)2，原飽和溶液中溶劑H2O減少，Ca(OH)2會有部分從溶液中析出形成沉淀，故n［Ca(OH)2］減少，A、C錯誤，但在一定溫度下Ca(OH)2的溶解度不變，其濃度不變，故B正確?！咀兪?-3】在1L0.01mol·L-1MgCl2溶液中，加入1mL0.01mol·L-1的Na2CO3溶液，下列說法正確的是(已知MgCO3的Ksp=6.8×10-6mol2·L-2)()A．有MgCO3沉淀析出B．無MgCO3沉淀析出C．無法確定D．有沉淀但不是MgCO3【答案】B【解析】在1L0.01mol·L-1MgCl2溶液中，加入1mL0.01mol·L-1的Na2CO3溶液，混合溶液體積可近似為1L，所得溶液中c(Mg2+)=0.01mol·L-1，c(CO32-)==1×10-5mol·L-1，c(Mg2+)×c(CO32-)＝0.01mol·L-1×1×10-5mol·L-1=1×10-7mol2·L-2＜Ksp[Mg(OH)2]，所以無沉淀析出，故選B。題型二溶度積(Ksp)【典例2】下列有關(guān)溶度積常數(shù)Ksp的說法正確的是()A．常溫下，向BaCO3飽和溶液中加入Na2CO3固體，BaCO3的Ksp減小B．溶度積常數(shù)Ksp只受溫度影響，溫度升高Ksp減小C．溶度積常數(shù)Ksp只受溫度影響，溫度升高Ksp增大D．常溫下，向Mg(OH)2飽和溶液中加入NaOH固體，Mg(OH)2的Ksp不變【答案】D【解析】溫度不變，溶度積常數(shù)不變，故A項不正確；大多數(shù)的難溶物溫度升高，Ksp增大，但也有少數(shù)物質(zhì)相反，故B、C均不正確。方｜法｜點｜撥Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)、溫度有關(guān)，而與沉淀的量和溶液中離子濃度無關(guān)。【變式2-1】在BaSO4飽和溶液中加入少量的BaCl2溶液產(chǎn)生BaSO4沉淀，若以Ksp表示BaSO4的溶度積常數(shù)，則平衡后溶液中()A．c(Ba2＋)＝c(SOeq\o\al(2－,4))＝(Ksp)eq\f(1,2)B．c(Ba2＋)·c(SOeq\o\al(2－,4))>Ksp，c(Ba2＋)＝c(SOeq\o\al(2－,4))C．c(Ba2＋)·c(SOeq\o\al(2－,4))＝Ksp，c(Ba2＋)>c(SOeq\o\al(2－,4))D．c(Ba2＋)·c(SOeq\o\al(2－,4))≠Ksp，c(Ba2＋)<c(SOeq\o\al(2－,4))【答案】C【解析】在BaSO4飽和溶液中加入少量的BaCl2溶液，平衡BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)左移，則此時c(Ba2＋)>c(SOeq\o\al(2－,4))；由于溫度未發(fā)生改變，所以溶液中Ksp＝c(Ba2＋)·c(SOeq\o\al(2－,4))不變?！咀兪?-2】已知：25℃時，Ksp[Ni(OH)2]=2.0×10-15，Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38。將含F(xiàn)e2O3、Ag、Ni的某型廢催化劑溶于鹽酸，過濾，濾渣為Ag，所得溶液中c(Ni2+)=c(Fe3+)=0.4mol/L。向該溶液中滴加一定濃度的NaOH溶液(假設(shè)溶液體積不變)。下列說法中正確的是()A．金屬活動性：Ag＞NiB．加入NaOH溶液時，先產(chǎn)生Ni(OH)2沉淀C．當?shù)味ǖ饺芤簆H=5時，溶液中l(wèi)g約為10D．當?shù)味ǖ饺芤撼手行詴r，Ni2+已沉淀完全【答案】C【解析】A項，Ag不能與鹽酸反應，而Ni能與鹽酸反應，因此金屬活動性：Ni＞Ag，故A錯誤；B項，c(Ni2+)=0.4mol/L時，Ni2+剛好開始沉淀時溶液中，c(Fe3+)=0.4mol/L時，F(xiàn)e3+剛好開始沉淀時溶液中，故先產(chǎn)生Fe(OH)3沉淀，故B錯誤；C項，溶液pH=5時c(H+)=10-5mol/L，溶液中，，，則Ni2+未沉淀，c(Ni2+)=0.4mol/L，則，故C正確；D項，當溶液呈中性時，c(OH-)=1×10-7mol/L，此時溶液中，故Ni2+未沉淀完全，故D錯誤；故選C?！咀兪?-3】已知常溫下，AgCl的Ksp=1.8×10-10，AgBr的Ksp=4.9×10-13。(1)現(xiàn)向AgCl的懸濁液中：①加入AgNO3固體，則c(Cl-)_______(填“變大”、“變小”或“不變”，下同)；②若改加更多的AgCl固體，則c(Ag+)_______；③若改加更多的KBr固體，則c(Ag+)_______；(2)有關(guān)難溶鹽的溶度積及溶解度有以下敘述，其中錯誤的是_______；A．將難溶電解質(zhì)放入純水中，溶解達到平衡時，升高溫度，Ksp一定增大B．兩種難溶鹽電解質(zhì)，其中Ksp小的溶解度也一定小C．難溶鹽電解質(zhì)的Ksp與溫度有關(guān)D．向AgCl的懸濁液中加入適量的水，使AgCl再次達到溶解平衡，AgCl的Ksp不變，其溶解度也不變【答案】(1)變小不變變小(2)AB【解析】Ⅰ(1)AgCl的懸濁液中存在，AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)所以：①加入AgNO3固體，平衡AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)逆向移動，則c(Cl-)變?。虎贏gCl的懸濁液已經(jīng)為飽和溶液，所以若加更多的AgCl固體，溶液中離子濃度不發(fā)生變化；③由已知常溫下，AgCl的Ksp=1.8×10-10，AgBr的Ksp=4.9×10-13。，可知AgCl的溶解平衡常數(shù)大于AgBr的溶解平衡常數(shù)，則AgCl易轉(zhuǎn)化為AgBr，所以若加KBr固體則溶液中c(Ag+)變??；(2)A項，升高溫度，電解質(zhì)溶于水為吸熱還是放熱未知，所以將難溶電解質(zhì)放入純水中，溶解達到平衡時，升高溫度，Ksp不一定增大，故選A；B項，Ksp小溶解度不一定小，取決于物質(zhì)的構(gòu)成是否相似，如AgCl與AgBr，組成相似，溶度積越小，則溶解度越小，故選B；C項，Ksp與溫度有關(guān)，屬于溫度函數(shù)，所以難溶鹽電解質(zhì)的Ksp與溫度有關(guān)，故C不選；D項，Ksp與溫度有關(guān)，屬于溫度函數(shù)，溫度不變，溶度積不變，所以向AgCl的懸濁液中加入適量的水，使AgCl再次達到溶解平衡，AgCl的Ksp不變，其溶解度也不變，故D不選。故選AB。題型三溶度積與難溶電解質(zhì)溶解度【典例3】下列說法中，正確的是()A．難溶電解質(zhì)在水溶液中達到沉淀溶解平衡時，沉淀和溶解均停止B．Ksp越小，難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力一定越弱C．Ksp的大小與離子濃度無關(guān)，只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)D．相同溫度下，AgCl在水中的溶解能力與在NaCl溶液中的相同【答案】C【解析】沉淀溶解平衡是動態(tài)平衡，該狀態(tài)下沉淀和溶解速率相同，A項錯誤；Ksp可用來判斷相同類型化合物在水中溶解度的大小，但化合物的類型不同，就不能進行直接判斷，B項錯誤；Ksp的大小只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，C項正確；NaCl溶液對AgCl的溶解有抑制作用，即相同溫度下，AgCl在水中的溶解能力比在NaCl溶液中大，D項錯誤。方｜法｜點｜撥溶度積與難溶電解質(zhì)溶解度的關(guān)系(1)相同類型的難溶物質(zhì)，溶度積越小，其溶解度越??；若類型不同，則不一定。(2)對于化學式中陰、陽離子個數(shù)比不同的難溶物，不能直接根據(jù)Ksp的大小來確定其溶解能力的大小，需通過計算轉(zhuǎn)化為溶解度。①Ksp反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力。在相同溫度時，對于同類型物質(zhì)，Ksp數(shù)值越大，難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強。如由Ksp數(shù)值可知，溶解能力：AgCl>AgBr>AgI，Cu(OH)2<Mg(OH)2。②不同類型的物質(zhì)，Ksp差距不大時不能直接作為比較依據(jù)。如(25℃)：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，Ksp＝1.8×10－10，Ag2CrO4(s)2Ag＋(aq)＋CrOeq\o\al(2－,4)(aq)，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，但是Ag2CrO4更易溶。(3)改變沉淀溶解平衡可以改變?nèi)芙舛?，但溶度積不一定改變，因為沉淀溶解平衡受多種外界因素的影響，而溶度積只受溫度的影響?！咀兪?-1】下列敘述中，正確的是()A．溶度積大的化合物溶解度肯定大B．向含有AgCl固體的溶液中加入適量的水使AgCl溶解又達到平衡時，AgCl的溶度積不變，其溶解度也不變C．將難溶電解質(zhì)放入純水中，溶解達到平衡時，電解質(zhì)離子的濃度的乘積就是該物質(zhì)的溶度積D．AgCl水溶液的導電性很弱，所以AgCl為弱電解質(zhì)【答案】B【解析】當化學式所表示的組成中陰、陽離子個數(shù)比相同時，Ksp數(shù)值越大，溶解能力越強，A項錯誤；B項，溶液中離子濃度變化能引起平衡移動，但并不改變?nèi)芏确e，故正確；溶度積是難溶強電解質(zhì)飽和溶液中離子濃度的系數(shù)次方之積，C項錯誤；AgCl在水溶液中完全電離，是強電解質(zhì)，D項錯誤?！咀兪?-2】室溫下向飽和AgCl溶液中加水，下列敘述正確的是()A．AgCl的溶解度增大B．AgCl的溶解度、Ksp均不變C．AgCl的Ksp增大D．AgCl的溶解度、Ksp均增大【答案】B【解析】物質(zhì)的溶解度和溶度積都是溫度的函數(shù)，與溶液的濃度無關(guān)。所以向飽和AgCl溶液中加水，AgCl的溶解度和Ksp都不變，故B項正確?！咀兪?-3】向AgCl濁液中滴加氨水后可得到澄清溶液，繼續(xù)滴加濃硝酸后又有沉淀生成。經(jīng)查資料得知：Ag++2NH3·H2O[Ag(NH3)2]++2H2O。下列分析不正確的是()A．濁液中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)B．實驗可以證明NH3結(jié)合Ag+的能力比Cl-的強C．實驗表明實驗室可用氨水洗滌銀鏡反應后的試管D．由資料信息可推知，加濃硝酸后生成的沉淀為AgCl【答案】C【解析】濁液中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)，A項正確；Ag+與氨氣分子結(jié)合生成銀氨離子，導致Ag+濃度減小，促使平衡AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)正向移動，說明NH3結(jié)合Ag+的能力比Cl-的強，B項正確；銀鏡反應后的試管壁上是銀單質(zhì)，銀離子能夠與氨水反應，但銀單質(zhì)不能，C項錯誤；濃硝酸能中和一水合氨，使平衡Ag++2NH3·H2[Ag(NH3)2]++2H2O逆向移動，銀氨離子變成銀離子，與溶液中的氯離子結(jié)合生成AgCl沉淀，所以加濃硝酸后生成的沉淀為AgCl，D項正確。題型四沉淀的溶解和生成【典例4】25℃時，向AgCl的白色懸濁液中依次加入等濃度的KI溶液和Na2S溶液，觀察到的現(xiàn)象是先出現(xiàn)黃色沉淀，最終出現(xiàn)黑色沉淀。已知有關(guān)物質(zhì)的溶度積Ksp(25℃)如下：AgClAgIAg2SKsp1.8×10-108.5×10-176.3×10-50下列敘述錯誤的是()A．沉淀轉(zhuǎn)化的實質(zhì)就是沉淀溶解平衡的移動B．溶解度小的沉淀可以轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀C．AgCl固體在等物質(zhì)的量濃度的NaCl、CaCl2溶液中的溶解度相同D．25℃時，在飽和AgCl、AgI、Ag2S溶液中，所含Ag+的濃度不同【答案】C【解析】由表中數(shù)據(jù)可知，AgCl、AgI、Ag2S的溶解能力依次減弱，則25℃時，在飽和AgCl、AgI、Ag2S溶液中，所含Ag+的濃度依次減小。向AgCl白色懸濁液中加入KI溶液，出現(xiàn)黃色沉淀，說明AgCl轉(zhuǎn)化成了溶解度更小的AgI；再加入Na2S溶液，又出現(xiàn)黑色沉淀，說明AgI轉(zhuǎn)化成了溶解度更小的Ag2S。綜合分析，沉淀轉(zhuǎn)化的實質(zhì)就是沉淀溶解平衡的移動。AgCl固體在等物質(zhì)的量濃度的NaCl、CaCl2溶液中的溶解度不同，前者中Cl-濃度小，AgCl固體的溶解度更大一些。方｜法｜點｜撥(1)平衡移動法：對于在水中難溶的電解質(zhì)，如果能設(shè)法不斷地移去平衡體系中的相應離子，使平衡向沉淀溶解的方向移動，就可以使沉淀溶解。(2)生成配合物法：如AgCl沉淀可溶于氨水，其溶解原理為AgCl電離出的Ag＋與NH3·H2O＋Cl－＋2H2O。(3)氧化還原法：有些金屬硫化物(如CuS、HgS等)不溶于非氧化性酸，只能溶于氧化性酸，則可通過減小c(S2－)來達到使沉淀溶解的目的，例如：3CuS＋8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2＋3S＋2NO↑＋4H2O?！咀兪?-1】已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和CrOeq\o\al(2－,4)的濃度均為0.010mol·L－1，向該溶液中逐滴加入0.010mol·L－1的AgNO3溶液時，三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序為()A．Cl－、Br－、CrOeq\o\al(2－,4)B．CrOeq\o\al(2－,4)、Br－、Cl－C．Br－、Cl－、CrOeq\o\al(2－,4)D．Br－、CrOeq\o\al(2－,4)、Cl－【答案】C【解析】利用沉淀溶解平衡原理，當Q＞Ksp時，有沉淀析出。溶液中Cl－、Br－、CrOeq\o\al(2－,4)的濃度均為0.010mol·L－1，向該溶液中逐滴加入0.010mol·L－1的AgNO3溶液時，溶解度小的先滿足Q＞Ksp，有沉淀析出。比較Ksp，AgBr、AgCl同類型，溶解度：AgBr＜AgCl。再比較AgCl、故推知三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序為Br－、Cl－、CrOeq\o\al(2－,4)。【變式4-2】向AgCl濁液中滴加氨水后可得到澄清溶液，繼續(xù)滴加濃硝酸后又有沉淀生成。經(jīng)查資料得知：Ag++2NH3H2OAg(NH3)2++2H2O。下列分析不正確的是()A．濁液中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag+(aq)＋Cl－(aq)B．實驗可以證明NH3結(jié)合Ag+能力比Cl－強C．D．由資料信息可推知：加濃硝酸后生成的沉淀為AgCl【答案】C【解析】氯化銀為常見的難溶物，存在的溶解平衡為AgCl(s)Ag+(aq)＋Cl－(aq)；向AgCl濁液中滴加氨水后，沉淀溶解，得到澄清溶液，繼續(xù)滴加濃硝酸后又有沉淀生成，又Ag++2NH3H2OAg(NH3+)2+2H2O，可知NH3結(jié)合Ag+能力比Cl－強；AgCl濁液中加氨水，形成了銀氨溶液，加入濃硝酸后，濃硝酸與氨水反應，最終得到的物質(zhì)為AgCl。故選C。【變式4-3】已知幾種難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)Ksp(25℃)如下：難溶電解質(zhì)ZnSCuSHgSKsp向100mL含Z、和H濃度均為0.01mol/L的溶液中逐滴加入0.001mol/L的Na2S溶液，下列說法正確的是A．Z先沉淀B．先沉淀C．H先沉淀D．同時沉淀【答案】C【詳解】向Z、和H濃度均為0.01mol/L的溶液中逐滴加入0.001mol/L的溶液，當溶液中離子開始沉淀時，溶液中c(金屬離子)×c(S2-)=Ksp，Ksp越小的難溶物最先生成，Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)>Ksp(HgS)，因此H先沉淀，故選C。題型五沉淀的轉(zhuǎn)化【典例5】為研究沉淀之間的轉(zhuǎn)化，某小組實驗設(shè)計如下：下列分析正確的是()A．實驗①無明顯現(xiàn)象，說明濁液a中不存在自由移動的Ag+B．實驗②說明濁液b中存在AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)C．黃色濁液d中不含AgClD．濁液c和濁液d中的c(Ag+)：c＜d【答案】B【解析】A項，濁液a中存在AgCl的沉淀溶解平衡，存在自由移動的Ag+，之所有無明顯現(xiàn)象可能是滴入的NaCl溶液被稀釋后，不足以使平衡逆向移動，產(chǎn)生更多沉淀，A錯誤；B項，實驗②中發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化，說明濁液b中存在AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)，加入KI溶液后，I-結(jié)合Ag+生成更難溶的AgI，使其平衡正向移動，轉(zhuǎn)化為AgI沉淀，B正確；C項，滴入的KI溶液較少，AgCl沉淀不會全部轉(zhuǎn)化為AgI，所以濁液d中依然含有AgCl，C錯誤；D項，沉淀發(fā)生轉(zhuǎn)化，說明AgI更難溶，加入KI后部分Ag+生成AgI沉淀，所以濁液c和濁液d中的c(Ag+)：c＞d，D錯誤；故選B。方｜法｜點｜撥(1)沉淀轉(zhuǎn)化的實質(zhì)就是沉淀溶解平衡的移動。(2)一般而言，Ksp較大的難溶電解質(zhì)能轉(zhuǎn)化為Ksp更小的難溶電解質(zhì)，如AgCleq\o(→,\s\up7(I－))AgIeq\o(→,\s\up7(S2－))Ag2S，CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3，ZnS轉(zhuǎn)化為CuS等。(3)兩種沉淀的溶解度差別越大，沉淀轉(zhuǎn)化越容易?！咀兪?-1】向ZnSO4溶液中加入Na2S溶液時，得到白色沉淀，然后向白色沉淀上滴加CuSO4溶液，發(fā)現(xiàn)沉淀變?yōu)楹谏?，則下列說法不正確的是()A．白色沉淀為ZnS，而黑色沉淀為CuSB．上述現(xiàn)象說明ZnS的Ksp小于CuS的KspC．利用該原理可實現(xiàn)一種沉淀轉(zhuǎn)化為更難溶的沉淀D．該過程破壞了ZnS的溶解平衡【答案】B【解析】該過程破壞了ZnS的溶解平衡，Cu2＋結(jié)合了ZnS溶解產(chǎn)生的S2－，生成了比ZnS更難溶的CuS，同時也說明了ZnS的Ksp大于CuS的Ksp?！咀兪?-2】下列說法中正確的是()A．鋇中毒患者可盡快使用蘇打溶液洗胃，隨即導瀉使Ba2＋轉(zhuǎn)化為BaCO3而排出B．工業(yè)上可以用NaHS、(NH4)2S等可溶性硫化物作沉淀劑除去廢水中的Hg2＋、Cu2＋等，但不能使用FeS等不溶性硫化物作沉淀劑C．水中的Mg(HCO3)2、Ca(HCO3)2受熱易分解生成難溶性的MgCO3、CaCO3，故水垢的主要成分是MgCO3、CaCO3D．珊瑚蟲從周圍海水中獲取Ca2＋和HCOeq\o\al(－,3)，經(jīng)反應形成石灰石(CaCO3)外殼，從而逐漸形成珊瑚【答案】D【解析】胃液的酸性較強，不能形成BaCO3沉淀，A項錯誤；由于Ksp(FeS)大于Ksp(HgS)或Ksp(CuS)，可以用FeS除去廢水中的Hg2＋、Cu2＋，B項錯誤；由于Ksp[Mg(OH)2)]<Ksp(MgCO3)，故水垢的主要成分中不是MgCO3、CaCO3，應為Mg(OH)2、CaCO3，C項錯誤?！咀兪?-3】25℃時，已知下列三種金屬硫化物的溶度積常數(shù)(Ksp)分別為Ksp(FeS)＝6.3×10－18；Ksp(CuS)＝1.3×10－36；Ksp(ZnS)＝1.6×10－24。下列關(guān)于室溫時的有關(guān)敘述正確的是()A．硫化鋅、硫化銅、硫化亞鐵的溶解度依次增大B．.將足量的ZnSO4晶體加入到0.1mol·L－1的Na2S溶液中，Zn2＋的濃度最大只能達到1.6×10－23mol·L－1C．除去工業(yè)廢水中含有的Cu2＋，可采用FeS固體作為沉淀劑D．向飽和的FeS溶液中加入FeSO4溶液后，混合液中c(Fe2＋)變大、c(S2－)變小，但Ksp(FeS)變大【答案】C【解析】化學式所表示的組成中陰、陽離子個數(shù)比相同時，Ksp數(shù)值越大的難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強，由Ksp可知，室溫下，CuS的溶解度最小，故A錯；將足量的ZnSO4晶體加入到0.1mol·L－1的Na2S溶液中，c(S2－)將減至非常小，而Zn2＋的濃度遠遠大于1.6×10－23mol·L－1；因CuS比FeS更難溶，F(xiàn)eS沉淀可轉(zhuǎn)化為CuS沉淀；溫度不變，Ksp(FeS)不變。題型六沉淀的轉(zhuǎn)化的應用【典例6】工業(yè)上用化學法除鍋爐的水垢時，先向鍋爐中注入飽和Na2CO3溶液浸泡，將水垢中的CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3，再用鹽酸除去[已知：Ksp(CaCO3)=1×10-10，Ksp(CaSO4)=9×10-6]。下列說法不正確的是()A．溫度升高，Na2CO3溶液的Kw和c(OH-)均會增大B．沉淀轉(zhuǎn)化的離子方程式為COeq\o\al(2－,3)(aq)＋CaSO4(s)CaCO3(s)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)C．該條件下，CaCO3的溶解度小于CaSO4D．CaCO3和CaSO4共存的懸濁液中，c(SO42-)/c(CO32-)=1105【答案】D【解析】A項，水電離、鹽水解都吸熱，溫度升高，Na2CO3溶液的Kw和c(OH-)均會增大，故A正確；B項，加入碳酸鈉溶液，把硫酸鈣轉(zhuǎn)化為碳酸鈣：COeq\o\al(2－,3)＋CaSO4CaCO3＋SO42-，故B正確；C項，該條件下，設(shè)溶液為1L，由c(CO32-)=c(Ca2+)==10-5mol·L－1，則==110-4g，CaCO3的溶解度約為1×10-4，顯然，CaCO3的溶解度小于CaSO4，故C正確；D項，CaCO3和CaSO4共存的懸濁液中，=9104，故D錯誤；故選D。方｜法｜點｜撥(2)條件：一般來說，溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀容易實現(xiàn)，兩者溶解度相差越大，轉(zhuǎn)化越容易。(3)沉淀的轉(zhuǎn)化也可以由溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度較大的沉淀?！咀兪?-1】往鍋爐注入Na2CO3溶液浸泡，將水垢中的CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3，再用鹽酸去除，下列敘述中正確的是()A．溫度升高，Na2CO3溶液的Kw和c(H＋)均會增大B．CaSO4能轉(zhuǎn)化為CaCO3，說明Ksp(CaCO3)＞Ksp(CaSO4)C．CaCO3溶解于鹽酸而CaSO4不溶，是因為硫酸酸性強于鹽酸D．沉淀轉(zhuǎn)化的離子方程式為COeq\o\al(2－,3)(aq)＋CaSO4(s)CaCO3(s)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)【答案】D【解析】溫度升高，水的電離平衡正向移動，Kw增大；溫度升高，Na2CO3的水解平衡正向移動，c(OH-)增大，c(H+)減小，A項錯誤；Ksp(CaCO3)＜Ksp(CaSO4)，B項錯誤；CaCO3與鹽酸反應生成可溶性的氯化鈣、水和二氧化碳，CaSO4與鹽酸不滿足復分解反應發(fā)生的條件，與酸性強、弱無關(guān)，C項錯誤；硫酸鈣較為致密，可轉(zhuǎn)化為較為疏松且溶解度更小的碳酸鈣，反應的離子方程式為CaSO4(s)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)CaCO3(s)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)，D項正確。【變式6-2】不法分子曾用含有可溶性鋇鹽的工業(yè)廢鹽腌制咸鴨蛋而引發(fā)了鋇鹽中毒事件。根據(jù)資料得知，當胃液中Ba2+濃度小于10-4mol·Lˉ1時，可以達到解毒目的。已知：Ksp(BaSO4)=1.1×10-10、Ksp(BaCO3)=2.6×10-9。下列有關(guān)說法錯誤的是()A．可溶性鋇鹽使人體蛋白質(zhì)變性引起中毒B．誤食碳酸鋇不會引起中毒C．醫(yī)學上用0.38mol·Lˉ1的硫酸鈉溶液給患者洗胃，可以達到有效解毒效果D．BaSO4在一定條件下也可以轉(zhuǎn)化為BaCO3【答案】B【解析】A項，鋇離子屬于重金屬離子，可使蛋白質(zhì)變性而引發(fā)中毒，則可溶性鋇鹽能使人體蛋白質(zhì)變性引起中毒，故A正確；B項，人體胃酸的成分是鹽酸，誤食碳酸鋇會與胃酸反應轉(zhuǎn)化為可溶性的氯化鋇，能使人體蛋白質(zhì)變性引起中毒，故B錯誤；C項，，=2.9×10-10mol/L＜10-4mol·Lˉ1，則醫(yī)學上用0.38mol·Lˉ1的硫酸鈉溶液給患者洗胃，可以達到有效解毒效果，故C正確；D項，根據(jù)溶度積常數(shù)可知，BaSO4比BaCO3跟難溶，但在飽和的碳酸鈉溶液中，硫酸鋇溶解在水中的鋇離子可與碳酸根離子結(jié)合形成碳酸鋇沉淀，則在一定條件下BaSO4也可以轉(zhuǎn)化為BaCO3，故D正確；故選B?！咀兪?-3】自然界地表層原生銅的硫化物經(jīng)氧化、淋濾作用后變成CuSO4溶液，向地下深層滲透，遇到難溶的ZnS或PbS，慢慢轉(zhuǎn)變?yōu)殂~藍(CuS)。下列分析正確的是A．CuS的溶解度大于PbS的溶解度B．原生銅的硫化物具有還原性，而銅藍沒有還原性C．CuSO4與ZnS反應的離子方程式是Cu2++S2-=CuS↓D．整個過程涉及的反應類型有氧化還原反應和復分解反應楊sir化學，侵權(quán)必究【答案】D【解析】A項，難溶性物質(zhì)在水溶液中存在沉淀溶解平衡，PbS(s)Pb2+(aq)+S2-(aq)，當向該溶液中加入含有Cu2+的物質(zhì)時，由于Ksp(CuS)＜Ksp(PbS)，所以會形成CuS沉淀，發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化，由難溶解的向更難溶解的物質(zhì)轉(zhuǎn)化。由于二者的化學組成相似，所以CuS的溶解度小于PbS的溶解度，A項錯誤；B項，自然界地表層原生銅的硫化物被氧化、淋濾作用后變成CuSO4溶液，說明原生銅的硫化物具有還原性，在CuS中S是-2價，也具有還原性，B項錯誤；C項，ZnS難溶于水，因此CuSO4與ZnS反應的離子方程式是Cu2++ZnS=CuS+Zn2+，C項錯誤；D項，在整個過程中既有電子轉(zhuǎn)移的氧化還原反應，也有沉淀轉(zhuǎn)化的復分解反應，D項正確；故選D。題型七溶度積(Ksp)的多維計算【典例7】Na2SO3溶液與CaCl2溶液混合會生成難溶的CaSO3(Ksp＝3.1×10－7)，現(xiàn)將等體積的CaCl2溶液與Na2SO3溶液混合，若混合前Na2SO3溶液的濃度為2×10－3mol·L－1，則生成沉淀所需CaCl2溶液的最小濃度為____________?！敬鸢浮?.2×10－4mol·L－1【解析】根據(jù)CaSO3的Ksp＝3.1×10－7，生成沉淀所需CaCl2溶液的最小濃度為eq\f(3.1×10－7,\f(2×10－3,2))×2mol·L－1＝6.2×10－4mol·L－1。方｜法｜點｜撥(1)已知溶度積，求溶液中的某種離子的濃度，如Ksp＝a的飽和AgCl溶液中，c(Ag＋)＝eq\r(a)mol·L－1。(2)已知溶度積、溶液中某離子濃度，求溶液中另一種離子的濃度，如某溫度下AgCl的Ksp＝a，在0.1mol·L－1的NaCl溶液中加入過量的AgCl固體，達到平衡后c(Ag＋)＝10amol·L－1。(3)計算反應的平衡常數(shù)，如對于反應Cu2＋(aq)＋ZnS(s)CuS(s)＋Zn2＋(aq)，Ksp(ZnS)＝c(Zn2＋)·c(S2－)，Ksp(CuS)＝c(Cu2＋)·c(S2－)，該反應的平衡常數(shù)K＝eq\f(c（Zn2＋）,c（Cu2＋）)＝eq\f(Ksp（ZnS）,Ksp（CuS）)?！咀兪?-1】汽車尾氣中的SO2可用石灰水來吸收，生成亞硫酸鈣濁液。常溫下，測得某純CaSO3與水形成的濁液pH為9，已知Ka1(H2SO3)＝1.8×10－2，Ka2(H2SO3)＝6.0×10－9，忽略SOeq\o\al(2－,3)的第二步水解，則Ksp(CaSO3)＝____________?！敬鸢浮?.6×10－9【解析】常溫下，測得某純CaSO3與水形成的濁液pH為9，溶液中主要存在兩個平衡CaSO3(s)Ca2＋(aq)＋SOeq\o\al(2－,3)(aq)，Ksp(CaSO3)＝c(Ca2＋)·c(SOeq\o\al(2－,3))，SOeq\o\al(2－,3)＋H2OHSOeq\o\al(－,3)＋OH－，Kh＝eq\f(c（HSOeq\o\al(－,3)）·c（OH－）,c（SOeq\o\al(2－,3)）)＝eq\f(（10－5）2,c（SOeq\o\al(2－,3)）)＝eq\f(KW,Ka2（H2SO3）)＝eq\f(10－14,6.0×10－9)＝eq\f(1,6)×10－5，得c(SOeq\o\al(2－,3))＝6×10－5，Ksp(CaSO3)＝c(Ca2＋)·c(SOeq\o\al(2－,3))＝3.6×10－9。【變式7-2】已知25℃時，Al(OH)3的Ksp＝1.3×10－33，則該溫度下反應Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋的平衡常數(shù)為____________。【答案】7.7×10－10【解析】反應Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋平衡常數(shù)的表達式為K＝eq\f(c3（H＋）,c（Al3＋）)，則K＝eq\f(c3（H＋）,c（Al3＋）)·eq\f(c3（OH－）,c3（OH－）)＝eq\f(1,c（Al3＋）·c3（OH－）)·eq\f(c3（OH－）·c3（H＋）,1)＝eq\f(Keq\o\al(3,W),Ksp)，25℃時Ksp[Al(OH)3]＝1.3×10－33，KW＝1.0×10－14，代入上式得K＝eq\f(（1.0×10－14）3,1.3×10－33)≈7.7×10－10?！咀兪?-3】(2024-2025·浙江省七彩陽光新高考研究聯(lián)盟高二期中)試根據(jù)沉淀溶解平衡知識回答問題：(1)常溫下，CaS的Ksp(CaS)=1.0×10－8，飽和溶液中存在平衡：CaS(s)Ca2+(aq)+S2-(aq)。將mol/L氯化鈣溶液2.0×10－4mol/L硫化鈉溶液等體積混合，(填“能”或“不能”)產(chǎn)生沉淀。滴加少量鹽酸，c(S2-)(填“增大”或“減小”)。(2)若向CaS懸濁液中加入CuSO4溶液，生成一種黑色固體物質(zhì)，寫出該過程中反應的離子方程式。(3)常溫下，Mg(OH)2的Ksp[Mg(OH)2]=1.0×10－11，在c(Mg2+)=0.01mol/L的溶液中，當Mg(OH)2剛開始沉淀時，溶液的pH為；若要使其沉淀完全(mol/L)，pH的范圍是。【答案】(1)不能減小(2)CaS(s)+Cu2+(aq)CuS(s)+Ca2+(aq)(3)9.5≥11【解析】(1)將1.0×10－4mol/L氯化鈣溶液2.0×10－4mol/L硫化鈉溶液等體積混合，混合后Qc=0.5×10－4mol/L×1.0×10－4mol/L=5×10-9<Ksp(CaS)=1.0×10－8，不會產(chǎn)生沉淀；滴加少量鹽酸，氫離子與S2-反應，導致c(S2-)減??；(2)CaS懸濁液中加入CuSO4溶液，反應生成CuS和硫酸鈣，反應離子方程式為：CaS(s)+Cu2+(aq)CuS(s)+Ca2+(aq)；(3)Mg(OH)2的Ksp[Mg(OH)2]=1.0×10－11，在c(Mg2+)=0.01mol/L的溶液中，當Mg(OH)2剛開始沉淀時，c(OH-)=mol/L，，溶液的pH為9.5；若要使其沉淀完全(mol/L)，c(OH-)mol/L，，溶液的pH大于11。題型八沉淀溶解平衡圖象【典例8】FeAsO4在不同溫度下的沉淀溶解平衡曲線如圖所示(T2>T1)。下列說法不正確的是()A．溫度為T2時，Ksp(FeAsO4)=10-2aB．c(FeAsO4)：Z>W=XC．FeAsO4的溶解過程吸收能量D．將Z溶液升溫一定可以得到Y(jié)溶液【答案】D【解析】A項，溫度為T2時，Ksp(FeAsO4)=c(Fe3+)c(AsO43-)=10-a×10-a=10-2a，A正確；B項，由于X、W點中的Fe3+和AsO43-均為10-amol/L，故其對FeAsO4的溶解平衡起抑制作用，且作用程度相等，而Z是Fe3+和AsO43-的濃度相等，無同離子的抑制作用，故c(FeAsO4)：Z>W=X，B正確；C項，由圖可知，Ksp(T1)＜Ksp(T2)，故升高溫度，Ksp增大，故FeAsO4的溶解過程吸收能量，C正確；D項，將Z溶液升溫不一定可以得到Y(jié)溶液，若Z點溶液為剛剛飽和溶液則升高溫度，溶液中的Fe3+和AsO43-的濃度不變，故無法達到Y(jié)點溶液，若Z點溶液為過飽和溶液則升高溫度，溶液中的Fe3+和AsO43-的濃度增大，故可以達到Y(jié)點溶液，D錯誤；故選D。方｜法｜點｜撥第一步，識圖像。認識圖像橫坐標、縱坐標表示什么，如表示離子濃度、pM等；曲線上的點表示達到平衡狀態(tài)，曲線上方的點代表“過飽和溶液”，曲線下方的點代表“不飽和溶液”。第二步，想原理。涉及的原理主要有溶度積的表達式、沉淀溶解平衡的影響因素以及溶度積常數(shù)的影響因素。如濃度不會改變?nèi)芏确e，溶度積只與溫度有關(guān)，大多數(shù)情況下，溫度越高，溶度積越大。第三步，找聯(lián)系。將圖像與溶度積原理聯(lián)系起來，分析題目設(shè)置的問題，如求離子濃度、判斷沉淀溶解平衡狀態(tài)等?！咀兪?-1】(2024-2025·浙江省臺州市山海協(xié)作體高二期中)常溫下，Ksp(CaSO4)=9×10-6，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是A．常溫下CaSO4飽和溶液中，c(Ca2+)、c(SO42-)對應于曲線上任意一點B．向d點溶液中加入適量CaCl2固體可以變到c點C．d點溶液通過蒸發(fā)可以變到c點D．b點將有沉淀生成，平衡后溶液中c(SO42-)等于3×10-3mol/L【答案】B【解析】A．沉淀溶解平衡曲線表示的是在一定溫度下，CaSO4溶液中c(Ca2+)與c(SO42-)的乘積等于，常溫下CaSO4飽和溶液中只對應曲線上c(Ca2+)＝c(SO42-)這一點，該項錯誤；B．d點溶液中，為CaSO4的不飽和溶液。加入適量CaCl2固體，c(Ca2+)增大，而c(SO42-)不變，能使溶液達到飽和(即可以變c點，c點為飽和溶液)，該項正確；C．d點溶液通過蒸發(fā)，c(Ca2+)和c(SO42-)的濃度均會增大，而從d點到c點c(SO42-))不變，所以不能通過蒸發(fā)實現(xiàn)從d點到c點的轉(zhuǎn)變，該項錯誤；D．b點，，，會有沉淀生成。設(shè)平衡后，則，由，即，解得，該項錯誤；故選B。【變式8-2】T℃時，NiS的溶解平衡曲線如圖所示。下列推斷錯誤的是()A．d點代表的溶液是該溫度下的不飽和溶液B．b、c兩點的Ksp相同C．向NiS飽和溶液中加入Na2S粉末，可使溶液從b點遷移到c點D．蒸發(fā)d點溶液可使溶液遷移到b點【答案】D【解析】A項，由圖可知，d點溶液中c(Ni2+)c(S2-)＜Ksp，故d點代表的溶液是該溫度下的不飽和溶液，A正確；B項，由圖可知b、c兩點均達到溶解平衡，溫度相同，故Ksp相同，B正確；C項，向NiS飽和溶液中加入Na2S粉末，則溶液中c(S2-)增大，平衡逆向移動，導致c(Ni2+)減小，故可使溶液從b點遷移到c點，C正確；D項，蒸發(fā)d點溶液則析出晶體，導致溶液中c(Ni2+)、c(S2-)濃度都增大，然后達到平衡后不變，故不可使溶液遷移到b點，D錯誤；故選D。【變式8-3】某溫度下，分別向10.00mL0.1mol/L的KCl和K2CrO4溶液中滴加0.1mol/LAgNO3溶液，滴加過程中－lgc(M)(M為Cl－或CrOeq\o\al(2－,4))與AgNO3溶液體積(V)的變化關(guān)系如圖所示(忽略溶液體積變化)。下列說法不正確的是()A．曲線L1表示－lgc(Cl－)與V(AgNO3)的變化關(guān)系B．M點溶液中：c(NOeq\o\al(－,3))>c(K＋)>c(Ag＋)>c(H＋)>c(OH－)C．該溫度下，Ksp(Ag2CrO4)＝4.0×10－12D．相同實驗條件下，若改為0.05mol/L的KCl和K2CrO4溶液，則曲線L2中N點移到Q點【答案】D【解析】A項，KCl和硝酸銀反應的化學方程式為：KCl＋AgNO3=AgCl↓＋KNO3，鉻酸鉀和硝酸銀反應的化學方程式為：K2CrO4＋2AgNO3=Ag2CrO4↓＋2KNO3，根據(jù)反應方程式可知在相同濃度的KCl和K2CrO4溶液中加入相同濃度的硝酸銀溶液，氯離子濃度減小的更快，所以L1代表是－lgc(Cl－)與V(AgNO3)的變化關(guān)系，故A正確；B項，M點加入的硝酸銀溶液體積是15mL，根據(jù)反應方程式KCl＋AgNO3=AgCl↓＋KNO3可知，生成0.001mol硝酸鉀和0.001mol氯化銀，剩余0.0005mol硝酸銀，則c(NOeq\o\al(－,3))>c(K＋)>c(Ag＋)，銀離子水解使溶液表現(xiàn)酸性，則c(H＋)>c(OH－)，所以M點溶液中，離子濃度為：c(NOeq\o\al(－,3))>c(K＋)>c(Ag＋)>c(H＋)>c(OH－)，故B正確；C項，N點縱坐標的數(shù)值是4，則Ag2CrO4在沉淀溶解平衡中c(CrOeq\o\al(2－,4))＝10－4，c(Ag＋)＝2×10－4mol/L，Ksp(Ag2CrO4)＝c(CrOeq\o\al(2－,4))×c2(Ag＋)＝10－4×(2×10－4)2＝4.0×10－12，故C正確；D項，相同實驗條件下同一種溶液的Ksp相同，平衡時溶液中c(CrOeq\o\al(2－,4))＝10－4，Q對應的縱坐標數(shù)值是4.0，即c(CrOeq\o\al(2－,4))＝10－4，曲線L2中N點移到Q點上方，故D錯誤?；A(chǔ)通關(guān)練(測試時間：20分鐘)1．下列對“難溶”的理解正確的是()A．在水中難溶的物質(zhì)，在其他溶劑中也是難溶的B．難溶就是絕對不溶C．難溶就是溶解度相對較小，沒有絕對不溶于水的電解質(zhì)D．如果向某溶液中加入足量另一種試劑時，生成了難溶性的電解質(zhì)，則說明原溶液中的相應離子已沉淀完全【答案】C【解析】難溶是指物質(zhì)在水中的溶解度小于0.01g。2．為除去MgCl2酸性溶液中的Fe3＋，可在加熱攪拌的條件下加入的一種試劑是()A．NH3·H2OB．NaOHC．Na2CO3D．MgCO3【答案】D【解析】Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，調(diào)節(jié)pH，可使Fe3＋轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀后除去。在不引入新雜質(zhì)、Mg2＋不沉淀的條件下，選用MgCO3，過量的MgCO3可一起過濾除去。也可選用MgO、Mg(OH)2等試劑。3．當氫氧化鎂固體在水中達到沉淀溶解平衡Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)時，為使Mg(OH)2固體的量減少，需加入少量的()A．NH4NO3B．NaOHC．MgSO4D．Na2SO4【答案】A【解析】要使Mg(OH)2固體的量減小，應使Mg(OH)2的沉淀溶解平衡右移，可減小c(Mg2＋)或c(OH－)。NH4NO3電離出的NHeq\o\al(＋,4)能結(jié)合OH－，使平衡右移。4．在CaCO3飽和溶液中，加入Na2CO3固體，達到平衡時()A．c(Ca2＋)=c(CO32-)B．c(Ca2＋)=c(CO32-)=C．c(Ca2＋)≠c(CO32-)，c(Ca2＋)·c(CO32-)=Ksp(CaCO3)D．c(Ca2＋)≠c(CO32-)，c(Ca2＋)·c(CO32-)≠Ksp(CaCO3)【答案】C【解析】A項，在CaCO3飽和溶液中，c(Ca2＋)=c(CO32-)，加入Na2CO3固體后，c(CO32-)增大，c(Ca2＋)＜c(CO32-)，故A錯誤；B項，由A分析可知，c(Ca2＋)＜c(CO32-)，故B錯誤；C項，由A分析可知，c(Ca2＋)≠c(CO32-)，但溶液仍然是CaCO3的飽和溶液，溶液中的Ca2+和CO32-濃度的乘積仍然為CaCO3的Ksp，即c(Ca2＋)·c(CO32-)=Ksp(CaCO3)，故C正確；D項，由C分析可知，c(Ca2＋)≠c(CO32-)，但c(Ca2＋)·c(CO32-)＝Ksp(CaCO3)，故D錯誤；故選C。5．已知25℃時，Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11、Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20。在c(Mg2+)=c(Cu2+)的酸性溶液中，逐滴加入NaOH稀溶液使pH慢慢増大，下列判斷正確的是()A．Mg2+先沉淀B．Cu2+先沉淀C．同時沉淀D．Mg2+和Cu2+均不可能沉淀【答案】B【解析】Mg(OH)2和Cu(OH)2為同種類型的沉淀，Ksp[Mg(OH)2]＞Ksp[Cu(OH)2]，所以當c(Mg2+)=c(Cu2+)時，Cu2+沉淀時所需c(OH-)更小，所以逐滴加入NaOH稀溶液使pH慢慢増大，Cu2+先沉淀；故選B。6．一定溫度下，將有缺角的BaSO4晶體置于飽和BaSO4溶液中，一段時間后缺角消失得到有規(guī)則的BaSO4晶體。下列說法中正確的是()A．BaSO4晶體質(zhì)量會增加B．BaSO4晶體質(zhì)量會減小C．溶液中c(Ba2+)增大D．溶液中c(Ba2+)保持不變【答案】D【解析】A項，BaSO4晶體的質(zhì)量不變，A項錯誤；B項，BaSO4晶體的質(zhì)量不變，B項錯誤；C項，溶液中c(Ba2+)不變，C項錯誤；D項，溶液中c(Ba2+)不變，D項正確；故選D。7．已知：Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝1.5×10－16，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，則下列難溶鹽的飽和溶液中，Ag＋濃度大小順序正確的是()A．AgCl>AgI>Ag2CrO4B．AgCl>Ag2CrO4>AgIC．Ag2CrO4>AgCl>AgID．Ag2CrO4>AgI>AgCl【答案】C【解析】AgCl和AgI的結(jié)構(gòu)相似，由Ksp可知AgCl飽和溶液中的c(Ag＋)大于AgI飽和溶液中的c(Ag＋)；AgCl飽和溶液中的c2(Ag＋)＝Ksp＝1.8×10－10，Ag2CrO4(s)2Ag＋(aq)＋CrOeq\o\al(2－,4)(aq)的Ksp＝c2(Ag＋)·c(CrOeq\o\al(2－,4))＝eq\f(1,2)c3(Ag＋)＝2.0×10－12，可得Ag2CrO4飽和溶液中的c(Ag＋)大于AgCl飽和溶液中的c(Ag＋)8．在溫熱氣候條件下，淺海地區(qū)有厚層的石灰石沉積，而深海地區(qū)卻很少。下列解析不正確的是()A．與深海地區(qū)相比，淺海地區(qū)水溫較高，有利于游離的CO2增多、石灰石沉積B．與淺海地區(qū)相比，深海地區(qū)壓強大，石灰石巖層易被CO2溶解，沉積少C．深海地區(qū)石灰石巖層的溶解反應為：CaCO3(s)＋H2O(l)＋CO2(aq)Ca(HCO3)2(aq)D．海水呈弱酸性，大氣中CO2濃度增加，會導致海水中CO濃度增大【答案】D【解析】A．海水中CO2的溶解度隨溫度的升高而減小，隨壓力的增大而增大，在淺海地區(qū)，海水層壓力較小，同時水溫比較高，因而CO2的濃度較小，即游離的CO2增多，根據(jù)平衡移動原理，上述平衡向生成CaCO3方向移動，產(chǎn)生石灰石沉積，A項正確；B．與A恰恰相反，石灰石巖層易被CO2溶解，沉積少，B項正確；C．在深海地區(qū)中，上述平衡向右移動，且傾向很大，故溶解反應為CaCO3(s)＋H2O(l)＋CO2(aq)=Ca(HCO3)2(aq)，C項正確；D．海水溫度一定時，大氣中CO2濃度增加，海水中溶解的CO2隨之增大，導致CO32-轉(zhuǎn)化為HCO3-，CO32-濃度降低，D項錯誤。10．下列說法正確的是()A．AgCl難溶于水，所以將AgCl加入水中所得溶液中不含Ag+、Cl-B．AgCl的Ksp=1.8×10-10，則在任何含AgCl固體的溶液中，c(Ag+)=c(Cl-)=×10-5mol·L-1C．在溫度一定時，當溶液中Ag+和Cl-的濃度的乘積等于Ksp(AgCl)時，則溶液中達到了AgCl的溶解平衡D．向飽和AgCl溶液中加入鹽酸，會使Ksp(AgCl)增大【答案】C【解析】A項，雖然AgCl難溶于水，但仍能溶解一小部分，所以將AgCl加入水中會少量溶解，溶液中含有少量的Ag+、Cl-，故A錯誤；B項，AgCl的Ksp=1.8×10-10，是指在AgCl飽和溶液中Ag+和Cl-的濃度的乘積等于1.8×10-10，并不一定是c(Ag+)=c(Cl-，如在含有AgCl和NaCl的溶液中，c(Ag+)＜c(Cl-)，B項錯誤；C項，當Qc=K時，達到沉淀溶解平衡，C項正確；D項，Ksp只與溫度有關(guān)，增大某離子的濃度，Ksp不變，D項錯誤；故選C。11．已知：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)ΔH。室溫下，在含大量AgCl的濁液中，僅改變橫坐標軸對應的一個條件，縱坐標軸代表的物理量的變化趨勢符合實際的是A．升高溫度B．加少量NaCl固體C．加少量水D．加少量KI固體【答案】A【解析】A項，Ksp與溫度有關(guān)，該溶解平衡吸熱，升溫溶度積增大，溶解度增加，故A正確；B項，加入少量NaCl固體，溶解平衡逆向移動，但是引入了大量氯離子，氯離子濃度增加，其濃度變化趨勢為隨氯化鈉的質(zhì)量增加而增加，故B錯誤；C項，加水，溶液仍然為飽和氯化銀溶液，溶液中銀離子濃度不變，故C錯誤；D項，加入KI加固體，因為碘化銀比氯化銀更難溶，沉淀轉(zhuǎn)化為碘化銀，溶液中銀離子濃度降低，所以隨著KI固體的質(zhì)量增多，銀離子濃度逐漸減小，故D錯誤；故選A。12．飽和BaCO3溶液中存在平衡：BaCO3(s)Ba2＋(aq)＋CO32－(aq)。當碳酸鋇固體在水中達到溶解平衡后，為使溶液中Ba2＋的物質(zhì)的量濃度增大，下列操作不可行的是()A．加入少量0.1mol·L－1鹽酸B．加入少量硝酸鋇固體C．加入少量0.1mol·L－1硫酸D．加入少量氫氧化鋇固體【答案】C【解析】A項，加入少量0.1mol·L－1鹽酸，氫離子會與CO32－發(fā)生反應，使平衡右移，Ba2＋的物質(zhì)的量濃度增大，故A可行；B項，加入少量硝酸鋇固體，硝酸鋇溶于水使Ba2＋濃度增大，雖然平衡會左移，但根據(jù)化學平衡移動原理可知Ba2＋的物質(zhì)的量濃度依然增大，故B可行；C項，加入少量0.1mol·L－1硫酸，硫酸會電離出氫離子和硫酸根，雖然氫離子會與CO32－發(fā)生反應，但BaSO4的溶解度比BaCO3更小，所以溶液中Ba2＋的物質(zhì)的量濃度會減小，故C不可行；D項，加入少量氫氧化鋇固體，氫氧化鋇溶于水使Ba2＋濃度增大，雖然平衡會左移，但根據(jù)化學平衡移動原理可知Ba2＋的物質(zhì)的量濃度依然增大，故D可行；故選C。13．化工生產(chǎn)中常用MnS作沉淀劑除去工業(yè)廢水中的Cu2＋：Cu2＋(aq)＋MnS(s)CuS(s)＋Mn2＋(aq)，下列說法錯誤的是()A．相同條件下，MnS的Ksp比CuS的Ksp大B．該反應的平衡常數(shù)K＝C．該反應達到平衡時c(Mn2＋)＝c(Cu2＋)D．往平衡體系中加入少量CuSO4固體后，c(Mn2＋)變大【答案】C【解析】A項，根據(jù)沉淀轉(zhuǎn)化向溶度積小的方向進行，Ksp(MnS)＞Ksp(CuS)，A正確；B項，該反應的平衡常數(shù)K＝＝＝，B正確；C項，該反應達平衡時c(Mn2＋)、c(Cu2＋)保持不變，但不一定相等，C錯誤；D項，往平衡體系中加入少量CuSO4固體后，平衡向正反應方向移動，c(Mn2＋)變大，D正確。故選C。14．在25℃時，Ksp(AgCl)=1.8×10－10，Ksp(AgI)=1.5X10－16。下列敘述正確的是()A．飽和AgCl、AgI溶液中所含Ag＋的濃度相同B．向飽和AgCl溶液中加入鹽酸，Ksp大C．向AgCl的懸濁液中加入KI溶液，白色沉淀轉(zhuǎn)化為黃色D．向含相同物質(zhì)的量濃度的Cl－和I－的溶液中逐滴加入AgNO3溶液，Cl－先沉淀【答案】C【解析】飽和AgCl、AgI溶液中c(Ag＋)=，故飽和AgCl溶液中所含Ag＋的濃度大，A錯；向飽和AgCl溶液中加入鹽酸，AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)平衡逆向移動，但不變，B錯；由于Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)，故向相同物質(zhì)的量濃度的Cl－和I－的溶液中逐滴加入AgNO3溶液，I－先沉淀，D錯。15．室溫時，CaCO3在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知CaCO3的溶度積(室溫)為2.8×10-9，下列說法中不正確的是()A．x的數(shù)值為2×10-5B．c點時有CaCO3生成C．加入蒸餾水可使溶液由d點變成a點D．b點與d點對應的溶度積相等【答案】C【解析】A項，在d點c(CO32-)=1.4×10-4mol/L，因室溫時，CaCO3的溶度積Ksp=2.8×10-9，所以c(Ca2+)=2×10-5mol/L，故x的數(shù)值為2×10-5，故A正確；B項，在c點c(Ca2+)＞2×10-5mol/L，即相當于增大c(Ca2+)，平衡左移，有CaCO3生成，故B正確；C項，d點為飽和溶液，加入蒸餾水后如仍為飽和溶液，則c(Ca2+)、c(CO32-)都不變，如為不飽和溶液，則二者濃度都減小，故不可能使溶液由d點變成a點，故C錯誤；D項，b點與d點在相同的溫度下，溶度積相等，故D正確。故選C。16．某溫度時，Ksp(CuS)=10-35，Ksp(ZnS)=2.5×10-22，Ksp(MnS)=2.5×10-13，KSP[Zn(OH)2]=5×10-17.下列說法正確的是()A．向CuS懸濁液中加入少量水，沉淀溶解平衡向溶解的方向移動，c(S2-)增大B．可用MnS除去MnCl2溶液中混有的少量雜質(zhì)ZnCl2C．分析以上數(shù)據(jù)可知，反應ZnS+2H2O=Zn(OH)2+H2S↑可以發(fā)生D．如圖所示，向反應后的混合溶液中滴加少量的硫酸銅溶液，白色沉淀轉(zhuǎn)變成黑色沉淀，證明Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)【答案】B【解析】A項，向CuS懸濁液中加入少量水，平衡向溶解的方向移動，由于懸濁液中存在CuS固體，溶液依然是飽和的，所以c(S2-)不變，A錯誤；B項，MnS的溶解度大于ZnS，向MnCl2溶液中加入MnS固體，可以促使平衡MnS(s)+Zn2+ZnS(s)+Mn2+向右移動，即MnS轉(zhuǎn)化為更難溶的ZnS，達到除去Zn2+的目的，B正確；C項，硫化鋅組成為1:1，而氫氧化鋅的組成為1:2，根據(jù)題給數(shù)據(jù)分析可知，Zn(OH)2的溶解度大于ZnS的溶解度，故反應ZnS+2H2O=Zn(OH)2+H2S↑不能進行，C錯誤；D項，如圖所示，向反應后的混合溶液中滴加少量的硫酸銅溶液，硫離子過量，故直接繼續(xù)與銅離子反應生成黑色沉淀，無法證明Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)，D錯誤；故選B。17．孔雀石主要含堿式碳酸銅[Cu2(OH)2CO3]，還含少量Fe、Si的化合物。實驗室以孔雀石為原料制備CuSO4及CaCO3，首先將其溶于稀硫酸中，得到的溶液中含有Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋。從下列所給試劑中選擇：A．KMnO4B．(NH4)2SC．H2O2D．KSCN(1)檢驗溶液中Fe3＋的最佳試劑為______(填代號)。(2)為使Fe2＋、Fe3＋一起沉淀，需先加____(填代號)，此時發(fā)生反應的離子方程式為________。(3)然后再加_______(填化學式)調(diào)整溶液的pH只生成Fe(OH)3沉淀?！敬鸢浮?1)D(2)C2Fe2＋+H2O2+2H+=2Fe3＋+2H2O(3)CuO或CuCO3【解析】(1)KSCN溶液可以和Fe3+反應使溶液變成血紅色，故選D；(2)為使Fe2＋、Fe3＋一起沉淀，應先加入氧化劑將Fe2+氧化為Fe3+，同時不能引入新的雜質(zhì)，所以應選用C．H2O2，發(fā)生的反應為2Fe2＋+H2O2+2H+=2Fe3＋+2H2O；(3)加入的物質(zhì)應能與氫離子反應，且不引入新的陽離子雜質(zhì)，所以可以選用CuO或CuCO3。重難突破練(測試時間：20分鐘)1．向PbO2中加入MnSO4溶液，會發(fā)生如下反應：5PbO2(s)+2Mn2+(aq)+5SO42-(aq)+4H+(aq)=5PbSO4(s)+2MnO4-+(aq)+2H2O(l)△H＜0，達到平衡，下列說法不正確的是()A．降低溫度或者加入MnSO4固體，都能使平衡正向移動B．向反應體系中通入足量HCl氣體，增加了氫離子濃度，使平衡正向移動，溶液紫色加深C．該反應的平衡常數(shù)K=D．分離出部分PbSO4固體，不能使平衡發(fā)生移動【答案】B【解析】A項，該反應的正反應為放熱反應，降低溫度，化學平衡向放熱的正反應方向移動；加入MnSO4固體，c(Mn2+)增大，化學平衡正向移動，A正確；B項，向反應體系中通入足量HCl氣體，Cl-具有還原性，會消耗MnO4-，使c(MnO4-)減小，則溶液紫色變淺甚至消失，B錯誤；C項，化學平衡常數(shù)為反應達到平衡時，生成物濃度冪之積與反應物濃度冪之積的比，則根據(jù)反應方程式可知該反應的平衡常數(shù)K=，C正確；D項，固體物質(zhì)的