2025年高中化學(xué)競(jìng)賽沖刺模擬卷十一、化學(xué)基本原理（共25分）1.有效數(shù)字與化學(xué)計(jì)算（8分）（1）用0.1025mol/LNaOH溶液滴定25.00mL未知濃度的H?SO?溶液，滴定終點(diǎn)消耗NaOH溶液22.36mL。計(jì)算H?SO?溶液的濃度（保留四位有效數(shù)字），并指出滴定過(guò)程中使用的定量?jī)x器名稱。（2）某實(shí)驗(yàn)小組用電子天平稱取0.5000g基準(zhǔn)物質(zhì)鄰苯二甲酸氫鉀（KHP，摩爾質(zhì)量204.22g/mol），配制100.0mL標(biāo)準(zhǔn)溶液用于標(biāo)定NaOH濃度。若定容時(shí)俯視容量瓶刻度線，會(huì)導(dǎo)致標(biāo)定結(jié)果偏高還是偏低？解釋原因（不超過(guò)20字）。2.熱力學(xué)與動(dòng)力學(xué)（9分）（1）已知反應(yīng)2NO(g)+O?(g)?2NO?(g)在298K時(shí)的ΔH=-114.1kJ/mol，ΔS=-146.5J/(mol·K)。計(jì)算該反應(yīng)的ΔG，并判斷298K時(shí)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行。（2）某一級(jí)反應(yīng)A→B的半衰期為30分鐘。若初始濃度c?=0.10mol/L，計(jì)算反應(yīng)進(jìn)行90分鐘后的剩余A濃度。3.溶液平衡（8分）（1）25℃時(shí)，H?CO?的K?=4.3×10??，K?=5.6×10?11。計(jì)算0.10mol/LNaHCO?溶液的pH（忽略二級(jí)水解，結(jié)果保留一位小數(shù)）。（2）向0.010mol/LFeCl?溶液中滴加NaOH溶液至pH=3.0，是否有Fe(OH)?沉淀生成？已知Fe(OH)?的Ksp=4.0×10?3?。二、無(wú)機(jī)元素與晶體結(jié)構(gòu)（共30分）4.元素化學(xué)推斷（12分）短周期元素A、B、C、D的原子序數(shù)依次增大，其性質(zhì)如下：A的基態(tài)原子最外層電子排布為ns1，其單質(zhì)與水反應(yīng)生成堿性溶液；B的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物呈兩性，其氧化物常用于冶煉金屬；C的基態(tài)原子2p軌道半充滿，其氣態(tài)氫化物易溶于水形成堿性溶液；D的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物為最強(qiáng)含氧酸，其單質(zhì)為黃綠色氣體。（1）寫(xiě)出A、B、C、D的元素符號(hào)；（2）寫(xiě)出A?O?與CO?反應(yīng)的化學(xué)方程式；（3）比較B3?與C3?的離子半徑大小，并解釋原因。5.晶體結(jié)構(gòu)分析（18分）（1）NaCl晶體的晶胞參數(shù)a=564pm，計(jì)算晶體密度（Na的相對(duì)原子質(zhì)量23.0，Cl的相對(duì)原子質(zhì)量35.5，N?=6.02×1023mol?1，結(jié)果保留三位有效數(shù)字）。（2）金剛石晶體中，每個(gè)碳原子與周圍____個(gè)碳原子形成共價(jià)鍵，晶體中最小環(huán)含____個(gè)碳原子。若C-C鍵長(zhǎng)為154pm，計(jì)算金剛石的密度（結(jié)果保留兩位有效數(shù)字）。（3）指出下列晶體的晶體類型：①干冰______②SiO?______③Cu______三、有機(jī)化學(xué)（共35分）6.有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)推斷（15分）化合物X（C?H??O）的性質(zhì)如下：能與金屬鈉反應(yīng)放出H?；不與FeCl?溶液顯色；其1H-NMR譜圖顯示：δ1.2（三重峰，3H），δ2.7（四重峰，2H），δ3.8（單峰，3H），δ7.2（多重峰，2H）。（1）寫(xiě)出X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；（2）寫(xiě)出X與濃HBr加熱反應(yīng)的化學(xué)方程式；（3）判斷X是否存在順?lè)串悩?gòu)體，并說(shuō)明理由。7.有機(jī)反應(yīng)機(jī)理與合成（20分）（1）寫(xiě)出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物：①CH?CH?MgBr+CH?CHO→（條件：H?O?）②（CH?）?C-OH+HCl（濃）→③苯甲醛+乙醛→（條件：稀NaOH，加熱）（2）以乙烯為唯一有機(jī)原料合成乙酸乙酯（用流程圖表示，注明反應(yīng)條件）。（3）解釋下列現(xiàn)象：苯酚的酸性強(qiáng)于乙醇（不超過(guò)20字）。四、綜合應(yīng)用題（共10分）8.工業(yè)流程分析（10分）以黃銅礦（主要成分為CuFeS?）為原料制備CuSO?·5H?O的工藝流程如下：黃銅礦→焙燒→酸浸→過(guò)濾→氧化→蒸發(fā)結(jié)晶→產(chǎn)品（1）寫(xiě)出焙燒時(shí)CuFeS?與O?反應(yīng)的化學(xué)方程式（生成Fe?O?、CuO和SO?）；（2）酸浸時(shí)加入的酸是______（填化學(xué)式），濾渣的主要成分是______；（3）氧化步驟中常用H?O?作氧化劑，寫(xiě)出其氧化Fe2?的離子方程式。參考答案要點(diǎn)（僅為評(píng)分參考，考生需寫(xiě)出具體過(guò)程）（1）0.04568mol/L；滴定管、容量瓶、移液管（2）偏高；溶液體積偏小，濃度偏大（1）ΔG=-70.5kJ/mol，能自發(fā)（2）0.0125mol/L（1）pH=8.3（2）Q=1.0×10?3?>Ksp，有沉淀（1）A：Na，B：Al，C：N，D：Cl（2）2Na?O?+2CO?=2Na?CO?+O?（3）Al3?<N3?；核電荷數(shù)Al>N（1）2.16g/cm3（2）4；6；3.5g/cm3（3）①分子晶體②原子晶體③金屬晶體（1）CH?CH?O-C?H?-CH?（對(duì)位）（2）CH?CH?O-C?H?-CH?+HBr→CH?CH?Br+HO-C?H?-CH?（3）不存在；無(wú)碳碳雙鍵（1）①CH?CH?CH(OH)CH?②(CH?)?C-Cl③CH?CH=CHCHO（2）乙烯→乙醇（H?O，催化劑）→乙醛（O?，Cu）→乙酸（O?，催化劑）→乙酸乙酯（乙醇，濃H?SO?，加熱）（3）酚羥基電離后形成穩(wěn)定共軛體系（1）4CuFeS?+13O?=2Fe?O?+4CuO+8SO