2025年高中化學(xué)競(jìng)賽圖像分析題專項(xiàng)訓(xùn)練(一)_第1頁(yè)
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2025年高中化學(xué)競(jìng)賽圖像分析題專項(xiàng)訓(xùn)練(一)一、化學(xué)平衡圖像分析(一)量值-時(shí)間圖像在可逆反應(yīng)中,物質(zhì)的濃度、百分含量、轉(zhuǎn)化率等物理量隨時(shí)間的變化曲線是競(jìng)賽中的常見(jiàn)題型。以反應(yīng)2NO?(g)?N?O?(g)為例,在密閉容器中投入一定量NO?,體系在不同溫度下的濃度變化曲線呈現(xiàn)典型特征:高溫條件下達(dá)到平衡所需時(shí)間短(反應(yīng)速率快),但NO?平衡濃度高(平衡轉(zhuǎn)化率低);低溫條件下則相反。解題時(shí)需注意:曲線的斜率代表反應(yīng)速率,平臺(tái)段對(duì)應(yīng)的橫軸數(shù)值為達(dá)到平衡的時(shí)間,縱軸數(shù)值為平衡狀態(tài)下的物理量。典型例題:某溫度下,向1L密閉容器中充入2molNO?,發(fā)生反應(yīng)2NO?(g)?N?O?(g)ΔH<0。反應(yīng)過(guò)程中NO?濃度隨時(shí)間變化如圖所示。(1)0~5min內(nèi),NO?的平均反應(yīng)速率為_(kāi)_____;(2)該溫度下平衡常數(shù)K=______;(3)若第8min時(shí)升高溫度,10min時(shí)重新達(dá)到平衡,畫(huà)出8~12min內(nèi)NO?濃度變化曲線。解析思路:(1)根據(jù)速率公式v=Δc/Δt,計(jì)算得0.12mol·L?1·min?1;(2)平衡時(shí)NO?濃度為0.4mol/L,N?O?濃度為0.8mol/L,代入K=[N?O?]/[NO?]2=5L/mol;(3)升溫平衡逆向移動(dòng),曲線應(yīng)從0.4mol/L開(kāi)始上升,最終穩(wěn)定在更高濃度(如0.6mol/L),且斜率絕對(duì)值先大后小。(二)量值-條件圖像這類圖像反映物質(zhì)的平衡量與溫度、壓強(qiáng)等外界條件的關(guān)系。以合成氨反應(yīng)N?(g)+3H?(g)?2NH?(g)ΔH<0為例,NH?的平衡產(chǎn)率隨溫度升高而降低(吸熱方向移動(dòng)),隨壓強(qiáng)增大而升高(氣體分子數(shù)減少方向移動(dòng))。解題關(guān)鍵是“定一議二”:固定一個(gè)變量,分析另兩個(gè)變量的關(guān)系。例如,在等壓線圖中,作垂線與各曲線交點(diǎn)的縱坐標(biāo)即為相同壓強(qiáng)下不同溫度的平衡產(chǎn)率。陷阱規(guī)避:區(qū)分“恒溫線”與“恒壓線”:前者在壓強(qiáng)-轉(zhuǎn)化率圖像中為曲線,后者在溫度-轉(zhuǎn)化率圖像中為曲線;注意催化劑對(duì)平衡無(wú)影響,僅改變達(dá)到平衡的時(shí)間;對(duì)于氣體分子數(shù)不變的反應(yīng)(如H?(g)+I?(g)?2HI(g)),壓強(qiáng)變化不影響平衡位置。二、化學(xué)反應(yīng)速率圖像(一)影響因素分析溫度、濃度、壓強(qiáng)、催化劑等因素對(duì)反應(yīng)速率的影響常通過(guò)速率-時(shí)間圖像呈現(xiàn)。當(dāng)反應(yīng)A(g)+B(g)?C(g)達(dá)到平衡后:增大反應(yīng)物濃度:v正瞬間增大,v逆逐漸增大,平衡正向移動(dòng);升高溫度:v正、v逆均增大,但吸熱方向增幅更大;使用催化劑:v正、v逆同等倍數(shù)增大,平衡點(diǎn)不變。對(duì)比實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì):某研究小組探究MnO?對(duì)H?O?分解速率的影響,在相同濃度H?O?溶液中分別加入0.1g粉末狀和塊狀MnO?,測(cè)得O?體積隨時(shí)間變化曲線。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn):粉末狀催化劑曲線斜率更大(反應(yīng)速率快),但最終生成O?體積相同(催化劑不影響平衡產(chǎn)率)。(二)速率-溫度圖像對(duì)于可逆反應(yīng),升高溫度時(shí)正逆反應(yīng)速率均增大,但存在“交叉點(diǎn)”現(xiàn)象:在低溫區(qū),v逆<v正;達(dá)到某溫度后,v逆>v正,該交叉點(diǎn)對(duì)應(yīng)反應(yīng)的轉(zhuǎn)折溫度。例如,反應(yīng)CaCO?(s)?CaO(s)+CO?(g)ΔH>0,隨著溫度升高,v正始終大于v逆,且差距逐漸增大;而對(duì)于ΔH<0的反應(yīng),交叉點(diǎn)后v逆將超過(guò)v正。三、離子反應(yīng)圖像(一)沉淀反應(yīng)圖像向混合離子溶液中滴加沉淀劑時(shí),需遵循“溶度積小者優(yōu)先沉淀”原則。例如,向含0.1mol/LCl?和0.1mol/LCrO?2?的溶液中滴加AgNO?溶液,AgCl(Ksp=1.8×10?1?)先沉淀,當(dāng)Cl?濃度降至10??mol/L時(shí),Ag?CrO?(Ksp=1.1×10?12)開(kāi)始沉淀。圖像中會(huì)出現(xiàn)兩個(gè)沉淀平臺(tái),且第一階段消耗AgNO?體積是第二階段的2倍。定量計(jì)算:計(jì)算上述體系中,當(dāng)CrO?2?開(kāi)始沉淀時(shí),Cl?的剩余濃度:由Ag?CrO?沉淀?xiàng)l件得[Ag?]=√(Ksp/[CrO?2?])=1.05×10??mol/L,此時(shí)[Cl?]=Ksp(AgCl)/[Ag?]=1.7×10??mol/L。(二)酸堿中和圖像強(qiáng)堿滴定弱酸的pH曲線具有顯著特征:起點(diǎn)pH>1(弱酸部分電離),滴定突躍范圍比強(qiáng)酸滴定窄,終點(diǎn)pH>7(生成強(qiáng)堿弱酸鹽)。以0.1mol/LNaOH滴定20mL0.1mol/LCH?COOH為例:滴定前:pH=2.87(通過(guò)Ka=1.8×10??計(jì)算);半中和點(diǎn)(10mLNaOH):pH=pKa=4.74(緩沖溶液);計(jì)量點(diǎn)(20mLNaOH):pH=8.72(CH?COO?水解);過(guò)量后:pH主要由過(guò)量NaOH決定,如滴加30mL時(shí)pH=12.30。四、電化學(xué)圖像(一)原電池工作曲線銅鋅原電池工作時(shí),隨著反應(yīng)進(jìn)行,鋅電極逐漸溶解,銅電極質(zhì)量增加,電池電動(dòng)勢(shì)逐漸降低。其電壓-時(shí)間曲線呈現(xiàn)指數(shù)衰減特征,當(dāng)[Zn2?]/[Cu2?]達(dá)到平衡時(shí),電壓降為零。若在電解質(zhì)溶液中加入氨水,Cu2?形成[Cu(NH?)?]2?,使電動(dòng)勢(shì)暫時(shí)增大,隨后繼續(xù)衰減。(二)電解過(guò)程圖像用惰性電極電解CuSO?溶液時(shí),陽(yáng)極產(chǎn)生O?,陰極析出Cu,溶液pH逐漸降低(H?濃度增大)。典型的電流效率-時(shí)間圖像顯示:初始階段電流效率接近100%,隨著Cu2?濃度降低,H?開(kāi)始在陰極放電,電流效率下降。當(dāng)加入Na?SO?增強(qiáng)導(dǎo)電性時(shí),曲線斜率增大(電解速率加快),但電流效率衰減更早。五、綜合應(yīng)用題型(一)多平衡體系圖像在化學(xué)鏈燃燒技術(shù)中,載氧體Fe?O?與燃料氣CH?的反應(yīng)體系涉及多個(gè)平衡:Ⅰ.3Fe?O?(s)+CH?(g)?2Fe?O?(s)+CO(g)+2H?O(g)Ⅱ.Fe?O?(s)+CH?(g)?3FeO(s)+CO(g)+2H?O(g)Ⅲ.FeO(s)+CH?(g)?Fe(s)+CO(g)+2H?O(g)不同溫度下各氣體產(chǎn)物的體積分?jǐn)?shù)圖像顯示:低溫區(qū)(<800℃)以反應(yīng)Ⅰ為主,CO體積分?jǐn)?shù)隨溫度升高而增大;中溫區(qū)(800~1000℃)反應(yīng)Ⅱ占優(yōu),H?O體積分?jǐn)?shù)達(dá)到峰值;高溫區(qū)(>1000℃)反應(yīng)Ⅲ主導(dǎo),H?體積分?jǐn)?shù)顯著增加。解題時(shí)需結(jié)合ΔG=ΔH-TΔS判斷各反應(yīng)的自發(fā)性區(qū)間。(二)動(dòng)態(tài)過(guò)程圖像2025年競(jìng)賽新增“動(dòng)態(tài)化學(xué)過(guò)程分析”模塊,要求分析反應(yīng)機(jī)理與圖像的對(duì)應(yīng)關(guān)系。例如,NO催化氧化反應(yīng)2NO(g)+O?(g)?2NO?(g)的反應(yīng)歷程如下:NO+O?→NO?(快平衡)NO?+NO→2NO?(慢反應(yīng))其反應(yīng)速率隨NO濃度變化的曲線呈現(xiàn)非線性特征:低濃度時(shí)速率與[NO]2成正比(二級(jí)反應(yīng)),高濃度時(shí)因NO?被NO快速消耗,速率與[NO]無(wú)關(guān)(零級(jí)反應(yīng))。圖像中會(huì)出現(xiàn)從陡峭到平緩的轉(zhuǎn)折,對(duì)應(yīng)反應(yīng)機(jī)理的轉(zhuǎn)變。六、解題策略總結(jié)(一)圖像分析“三步驟”識(shí)標(biāo):明確橫縱坐標(biāo)的物理意義,如“溫度-轉(zhuǎn)化率”“時(shí)間-pH”等,特別注意單位(如速率單位是否包含時(shí)間?1);明點(diǎn):分析起點(diǎn)(如pH=1的溶液是否為強(qiáng)酸)、交點(diǎn)(是否為平衡點(diǎn))、拐點(diǎn)(是否對(duì)應(yīng)反應(yīng)轉(zhuǎn)折點(diǎn))、終點(diǎn)(是否存在過(guò)量情況);析線:判斷曲線走勢(shì)(增大/減小/不變)、斜率變化(速率變化)、平臺(tái)區(qū)(平衡狀態(tài)),結(jié)合勒夏特列原理、反應(yīng)機(jī)理等知識(shí)綜合推斷。(二)常見(jiàn)誤區(qū)警示將“反應(yīng)速率快”誤認(rèn)為“轉(zhuǎn)化率高”(如高溫下速率快但平衡轉(zhuǎn)化率可能低);忽略固體物質(zhì)對(duì)平衡的影響(如CaCO?分解中,增加CaCO?量不影響平衡);混淆“物質(zhì)的量”與“物

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