2025年高中化學競賽終極挑戰(zhàn)賽試題（四）一、選擇題（每小題3分，共45分）下列分子中，中心原子采用sp3d2雜化方式的是（）A.PCl?B.SF?C.XeF?D.AsF?下列說法正確的是（）A.放熱反應在任何條件下都能自發(fā)進行B.熵增加且焓減少的反應一定能自發(fā)進行C.升高溫度，正逆反應速率都增大，平衡一定向右移動D.在恒容條件下，加入催化劑，化學反應的平衡常數(shù)增大下列物質(zhì)中，既能發(fā)生加成反應又能發(fā)生氧化反應，且只能由一種單體加聚得到的是（）A.CH?=CH?B.CH?=C(CH?)?C.CH≡CHD.CH?=C=CH?將pH=3的鹽酸和pH=11的氨水等體積混合，所得溶液的pH（）A.=7B.<7C.>7D.無法確定下列關(guān)于原電池的敘述正確的是（）A.放電時，正極發(fā)生還原反應，負極發(fā)生氧化反應B.放電時，電子從負極經(jīng)外電路流向正極C.放電時，電解質(zhì)溶液中陽離子向負極移動D.任何將化學能轉(zhuǎn)化為電能的裝置都是原電池下列離子方程式書寫正確的是（）A.鈉與水反應：2Na+2H?O=2Na?+2OH?+H?↑B.氯氣與水反應：Cl?+H?O=2H?+Cl?+ClO?C.氫氧化鋇溶液與稀硫酸反應：Ba2?+OH?+H?+SO?2?=BaSO?↓+H?OD.鐵與氯化鐵溶液反應：Fe+Fe3?=2Fe2?下列關(guān)于元素周期律的說法錯誤的是（）A.同周期元素從左到右，原子半徑逐漸減小B.同主族元素從上到下，金屬性逐漸增強C.第ⅦA族元素的最高價氧化物對應水化物的酸性隨原子序數(shù)遞增而減弱D.第ⅠA族元素的金屬性一定比第ⅡA族元素強下列實驗操作能達到實驗目的的是（）A.用分液漏斗分離乙醇和水的混合物B.用焰色反應鑒別NaCl和KClC.用濃硫酸干燥氨氣D.用pH試紙測定氯水的pH值下列關(guān)于有機物的說法正確的是（）A.乙醇和乙酸互為同分異構(gòu)體B.聚乙烯和聚氯乙烯互為同分異構(gòu)體C.乙烯使溴的四氯化碳溶液褪色，發(fā)生了加成反應D.苯分子中存在碳碳雙鍵已知反應2SO?(g)+O?(g)?2SO?(g)ΔH=-196.6kJ/mol，下列說法正確的是（）A.升高溫度，正反應速率增大，逆反應速率減小B.增大壓強，平衡正向移動，平衡常數(shù)增大C.加入催化劑，反應的活化能降低，ΔH不變D.若生成2molSO?，放出的熱量為196.6kJNA為阿伏加德羅常數(shù)的值，下列說法正確的是（）A.1L0.1mol·L?1K?Cr?O?溶液中Cr?O?2?的數(shù)目等于0.1NAB.34g質(zhì)量分數(shù)為4%的H?O?水溶液中含氧原子數(shù)目為0.08NAC.25℃時，100mLpH=8的氨水中NH??的個數(shù)為9.9×10??NAD.0.3molAgNO?受熱完全分解，用排水法收集到氣體的分子數(shù)為0.25NA黃曲霉毒素B?（結(jié)構(gòu)簡式如圖）是一種強致癌物，下列說法正確的是（）A.該有機物的分子式是C??H??O?B.1mol黃曲霉毒素B?最多可與5molH?發(fā)生加成反應C.分子中所有碳原子可能共平面D.該物質(zhì)能發(fā)生水解反應和消去反應下列關(guān)于配合物的說法正確的是（）A.[Cu(NH?)?]SO?中，配位數(shù)為4，配位原子為NB.[Ag(NH?)?]?的空間構(gòu)型為正四面體C.向FeCl?溶液中滴加KSCN溶液，生成血紅色沉淀D.配合物的穩(wěn)定性與配位體的濃度無關(guān)磷化硼（BP）是一種耐磨硬涂層材料，其晶胞結(jié)構(gòu)為立方緊密堆積，下列說法錯誤的是（）A.BP的熔點高于金剛石B.晶胞中B原子和P原子的配位數(shù)均為4C.晶胞中B原子和P原子的最近距離為晶胞體對角線的1/4D.若晶胞參數(shù)為apm，則BP的密度為(\frac{4×42}{N_A×a^3×10^{-30}})g/cm31,2-二羥基環(huán)丁烯二酮是一種強酸，下列關(guān)于其性質(zhì)的說法正確的是（）A.分子中含有兩個羧基B.其酸根離子C?O?2?的空間構(gòu)型為平面正方形C.酸性強于硫酸的原因是羥基氧原子的電負性大D.與足量NaOH溶液反應生成的鹽為Na?C?O?二、填空題（共30分）（6分）高碘酸鹽（IO???）、過二硫酸鹽（S?O?2?）是兩種強氧化劑，回答下列問題：（1）IO???的空間構(gòu)型為________，中心原子的雜化方式為________；（2）過二硫酸根離子（S?O?2?）中兩個硫原子間存在過氧鍵，其電子式為________，硫原子的化合價為________；（3）酸性條件下，S?O?2?在Ag?催化下可將Mn2?氧化為MnO??，該反應的離子方程式為________。（8分）向硫酸四氨合銅（[Cu(NH?)?]SO?）水溶液中通入SO?至溶液呈微酸性，生成白色沉淀A。元素分析表明A中Cu、N、S的物質(zhì)的量比為1:1:1，且A呈逆磁性。（1）A的化學式為________；（2）生成A的化學方程式為________；（3）將A與足量10mol·L?1硫酸混合微熱，生成沉淀B、氣體C和溶液D，反應的化學方程式為________；（4）若在密閉容器中進行上述反應，B的產(chǎn)率可顯著提高，原因是________。（6分）汞（Hg）是周期表中ⅡB族元素，回答下列問題：（1）Hg的核外電子排布式為________；（2）Hg?常以二聚體Hg?2?形式存在，Hg?Cl?的電子式為________，分子形狀為________；（3）已知Φ°(Hg2?/Hg?2?)=0.905V，Φ°(Hg?2?/Hg)=0.799V，Φ°(Ag?/Ag)=0.800V，Ag與Hg(NO?)?溶液反應的離子方程式為________。（10分）周期表中Tl與B、Al同族，Tl在化合物中有+1和+3價，Tl3?有強氧化性，Tl?較穩(wěn)定。（1）Tl?穩(wěn)定性強于Tl3?的原因是________；（2）Tl(OH)?與鹽酸反應的離子方程式為________；（3）Tl?S?與稀硫酸反應的化學方程式為________；（4）若用1,2-二氨基環(huán)丁烯二酮代替NH?與Pt2?配位，生成的配合物結(jié)構(gòu)為________（填“順式”或“反式”），原因是________。三、解答題（共45分）（10分）將50mL8mol·L?1一元羧酸（HA）和同體積、同濃度的鈉鹽（NaA）溶液放入電解槽陽極室，通過1928.86C電荷量后，陽極室溶液pH=4.57。陽極放出的氣體在過量O?中燃燒，產(chǎn)物通過濃H?SO?和Ba(OH)?溶液，Ba(OH)?溶液增重2.64g。（1）計算陽極產(chǎn)生的CO?的物質(zhì)的量；（2）確定該羧酸的分子式和名稱，寫出陽極的電極反應式；（3）計算該羧酸的電離平衡常數(shù)Ka。（12分）對于反應N?O?(g)?2NO?(g)，298K時Kp=0.1p°，α為N?O?的離解度，總壓為p。（1）298K時，將0.015molN?O?放入2.44×10?3m3容器中，平衡壓力為0.205p°，計算α；（2）保持體積不變，升溫至328K，平衡壓力為0.240p°，計算此時的α和Kp；（3）已知298K時NO?的標準摩爾生成自由能ΔfGm°=51.463kJ/mol，計算N?O?的ΔfGm°。（13分）磷化硼（BP）由三溴化硼（BBr?）和三溴化磷（PBr?）在高溫氫氣氣氛下反應制得，其晶胞結(jié)構(gòu)為立方緊密堆積。（1）寫出生成BP的化學方程式；（2）畫出BBr?和PBr?的空間構(gòu)型，指出中心原子的雜化方式；（3）計算晶胞中B原子和P原子的數(shù)目；（4）若晶胞參數(shù)為478pm，計算BP的密度和B、P原子的最近距離。（10分）順鉑（順式-二氯二氨合鉑）是常用抗癌藥，反式異構(gòu)體無抗癌活性。（1）畫出順鉑和反鉑的結(jié)構(gòu)簡式；（2）若用1,2-二氨基環(huán)丁烯二酮代替NH?與Pt2?配位，生成的配合物是否有順反異構(gòu)體？簡述理由；（3）順鉑與DNA結(jié)合的機制是Pt2?與鳥嘌呤的N原子配位，形成鏈內(nèi)交聯(lián)，解釋順鉑的抗癌作用。四、實驗題（共30分）（15分）某小組設(shè)計實驗探究“銀鏡反應的最佳條件”，實驗步驟如下：①配制銀氨溶液：向2mL2%AgNO?溶液中滴加2%氨水，至沉淀恰好溶解；②加入1mL10%葡萄糖溶液，振蕩后放入60℃水浴中加熱；③記錄銀鏡出現(xiàn)的時間和質(zhì)量。回答下列問題：（1）步驟①中生成銀氨溶液的離子方程式為________；（2）若氨水過量，銀鏡出現(xiàn)時間延長，原因是________；（3）設(shè)計實驗探究溫度對銀鏡反應速率的影響，寫出實驗方案；（4）反應結(jié)束后，用稀硝酸清洗試管內(nèi)壁的銀鏡，離子方程式為________。（15分）用0.1000mol·L?1NaOH溶液滴定20.00mL0.10