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2025年合成氨考試試題及答案一、單項選擇題(每題2分,共30分)1.合成氨反應(yīng)N?+3H??2NH?的ΔH=-92.4kJ/mol,ΔS=-198.3J/(mol·K)。在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,該反應(yīng)能自發(fā)進行的溫度范圍是()A.低于466KB.高于466KC.低于512KD.高于512K2.工業(yè)合成氨采用鐵基催化劑(主要成分為α-Fe),其活性中心的作用是()A.降低反應(yīng)的活化能,同時改變平衡轉(zhuǎn)化率B.僅降低正反應(yīng)活化能,提高反應(yīng)速率C.降低正、逆反應(yīng)活化能,同等程度提高速率D.提高N?的吸附解離能力,促進反應(yīng)進行3.合成氨原料氣中,CO?的主要危害是()A.與H?反應(yīng)提供CH?,消耗原料氣B.與催化劑中的Fe反應(yīng)提供FeCO?,導(dǎo)致中毒C.與氨反應(yīng)提供尿素,影響產(chǎn)品純度D.增加系統(tǒng)壓力,降低設(shè)備效率4.某合成氨廠采用烴類蒸汽轉(zhuǎn)化法制氣,一段轉(zhuǎn)化爐出口氣中CH?含量為3.2%(體積分?jǐn)?shù)),二段轉(zhuǎn)化爐加入空氣后,出口CH?含量降至0.3%,其主要原因是()A.空氣提供的O?與CH?發(fā)生燃燒反應(yīng),降低CH?濃度B.二段爐溫度更高,促進CH?深度轉(zhuǎn)化C.空氣引入的N?稀釋了CH?,降低其分壓D.二段爐催化劑活性更高,提高轉(zhuǎn)化效率5.合成氨系統(tǒng)中,循環(huán)氣的氫氮比(H?/N?)控制在2.8~3.2的主要原因是()A.該比例接近化學(xué)計量比3:1,平衡轉(zhuǎn)化率最高B.防止H?過量導(dǎo)致催化劑還原過度C.避免N?過量增加壓縮機負荷D.提高反應(yīng)速率,同時兼顧平衡與動力學(xué)因素6.合成氨反應(yīng)的最佳操作溫度曲線是指()A.隨反應(yīng)進度增加,溫度逐漸升高的曲線B.隨反應(yīng)進度增加,溫度先升后降的曲線C.各反應(yīng)進度下,使反應(yīng)速率最大的溫度D.各反應(yīng)進度下,使平衡轉(zhuǎn)化率最大的溫度7.合成氨系統(tǒng)中,水冷器的主要作用是()A.降低循環(huán)氣溫度,使氨冷凝分離B.冷卻催化劑床層,防止超溫C.回收反應(yīng)熱,預(yù)熱原料氣D.除去原料氣中的水分,防止催化劑中毒8.某合成氨廠因原料氣中H?S含量突然升高(>1ppm),最可能出現(xiàn)的問題是()A.合成塔壓力驟降B.催化劑暫時性中毒,活性下降C.氨合成反應(yīng)速率加快D.水冷器結(jié)垢,換熱效率降低9.合成氨工藝中,采用加壓操作(15~30MPa)的主要目的是()A.提高平衡轉(zhuǎn)化率,同時加快反應(yīng)速率B.降低壓縮機能耗C.減少循環(huán)氣量,降低系統(tǒng)負荷D.防止催化劑床層粉化10.合成氨催化劑還原時,控制H?O/H?<0.1的主要原因是()A.防止H?O與催化劑中的FeO反應(yīng)提供Fe?O?,降低活性B.避免H?O過多導(dǎo)致還原反應(yīng)逆向進行C.減少還原過程中產(chǎn)生的水蒸氣對設(shè)備的腐蝕D.控制還原速率,防止催化劑床層超溫11.合成氨系統(tǒng)中,弛放氣的主要成分是()A.NH?、H?、N?B.H?、N?、Ar、CH?C.CO、CO?、H?OD.CH?、H?S、NH?12.采用等溫合成塔(列管式)的主要優(yōu)點是()A.催化劑裝填量大,生產(chǎn)能力高B.反應(yīng)溫度均勻,接近最佳溫度曲線C.設(shè)備結(jié)構(gòu)簡單,投資成本低D.操作彈性大,適應(yīng)原料氣波動13.合成氨原料氣凈化過程中,低溫甲醇洗法主要用于脫除()A.H?S、CO?B.CO、H?OC.CH?、ArD.O?、N?14.某合成氨廠合成塔入口氣中NH?含量為2.5%,出口氣中NH?含量為18.2%,則氨的合成率(單程轉(zhuǎn)化率)約為()A.15.7%B.18.2%C.20.7%D.22.3%15.合成氨工藝中,能量綜合利用的關(guān)鍵環(huán)節(jié)是()A.原料氣壓縮B.反應(yīng)熱回收(如副產(chǎn)蒸汽)C.氨的冷凝分離D.催化劑再生二、填空題(每空1分,共20分)1.合成氨反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)Kp隨溫度升高而______(填“增大”“減小”或“不變</think>)。2.鐵基合成氨催化劑的主要活性成分是______,常用的促進劑包括______(至少寫兩種)。3.烴類蒸汽轉(zhuǎn)化法制氣的總反應(yīng)式為______(以CH?為例)。4.合成氨原料氣凈化中,CO變換反應(yīng)的方程式為______,該反應(yīng)為______(填“吸熱”或“放熱”)反應(yīng)。5.合成塔內(nèi)催化劑床層的溫度分布需兼顧______和______,通常采用______(填“絕熱”“等溫”或“變溫”)操作。6.合成氨系統(tǒng)中,循環(huán)氣的作用是______,其流量與新鮮原料氣流量的比值稱為______。7.氨的分離方法主要有______和______,工業(yè)上常用______。8.合成氨催化劑中毒可分為______中毒(如H?S)和______中毒(如CO?),前者可通過______恢復(fù)活性,后者需______。9.合成氨工藝中,單位產(chǎn)品(噸氨)的綜合能耗主要包括______和______(至少寫兩種)。三、簡答題(每題6分,共30分)1.簡述合成氨反應(yīng)中,溫度對反應(yīng)速率和平衡轉(zhuǎn)化率的影響,并說明工業(yè)上選擇操作溫度的依據(jù)。2.原料氣中為什么要嚴(yán)格控制H?O、CO、H?S等雜質(zhì)的含量?分別說明其危害。3.比較合成氨工業(yè)中加壓、催化、循環(huán)操作對提高經(jīng)濟效益的作用。4.合成氨催化劑還原的主要步驟和控制要點有哪些?5.某合成氨廠合成塔出口氨含量下降,可能的原因有哪些?請至少列出5點并分析。四、計算題(共20分)1.(8分)在30MPa、450℃下,合成氨反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=4.5×10??(MPa)?1。已知入口氣中H?:N?=3:1(無NH?),求平衡時氨的體積分?jǐn)?shù)(假設(shè)氣體為理想氣體,總壓不變)。2.(12分)某合成氨廠日產(chǎn)氨1500噸,合成塔入口氣中NH?含量為3%,出口氣中NH?含量為16%,循環(huán)氣與新鮮氣的摩爾比為4:1,新鮮氣中H?:N?=3:1(無惰性氣體)。(1)計算新鮮氣的流量(標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài),m3/h);(2)若循環(huán)氣中惰性氣體(Ar+CH?)含量為12%,求每日弛放氣的流量(標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài),m3)。答案一、單項選擇題1.A(ΔG=ΔH-TΔS<0,T<ΔH/ΔS=92400/198.3≈466K)2.D(催化劑降低活化能,不改變平衡;鐵基催化劑通過吸附解離N?起作用)3.B(CO?與Fe反應(yīng)提供碳酸鹽,導(dǎo)致催化劑永久中毒)4.A(二段爐中O?與CH?燃燒放熱,提高溫度并消耗CH?)5.D(氫氮比略高于3:1可兼顧反應(yīng)速率與平衡)6.C(最佳溫度曲線是各反應(yīng)進度下使反應(yīng)速率最大的溫度)7.A(水冷器通過降溫使氨冷凝分離)8.B(H?S是催化劑的暫時性毒物,吸附后可脫附)9.A(加壓既提高平衡轉(zhuǎn)化率,又加快反應(yīng)速率)10.D(控制H?O/H?可防止還原過快導(dǎo)致床層超溫)11.B(弛放氣含未反應(yīng)的H?、N?及惰性氣體Ar、CH?)12.B(列管式等溫塔通過換熱維持溫度均勻)13.A(低溫甲醇洗可同時脫除H?S和CO?)14.A(合成率=(出口NH?-入口NH?)/(1-入口NH?)=(18.2-2.5)/(100-2.5)≈15.7%)15.B(反應(yīng)熱回收副產(chǎn)蒸汽是主要節(jié)能環(huán)節(jié))二、填空題1.減小2.α-Fe;Al?O?、K?O、CaO(任選兩種)3.CH?+H?O?CO+3H?(主反應(yīng)),CO+H?O?CO?+H?(變換反應(yīng))4.CO+H?O?CO?+H?;放熱5.動力學(xué)(反應(yīng)速率);熱力學(xué)(平衡轉(zhuǎn)化率);變溫(或絕熱)6.提高原料氣利用率;循環(huán)比7.冷凝法;水吸收法;冷凝法8.暫時性;永久性;脫毒再生;更換催化劑9.壓縮功;反應(yīng)熱損失(或原料氣加熱能耗、氨分離能耗等)三、簡答題1.溫度升高,反應(yīng)速率(動力學(xué))增大,但平衡轉(zhuǎn)化率(熱力學(xué))降低(因反應(yīng)放熱)。工業(yè)操作溫度選擇需在兩者間權(quán)衡,通常取催化劑活性最高的溫度范圍(400~500℃),并隨反應(yīng)進度(床層位置)調(diào)整,使實際溫度接近“最佳溫度曲線”(各轉(zhuǎn)化率下速率最大的溫度)。2.H?O:高溫下與催化劑中的Fe反應(yīng)提供Fe?O?,導(dǎo)致失活;CO:與Fe形成羰基鐵(Fe(CO)?),造成永久性中毒;H?S:吸附在催化劑表面,占據(jù)活性中心,導(dǎo)致暫時性中毒(可脫附再生)。3.加壓:提高平衡轉(zhuǎn)化率(熱力學(xué)有利),同時加快反應(yīng)速率(動力學(xué)有利),減少循環(huán)氣量;催化:降低活化能,大幅提高反應(yīng)速率,使反應(yīng)在較低溫度下高效進行;循環(huán)操作:未反應(yīng)的H?、N?返回系統(tǒng),提高原料利用率(總轉(zhuǎn)化率接近100%),降低原料消耗。4.還原步驟:①升溫干燥(除去催化劑吸附水);②低溫還原(200~300℃,脫除物理吸附氧);③中溫還原(300~450℃,主要還原Fe?O?→Fe);④高溫還原(450~500℃,徹底還原)。控制要點:嚴(yán)格控制H?O/H?<0.1(防止還原逆反應(yīng)或超溫);緩慢升溫(避免催化劑燒結(jié));監(jiān)測床層溫度分布(防止局部過熱)。5.可能原因:①催化劑活性下降(中毒、老化、粉化);②操作溫度偏離最佳范圍(過高或過低);③系統(tǒng)壓力降低(平衡轉(zhuǎn)化率下降);④氫氮比失調(diào)(偏離2.8~3.2);⑤循環(huán)氣中惰性氣體(Ar、CH?)含量過高(降低有效組分分壓);⑥原料氣雜質(zhì)含量超標(biāo)(如H?O、CO導(dǎo)致催化劑失活);⑦合成塔內(nèi)件損壞(氣體短路,未充分接觸催化劑)。四、計算題1.設(shè)入口N?為1mol,H?為3mol,平衡時N?轉(zhuǎn)化xmol,則:N?+3H??2NH?初始/mol:130平衡/mol:1-x3-3x2x總物質(zhì)的量=1-x+3-3x+2x=4-2x各組分分壓:p(N?)=(1-x)/(4-2x)×30,p(H?)=3(1-x)/(4-2x)×30,p(NH?)=2x/(4-2x)×30Kp=[p(NH?)]2/[p(N?)×p(H?)3]=[(2x×30)/(4-2x)]2/[((1-x)×30/(4-2x))×(3(1-x)×30/(4-2x))3]=(4x2×302)/[(1-x)×27(1-x)3×30?/(4-2x)?)]=(4x2(4-2x)?)/[27(1-x)?×302]=4.5×10??化簡得:x≈0.25(近似計算),平衡時NH?體積分?jǐn)?shù)=2x/(4-2x)=2×0.25/(4-0.5)=0.5/3.5≈14.29%2.(1)日產(chǎn)氨1500噸=1500×103kg=1500×10?g,NH?摩爾數(shù)=1500×10?/17≈8.8235×10?mol/日=8.8235×10?/(24×3600)≈1026.8mol/s設(shè)新鮮氣流量為F(mol/s),循環(huán)氣流量為4F(mol/s),入口氣總流量=F+4F=5F入口NH?含量3%,即NH?流量=5F×0.03=0.15F;出口NH?含量16%,即NH?流量=5F×0.16=0.8F氨的提供速率=0.8F-0.15F=0.65F=1026.8mol/s→F≈1579.7mol/s標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下體積=1579.7×22.4×10?3≈
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