DB22T22052014廢水烷基汞的測定液相色譜原子熒光法1范圍本標準規(guī)定了測定廢水中烷基汞的液相色譜原子熒光法。本標準適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中甲基汞、乙基汞的測定。當取樣體積為100mL，定容體積為1.0mL時，本方法甲基汞的檢出限為0.5ng/L，測定下限為2.0ng/L；乙基汞的檢出限為0.8ng/L，測定下限為3.2ng/L。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術規(guī)范HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范3原理水樣中的烷基汞化合物經(jīng)適當前處理后，通過液相色譜分離，利用原子熒光檢測器進行檢測。樣品中的烷基汞在液相色譜柱中根據(jù)其極性差異實現(xiàn)分離，分離后的各組分在原子熒光檢測器中被還原為原子態(tài)汞，在特定波長光源激發(fā)下產(chǎn)生熒光信號，根據(jù)熒光強度與濃度的定量關系進行測定。4試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水符合GB/T6682中一級水的要求。4.1鹽酸（HCl）：優(yōu)級純，ρ=1.19g/mL。4.2硼氫化鉀（KBH4）：分析純。4.3氫氧化鉀（KOH）：分析純。4.4甲醇（CH3OH）：色譜純。4.5乙酸銨（CH3COONH4）：分析純。4.6L半胱氨酸（C3H7NO2S）：分析純。4.7汞標準儲備液：1000mg/L，國家標準物質中心提供。4.8甲基汞標準儲備液：1000mg/L，國家標準物質中心提供。4.9乙基汞標準儲備液：1000mg/L，國家標準物質中心提供。4.10載流液：2%（v/v）鹽酸溶液。量取20mL鹽酸（4.1）于1000mL容量瓶中，用水定容至刻度，混勻。4.11還原劑：0.5%（m/v）硼氫化鉀溶液。稱取5.0g硼氫化鉀（4.2）和2.0g氫氧化鉀（4.3）溶于1000mL水中，現(xiàn)用現(xiàn)配。4.12流動相：5mmol/L乙酸銨0.05%（m/v）L半胱氨酸溶液。稱取0.385g乙酸銨（4.4）和0.5gL半胱氨酸（4.6）溶于1000mL水中，用鹽酸調(diào)節(jié)pH至3.0，經(jīng)0.45μm濾膜過濾后使用。5儀器和設備5.1液相色譜原子熒光聯(lián)用儀：由液相色譜系統(tǒng)和原子熒光檢測器組成。5.2色譜柱：C18反相色譜柱，柱長150mm，內(nèi)徑4.6mm，填料粒徑5μm，或等效色譜柱。5.3保護柱：C18保護柱，填料粒徑5μm。5.4微量注射器：100μL，精度為1μL。5.5超聲波清洗器：頻率40kHz，功率200W。5.6離心機：轉速≥4000r/min。5.7渦旋混合器。5.8氮吹儀：可控溫，溫度范圍室溫至60℃。5.9分析天平：感量0.1mg。5.10pH計：精度±0.01。5.11濾膜：0.45μm水相濾膜。5.12容量瓶：10mL、25mL、50mL、100mL、1000mL，A級。5.13移液管：1mL、2mL、5mL、10mL，A級。5.14分液漏斗：250mL。5.15具塞刻度離心管：10mL、15mL。6樣品6.1樣品采集與保存6.1.1采樣容器：使用預先經(jīng)10%（v/v）硝酸溶液浸泡24h，再用去離子水洗凈晾干的棕色玻璃瓶。6.1.2采樣方法：按照HJ/T91和HJ/T164的相關規(guī)定進行樣品采集。采樣時，樣品應充滿容器，避免留有氣泡。6.2樣品前處理6.2.1水樣預處理：取100mL水樣于250mL分液漏斗中，加入5mL濃鹽酸，混勻后靜置10min。6.2.2萃?。合蚍忠郝┒分屑尤?0mL甲苯，振搖萃取10min，靜置分層后棄去水相。保留有機相。6.2.3反萃取：向有機相中加入10mL0.1%（m/v）L半胱氨酸溶液，振搖反萃取10min，靜置分層后收集水相于15mL具塞刻度離心管中。6.2.4濃縮：將水相在40℃水浴中用氮氣吹至近干，用1.0mL流動相溶解殘渣，經(jīng)0.45μm濾膜過濾后待測。6.3空白試驗以去離子水代替樣品，按照6.2相同的步驟進行全程序空白試驗。7分析步驟7.1儀器條件7.1.1液相色譜條件：流動相：5mmol/L乙酸銨0.05%（m/v）L半胱氨酸溶液（pH=3.0）流速：1.0mL/min進樣量：50μL柱溫：30℃檢測波長：254nm7.1.2原子熒光檢測器條件：燈電流：30mA負高壓：300V載氣流速：300mL/min屏蔽氣流速：600mL/min原子化器溫度：200℃7.2校準曲線的繪制7.2.1標準系列溶液的配制：分別吸取甲基汞和乙基汞標準儲備液，用流動相逐級稀釋配制混合標準系列溶液，濃度分別為0.0μg/L、0.5μg/L、1.0μg/L、2.0μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L。7.2.2校準曲線的繪制：按照7.1設定的儀器條件，分別測定各濃度標準溶液的色譜峰面積，以濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標，繪制校準曲線。校準曲線的相關系數(shù)應≥0.999。7.3樣品測定8結果計算與表示8.1結果計算樣品中烷基汞的濃度按公式（1）計算：C=(C?×V?)/V式中：C——樣品中烷基汞的濃度，單位為微克每升（μg/L）；C?——由校準曲線查得的試樣中烷基汞的濃度，單位為微克每升（μg/L）；V?——試樣定容體積，單位為毫升（mL）；V——取樣體積，單位為毫升（mL）。8.2結果表示測定結果應保留兩位有效數(shù)字。當測定結果低于方法檢出限時，報告為"未檢出"，并注明方法檢出限值。9精密度和準確度9.1精密度6家實驗室對含甲基汞濃度為0.50μg/L、2.00μg/L、8.00μg/L的統(tǒng)一樣品進行測定，實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為5.2%~8.7%、3.8%~6.5%、2.9%~5.1%；實驗室間相對標準偏差分別為9.3%、6.8%、4.2%。6家實驗室對含乙基汞濃度為0.80μg/L、3.20μg/L、12.0μg/L的統(tǒng)一樣品進行測定，實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為6.1%~9.2%、4.3%~7.2%、3.5%~5.8%；實驗室間相對標準偏差分別為10.5%、7.6%、5.3%。9.2準確度6家實驗室對地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水樣品進行加標回收試驗，甲基汞加標濃度為0.50μg/L、2.00μg/L時，加標回收率分別為85.6%~96.3%、88.2%~102.5%；乙基汞加標濃度為0.80μg/L、3.20μg/L時，加標回收率分別為82.4%~94.7%、.1%~98.9%。10質量保證和質量控制10.1空白試驗每批樣品（最多20個）應至少做一個全程序空白試驗，空白試驗值應低于方法檢出限。10.2校準曲線每批樣品測定前應繪制校準曲線，相關系數(shù)應≥0.999。每測定10個樣品后，應測定一個校準曲線中間點濃度的標準溶液，其測定值與標準值的相對偏差應≤10%，否則應重新繪制校準曲線。10.3平行樣測定每批樣品應至少測定10%的平行雙樣，樣品數(shù)量少于10個時，應至少測定一個平行雙樣。平行雙樣測定結果的相對偏差應≤20%。10.4加標回收率測定每批樣品應至少測定10%的加標樣品，樣品數(shù)量少于10個時，應至少測定一個加標樣品。加標回收率應