ICS59.080.01W04紡織品禁用偶氮染料快速測(cè)定方法中國(guó)紡織工業(yè)聯(lián)合會(huì)發(fā)布T/CNTAC20—2018本標(biāo)準(zhǔn)按照本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)紡織工業(yè)聯(lián)合會(huì)科技發(fā)展部提出。本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)紡織工業(yè)聯(lián)合會(huì)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：上海市質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)技術(shù)研究院、東華大學(xué)、北京勝達(dá)惠捷科技有限公司、廣州纖維產(chǎn)品檢測(cè)研究院、山東南山智尚科技股份有限公司。本標(biāo)準(zhǔn)起草人：譚玉靜、毛志平、包海峰、姜進(jìn)平、李衛(wèi)東、周瑜、劉剛中。本標(biāo)準(zhǔn)版權(quán)歸中國(guó)紡織工業(yè)聯(lián)合會(huì)所有。未經(jīng)許可，不得擅自復(fù)制、轉(zhuǎn)載、抄襲、改編、匯編、翻譯或?qū)⒈緲?biāo)準(zhǔn)用于其他任何商業(yè)目的。T/CNTAC20—2018紡織品禁用偶氮染料快速測(cè)定方法警告：使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問(wèn)題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了采用氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定紡織品中可分解出致癌芳香胺（見(jiàn)附錄A）的快速測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于經(jīng)印染加工的各種紡織品。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T17592紡織品禁用偶氮染料的測(cè)定GB/T23344紡織品4-氨基偶氮苯的測(cè)定3原理試樣在檸檬酸鹽緩沖溶液介質(zhì)中用連二亞硫酸鈉還原分解以產(chǎn)生可能存在的致癌芳香胺，用適當(dāng)?shù)囊?液萃取方法提取分解出的芳香胺，經(jīng)提取小柱凈化后，用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC/MS）檢測(cè)。根據(jù)芳香胺的保留時(shí)間和質(zhì)譜定性，以內(nèi)標(biāo)法定量。4試劑和材料4.1通則除非另有說(shuō)明，在分析中所用試劑均為分析純和GB/T6682規(guī)定的三級(jí)水。4.2甲醇4.3乙腈4.4檸檬酸鹽緩沖溶液（0.06mol/L，pH=6.0）取12.526g檸檬酸和6.320g氫氧化鈉，溶于水中，定容至1000mL。4.5連二亞硫酸鈉溶液（200mg/mL）取連二亞硫酸鈉（Na2S2O4含量≥85%用水溶解，現(xiàn)配現(xiàn)用。4.6無(wú)水碳酸鈉。4.7氫氧化鈉。4.8混合芳香胺標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（200mg/L）用乙腈或其他合適的溶劑配制。4.9內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備溶液（1000mg/L）將2,4,5-三氯苯胺（CAS：636-30-6）用乙腈或其他合適的溶劑配制。4.10內(nèi)標(biāo)工作溶液（10mg/L）用乙腈定量稀釋2,4,5-三氯苯胺內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備溶液（4.9現(xiàn)配現(xiàn)用。4.11混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（10mg/L）用混合內(nèi)標(biāo)工作溶液（4.10）將附錄A所列的芳香胺標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分別配制成濃度約為10mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，現(xiàn)配現(xiàn)用。5儀器和設(shè)備5.1反應(yīng)器：50mL離心管。5.2恒溫水浴鍋：能控制溫度（70±2）℃。5.3氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC/MSD）。5.4天平：感量為0.01g和0.1mg。5.5移液管：規(guī)格為0.2mL和1.0mL。5.6提取小柱：20cm×2.5cm（內(nèi)徑）聚丙烯柱，底部為疏水篩板，篩板孔徑25—45μm，填充T/CNTAC20—201842.0g硅藻土。5.7離心機(jī)：不小于4000r/min。6分析步驟6.1試樣的制備和處理6.1.1取有代表性試樣，剪成約5mm×5mm的小片，混合。從混合樣中稱取1.0g（精確至0.01g記錄質(zhì)量，并置于反應(yīng)器（5.1）中。加入13mL預(yù)熱到（70±2）℃的檸檬酸鹽緩沖溶液（4.4將反應(yīng)器（5.1）密閉，用力振搖，使所有試樣浸于液體中，置于已恒溫至（70±2）℃水浴中，保溫30min，使所有的試樣充分潤(rùn)濕。然后，打開反應(yīng)器（5.1加入2.0mL連二亞硫酸鈉溶液（4.5并立即密閉振搖，將反應(yīng)器（5.1）置于（70±2）℃水浴中保溫30min，取出后2min內(nèi)冷卻到室溫。6.1.2聚酯纖維樣品按附錄B規(guī)定的方法進(jìn)行。6.2萃取向反應(yīng)器（5.1）中準(zhǔn)確加入2mL2,4,5-三氯苯胺內(nèi)標(biāo)工作液（4.10再加入6g無(wú)水碳酸鈉（4.6）和2g氫氧化鈉（4.7將反應(yīng)器（5.1）密閉，用力搖晃混勻至碳酸鈉基本溶解，離心機(jī)在4000r/min下離心5min，將提取小柱（5.6）壓入反應(yīng)器（5.1）中，取上層清液進(jìn)行GC/MSD分析。6.3氣相色譜-質(zhì)譜分析6.3.1GC/MSD分析條件由于測(cè)試結(jié)果取決于所使用的儀器，因此不可能給出色譜分析的通用參數(shù)。采用下列操作條件已被證明對(duì)測(cè)試是合適的。（a）毛細(xì)管色譜柱：DB-5MS30m×0.25mm×0.25μm，或相當(dāng)者；25℃/min（b）進(jìn)樣口溫度：25025℃/min12℃/min15℃/min3℃/min（c）柱溫：60℃（1min）（d）質(zhì)譜接口溫度：270℃;T/CNTAC20—2018（e）質(zhì)量掃描范圍：50amu~300amu；（f）進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；（g）載氣：氦氣(≥99.999%流量：1.0mL/min;（h）進(jìn)樣量：1μL;（i）離子源：電子轟擊離子源（EI（j）電離能量：70eV。（k）溶劑延遲：3min。6.3.2GC/MSD分析分別移取1μL混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（4.11）和試樣溶液（6.2）注入色譜儀，按6.3.1條件測(cè)試并分析。通過(guò)比較試樣與標(biāo)樣的保留時(shí)間及特征離子進(jìn)行定性。通過(guò)比較混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和試樣溶液中芳香胺及內(nèi)標(biāo)物的峰面積值，用內(nèi)標(biāo)法定量分析?？蛇x擇離子方式進(jìn)行定量，特征離子見(jiàn)附錄A。必要時(shí)，選用GB/T17592中HPLC/DAD分析方法對(duì)異構(gòu)體進(jìn)行確認(rèn)。7結(jié)果計(jì)算和表示7.1結(jié)果計(jì)算試樣中分解出的芳香胺i的含量按式（1）計(jì)算：式中：式中：Xi—試樣中分解出的芳香胺i的含量，單位為毫克每千克（mg/kgAi—樣液中芳香胺i的峰面積(或峰高）；ci—標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中芳香胺i的濃度，單位為毫克每升（mg/LV—樣液最終體積，單位為毫升（mL）；Aisc—標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中內(nèi)標(biāo)的峰面積（或峰高）；Ais—標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中芳香胺i的峰面積（或峰高m—試樣量，單位為克（gAiss—樣液中內(nèi)標(biāo)的峰面積（或峰高）。T/CNTAC20—20187.2結(jié)果表示試驗(yàn)結(jié)果以各種芳香胺的檢測(cè)結(jié)果表示，計(jì)算結(jié)果表示到個(gè)位數(shù)。低于測(cè)定低限時(shí)，試驗(yàn)結(jié)果為未檢出。8測(cè)定低限和精密度8.1測(cè)定低限本方法的測(cè)定低限為5mg/kg。8.2精密度在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作者使用相同設(shè)備，按相同的測(cè)試方法，并在短時(shí)間內(nèi)對(duì)同一被測(cè)對(duì)象相互獨(dú)立進(jìn)行的測(cè)試，獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值均不大于這兩個(gè)測(cè)定值的算術(shù)平均值的10%，以大于這兩個(gè)測(cè)定值的算術(shù)平均值的10%情況不超過(guò)5%為前提。9試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告至少應(yīng)給出以下內(nèi)容：a)樣品來(lái)源及描述；b)采用的試樣前處理方法；c)采用的定量方法；d)測(cè)試結(jié)果；e)任何偏離本標(biāo)準(zhǔn)的細(xì)節(jié)；f)采用的標(biāo)準(zhǔn)；T/CNTAC20—2018附錄A（規(guī)范性附錄）芳香胺名稱及其標(biāo)準(zhǔn)物的GC/MSD定性選擇特征離子芳香胺名稱及其標(biāo)準(zhǔn)物的GC/MSD定性選擇特征離子見(jiàn)表A.1。表A.1芳香胺名稱及其標(biāo)準(zhǔn)物的GC/MSD定性選擇特征離子1234-氯鄰甲苯胺（4-chloro-o-tolui456782,4-二氨基苯甲醚（2,4-diamin94,4′二氨基二苯甲烷（4,4′-diaminobiphenyl3,3′-二甲氧基聯(lián)苯胺（3,3′-dimetho3,3′-二甲基聯(lián)苯胺（3,3′-dime4,4′-二氨基二苯醚（4,4′-oxyd4,4′-二氨基二苯硫醚（4,4′-thiodia2,4-二氨基甲苯（2,4-toluylened2,4,5-三甲基苯胺（2,4,5-trimeth2,4,5-三氯苯胺（2,4,5-trichlo），），T/CNTAC20—20188（規(guī)范性附錄）聚酯纖維樣品的預(yù)處理方法B.1試劑采用第4章所列及以下分析純?cè)噭?。B.1.1丙酮。B.1.2氯苯。B.1.3二甲苯（異構(gòu)體混合物）。B.2儀器與設(shè)備B.2.1超聲波?。侯l率40kHz，可控制水浴溫度（70±2）℃。B.2.2加速溶劑萃取儀或采用圖B.1所示的萃取裝置或其他合適的裝置。圖B.1萃取裝置B.3樣品前處理B.3.1樣品提取B.3.1.1加速溶劑萃取法取有代表性試樣，剪成約5mm×5mm以下的小片，混勻。從混合樣中稱取1.0g（精確至0.01g）試樣，置于加速溶劑萃取儀（B.2.2）反應(yīng)池中，選用丙酮（B.1.1）作為萃取溶劑，萃取溫度120℃,萃取3次，每次1min。將萃取液冷卻到室溫，在真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上40℃驅(qū)除溶劑，得到少量殘余物，用2mL無(wú)水甲醇轉(zhuǎn)移到反應(yīng)器（5.1）中。T/CNTAC20—2018B.3.1.2抽提法取有代表性試樣，剪成約合適的小片，混合。從混合樣中稱取1.0g（精確至0.01g用無(wú)色紗線扎緊，在萃取裝置的蒸汽室內(nèi)垂直放置，使冷凝溶劑可從樣品上流過(guò)。加入25mL氯苯（B.1.2）抽提30min，或者用二甲苯（B.1.3）抽提45min。令抽提液冷卻到室溫，在