2025年下學(xué)期高三化學(xué)結(jié)構(gòu)不良試題專練（一）一、選擇題（共5小題，每小題有1-2個(gè)正確選項(xiàng)）已知某配合物的化學(xué)式為[Co(NH?)?Cl?]Cl?，為確定其組成進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：稱取該配合物0.2675g，加入足量AgNO?溶液，生成白色沉淀0.1435g；另取相同質(zhì)量的配合物，加入NaOH溶液并加熱，產(chǎn)生的氣體用50mL0.1mol/LHCl溶液吸收后，剩余HCl用12mL0.1mol/LNaOH溶液恰好中和。（已知：Co的相對原子質(zhì)量為59，AgCl的相對分子質(zhì)量為143.5）下列說法正確的是（）A.配合物中外界Cl?的物質(zhì)的量為0.001molB.配合物的化學(xué)式可能為[Co(NH?)?Cl]Cl?C.若x=4，則內(nèi)界中Cl?的數(shù)目為2D.該配合物中Co的配位數(shù)可能為6解析：沉淀分析：白色沉淀為AgCl，其物質(zhì)的量為0.1435g/143.5g/mol=0.001mol，即外界Cl?的物質(zhì)的量為0.001mol（A正確）。NH?含量計(jì)算：吸收NH?的HCl的物質(zhì)的量為0.05L×0.1mol/L-0.012L×0.1mol/L=0.0038mol，即配合物中NH?的物質(zhì)的量為0.0038mol。設(shè)配合物的摩爾質(zhì)量為M，則0.2675g/M×(x+n)=0.0038mol+0.001mol（NH?和外界Cl?的總量）。假設(shè)選項(xiàng)B正確，[Co(NH?)?Cl]Cl?的摩爾質(zhì)量為250.5g/mol，0.2675g/250.5g/mol≈0.00107mol，內(nèi)界Cl?為1，外界Cl?為2，總Cl?為3，NH?為5，則NH?和Cl?的總物質(zhì)的量為0.00107mol×(5+3)=0.00856mol，與0.0048mol不符（B錯(cuò)誤）。配位數(shù)分析：Co3?的常見配位數(shù)為6，若x=4，則內(nèi)界Cl?數(shù)目可能為2（4+2=6，D正確）。若x=5，內(nèi)界Cl?為1，配位數(shù)也為6（5+1=6）。綜上，正確選項(xiàng)為A、D。某溫度下，在2L密閉容器中發(fā)生反應(yīng)：2A(g)+B(g)?C(g)+D(g)，起始時(shí)加入2molA和1molB，達(dá)平衡時(shí)C的濃度為0.2mol/L。下列說法錯(cuò)誤的是（）A.若升高溫度，K減小，則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)B.若壓縮容器體積，平衡正向移動(dòng)，A的轉(zhuǎn)化率增大C.平衡時(shí)，B的轉(zhuǎn)化率為40%D.若起始時(shí)加入1molA、0.5molB、0.5molC、0.5molD，則反應(yīng)逆向進(jìn)行解析：平衡常數(shù)計(jì)算：起始濃度：c(A)=1mol/L，c(B)=0.5mol/L，c(C)=c(D)=0轉(zhuǎn)化濃度：c(A)=0.4mol/L，c(B)=0.2mol/L，c(C)=c(D)=0.2mol/L（因生成C為0.2mol/L）平衡濃度：c(A)=0.6mol/L，c(B)=0.3mol/L，c(C)=c(D)=0.2mol/LK=[C][D]/([A]2[B])=(0.2×0.2)/(0.62×0.3)≈0.37。選項(xiàng)分析：A項(xiàng)：升高溫度K減小，平衡逆向移動(dòng)，正反應(yīng)為放熱反應(yīng)（正確）。B項(xiàng)：壓縮體積，壓強(qiáng)增大，平衡向氣體分子數(shù)減小的方向（正向）移動(dòng)，A的轉(zhuǎn)化率增大（正確）。C項(xiàng)：B的轉(zhuǎn)化率=0.2mol/L/0.5mol/L×100%=40%（正確）。D項(xiàng)：Qc=(0.25×0.25)/(0.52×0.25)=1>K（0.37），反應(yīng)逆向進(jìn)行（正確）。本題無錯(cuò)誤選項(xiàng)，可能題目存在疏漏。二、非選擇題（共3小題）（14分）鐵及其化合物在工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用廣泛。（1）Fe3?的電子排布式為________，F(xiàn)eO?2?中Fe的化合價(jià)為________，該離子的空間構(gòu)型為________（用VSEPR理論判斷）。（2）工業(yè)上用FeCl?溶液蝕刻銅制線路板，寫出該反應(yīng)的離子方程式：。若向反應(yīng)后的溶液中加入鐵粉，當(dāng)有1molCu析出時(shí)，消耗鐵粉的質(zhì)量至少為________g。（3）已知Fe(CO)?的熔點(diǎn)為-20℃，沸點(diǎn)為103℃，其晶體類型為。CO與N?互為等電子體，CO分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目之比為________。答案及解析：（1）[Ar]3d?（Fe3?失去4s2電子）；+6（設(shè)Fe化合價(jià)為x，則x+(-2)×4=-2，x=+6）；正四面體（FeO?2?中Fe無孤電子對，價(jià)層電子對數(shù)=4，sp3雜化）。（2）2Fe3?+Cu=2Fe2?+Cu2?；反應(yīng)后溶液含F(xiàn)e2?和Cu2?，加入鐵粉后優(yōu)先發(fā)生Cu2?+Fe=Cu+Fe2?，生成1molCu需消耗1molFe（56g），若Fe3?過量還需發(fā)生2Fe3?+Fe=3Fe2?，但題目要求“至少”，故56g。（3）分子晶體（熔沸點(diǎn)低）；CO的結(jié)構(gòu)式為C≡O(shè)，含1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵，1:2。（16分）某研究小組用如圖所示裝置（夾持裝置略）制備SO?并探究其性質(zhì)。（1）儀器a的名稱為________，裝置A中反應(yīng)的化學(xué)方程式為________。（2）若裝置B中盛放品紅溶液，觀察到的現(xiàn)象是________，說明SO?具有________性；若裝置C中盛放Na?S溶液，觀察到有淡黃色沉淀生成，反應(yīng)的離子方程式為________。（3）裝置D中NaOH溶液的作用是________，若反應(yīng)后溶液中SO?2?與SO?2?的物質(zhì)的量之比為1:1，則反應(yīng)的總離子方程式為________。（4）實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，發(fā)現(xiàn)裝置A中仍有固體剩余，但不再產(chǎn)生氣體，可能的原因是________。答案及解析：（1）分液漏斗；Na?SO?+H?SO?(濃)=Na?SO?+SO?↑+H?O。（2）品紅溶液褪色（漂白性）；SO?+2S2?+4H?=3S↓+2H?O（SO?在酸性條件下氧化S2?）。（3）吸收尾氣，防止污染；設(shè)SO?2?和SO?2?的物質(zhì)的量均為1mol，根據(jù)得失電子守恒，SO?→SO?2?（無電子轉(zhuǎn)移），SO?→SO?2?（失2e?），則需OH?中和生成的H?，總反應(yīng)為4SO?+6OH?=SO?2?+SO?2?+3H?O+2HSO??（需結(jié)合電荷守恒配平）。（4）濃硫酸濃度降低，變?yōu)橄×蛩幔cNa?SO?反應(yīng)生成NaHSO?，不再產(chǎn)生SO?（稀硫酸酸性弱于H?SO?，無法繼續(xù)反應(yīng)）。（18分）化合物M是一種新型有機(jī)合成中間體，其合成路線如下：已知：①R?CHO+R?CH?CHO$\xrightarrow[\Delta]{NaOH溶液}$R?CH=CHCHO+H?O（R?、R?為烴基或H）②（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為________，B中官能團(tuán)的名稱為________。（2）反應(yīng)①的反應(yīng)類型為________，反應(yīng)②的化學(xué)方程式為________。（3）化合物C的同分異構(gòu)體中，能同時(shí)滿足下列條件的有________種（不考慮立體異構(gòu)）：a.屬于芳香族化合物；b.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；c.分子中含有2個(gè)甲基。（4）參照上述合成路線，設(shè)計(jì)以CH?CHO和CH?CH?CHO為原料制備CH?CH=CHCH(OH)CH?的合成路線（無機(jī)試劑任選）。答案及解析：（1）根據(jù)已知①，A與CH?CHO發(fā)生羥醛縮合生成B（C?H??O），則A為CH?CH?CHO（丙醛）；B的結(jié)構(gòu)為CH?CH=CHCHO，官能團(tuán)為碳碳雙鍵、醛基。（2）反應(yīng)①為丙醛的自身加成反應(yīng)，加成反應(yīng)；反應(yīng)②為醛基的還原反應(yīng)，化學(xué)方程式為CH?CH=CHCHO+2H?$\xrightarrow{Ni/\Delta}$CH?CH?CH?CH?OH。（3）C的分子式為C?H??O（假設(shè)），條件：芳香族（含苯環(huán)）、銀鏡反應(yīng)（含-CHO）、2個(gè)甲基。若苯環(huán)上有3個(gè)取代基（-CHO、-CH?、-CH?），有6種；若為2個(gè)取代基（-CH?CHO、-CH?），有3種，共9種。（4）合成路線：CH?CHO+CH?CH?CHO$\xrightarrow[\Delta]{NaOH溶液}$CH?CH=CHCHO$\xrightarrow{H?/Ni}$CH?CH=CHCH?OH$\xrightarrow{HBr}$CH?CH=CHCH?Br$\xrightarrow{NaOH/H?O}$CH?CH=CHCH(OH)CH?（需經(jīng)加成、水解調(diào)整羥基位置）。三、計(jì)算題（10分）取某鐵鋁混合樣品2.5g，加入足量稀硫酸溶解后，向溶液中滴加0.5mol/LNaOH溶液，沉淀的物質(zhì)的量隨NaOH溶液體積的變化如圖所示（V?=10mL，V?=50mL，V?=60mL）。（1）樣品中Fe的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________。（2）計(jì)算V?對應(yīng)的沉淀總物質(zhì)的量。解析：階段分析：0~V?（10mL）：H?+OH?=H?O（中和過量硫酸）。V?~V?（40mL）：Fe3?+3OH?=Fe(OH)?↓，Al3?+3OH?=Al(OH)?↓（沉淀完全）。V?~V?（10mL）：Al(OH)?+OH?=AlO??+2H?O（Al(OH)?溶解）。Al3?的量：溶解Al(OH)?消耗NaOH的物質(zhì)的量為0.01L×0.5mol/L=0.005mol，即n(Al3?)=0.005mol，m(Al)=0.005mol×27g/mol=0.135g。Fe3?的量：沉淀階段消耗NaOH的物質(zhì)的量為0.04L×0.5mol/L=0.02mol，Al3?消耗0.015mol，故Fe3?消耗0.005mol，n(Fe3?)=0.005mol/3≈0.00167mol，m(Fe)=0.00167mol×56g/mol≈0.093g（質(zhì)量分?jǐn)?shù)≈3.7%，可能題目數(shù)據(jù)有誤，此處按步驟計(jì)算）。V?沉淀總量：n(Fe(OH)?)+n(Al(OH)?)=0.00167mol+0.005mol≈0.00667mol。試題特點(diǎn)總結(jié)