1.分析方法的分類

按原理分：

化學(xué)分析：以物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法

儀器分析：以物質(zhì)的物理和物理化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)的分析方法

光學(xué)分析方法：光譜法，非光譜法

電化學(xué)分析法：伏安法，電導(dǎo)分析法等

色譜法：液相色譜，氣相色譜，毛細(xì)管電泳

其他儀器方法：熱分析

按分析任務(wù)：定性分析，定量分析，結(jié)構(gòu)分析

按分析對象：無機(jī)分析，有機(jī)分析，生物分析，環(huán)境分析等

按試樣用量與操作規(guī)模分：

常量、半微量、微量和超微量分析

按待測成分含量分：

常量分析（＞1%）,微量分析（0.01-1%）,痕量分析

（＜0.01%）

2.定量分析的操作步驟

1）取樣

2）試樣分解和分析試液的制備

3）分離與測定

4）分析結(jié)果的計(jì)算和評價

3.滴定分析法對化學(xué)反應(yīng)的要求

＞有確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系，反應(yīng)按一定的反應(yīng)方程式進(jìn)行

＞反應(yīng)要定量進(jìn)行

＞反應(yīng)速度較快

＞容易確定滴定終點(diǎn)

4.滴定方式

a.直接滴定法

b.間接滴定法

如Ca2+沉淀為CaC204,再用硫酸溶解，用KMnO4滴定

C2042-,間接測定Ca2+

c.返滴定法

如測定CaC03,加入過量鹽酸，多余鹽酸用標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉溶液返滴

d.置換滴定法

絡(luò)合滴定多用

5.基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液

基準(zhǔn)物質(zhì)：能用于直接配制和標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)。

要求：試劑與化學(xué)組成一致；純度高；穩(wěn)定；摩爾質(zhì)量大；

滴定反應(yīng)時無副反應(yīng)。

標(biāo)準(zhǔn)溶液：已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液。

配制方法有直接配制和標(biāo)定兩種。

6.試樣的分解

分析方法分為干法分析（原子發(fā)射光譜的電弧激發(fā)）和濕法分析

試樣的分解：注意被測組分的保護(hù)

常用方法：溶解法和熔融法

對有機(jī)試樣,灰化法和濕式消化法

7.準(zhǔn)確度和精密度

準(zhǔn)確度：測定結(jié)果與真值接近的程度，用誤差衡量。

絕對誤差：測量值與真值間的差值，用￡表示E=x-xT

相對誤差：絕對誤差占真值的百分比，用￡表示&=E/X、=x

-XT/x、X100%

精密度：平行測定結(jié)果相互靠近的程度，用偏差衡量。

偏差：測量值與平均值的差值，用d表示

平均偏差：各單個偏差絕對值的平均值

相對平均偏差：平均偏差與測量平均值的比值

標(biāo)準(zhǔn)偏差：S

相對標(biāo)準(zhǔn)偏差：RSD

準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系

1.精密度好是準(zhǔn)確度好的前提；

2.精密度好不一定準(zhǔn)確度高

8.系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差

系統(tǒng)誤差:又稱可測誤差，具單向性、重現(xiàn)性、可校正特點(diǎn)

方法誤差：溶解損失、終點(diǎn)誤差一用其他方法校正

儀器誤差：刻度不準(zhǔn)、祛碼磨損一校準(zhǔn)（絕對、相對）

操作誤差：顏色觀察

試劑誤差：不純一空白實(shí)驗(yàn)

主觀誤差：個人誤差

隨機(jī)誤差：又稱偶然誤差，不可校正，無法避免，服從統(tǒng)計(jì)

規(guī)律

不存在系統(tǒng)誤差的情況下，測定次數(shù)越多其平均值越接近真值。一

般平行測定4-6次

9.有效數(shù)字：分析工作中實(shí)際能測得的數(shù)字，包括全部可靠數(shù)字與

一位不確定數(shù)字在內(nèi)

運(yùn)算規(guī)則：加減法：結(jié)果的絕對誤差應(yīng)不小

于各項(xiàng)中絕對誤差最大的數(shù)。(與小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)一致)

0.112+12.1+0.3214=12.5

乘除法：結(jié)果的相對誤差應(yīng)與各因數(shù)中相對誤差

最大的數(shù)相適應(yīng)(與有效數(shù)字位數(shù)最少的一致)

0.0121X25.66X1.0578=0.328432

10.定量分析數(shù)據(jù)的評價-----解決兩類問題：

(1)可疑數(shù)據(jù)的取舍過失誤差的判斷

方法:4d法、0檢驗(yàn)法和格魯布斯(Grubbs)檢驗(yàn)法

確定某個數(shù)據(jù)是否可用。

(2)分析方法的準(zhǔn)確性系統(tǒng)誤差與偶然誤差的判斷

顯著性檢驗(yàn)：利用統(tǒng)計(jì)學(xué)的方法，檢驗(yàn)被處理的問題是否

存在顯著性差異。

方法：t檢驗(yàn)法和F檢驗(yàn)法

確定某種方法是否可用,判斷實(shí)驗(yàn)室測定結(jié)果準(zhǔn)確性

1L提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度方法

＞選擇恰當(dāng)分析方法(靈敏度與準(zhǔn)確度)

＞減小測量誤差(誤差要求與取樣量)

＞減小偶然誤差(多次測量，至少3次以上)

消除系統(tǒng)誤差對照實(shí)驗(yàn)：標(biāo)準(zhǔn)方法、

標(biāo)準(zhǔn)樣品、標(biāo)準(zhǔn)加入

空白實(shí)驗(yàn)

校準(zhǔn)儀器

校正分析結(jié)果

12.質(zhì)子條件式

物料平衡(Material(Mass)Balance):

各物種的平衡濃度之和等于其分析濃度。

電荷平衡(ChargeBalance):

溶液中正離子所帶正電荷的總數(shù)等于負(fù)離子所帶負(fù)電荷的

總數(shù)(電中性原則)c

質(zhì)子平衡(ProtonBalance):

溶液中酸失去質(zhì)子數(shù)目等于堿得到質(zhì)子數(shù)目。

(1)先選零水準(zhǔn)(大量存在,參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移的物質(zhì))，一般選取投料

組分與H20

(2)將零水準(zhǔn)得質(zhì)子產(chǎn)物寫在等式一邊，失質(zhì)子產(chǎn)物寫在等式另一邊

(3)濃度項(xiàng)前乘上得失質(zhì)子數(shù)

注意：同一種物質(zhì)，只能選擇一個形態(tài)作為參考水準(zhǔn)

13.酸度：溶液中H+的平衡濃度或活度，通常用pH表示

pH=-lg[H+]

14.酸的濃度：酸的分析濃度，包含未解離的和已解離的酸的濃度

對一元弱酸：cHA=[HA]+[A-]

15.分布分?jǐn)?shù)：溶液中某酸堿組分的平衡濃度占其分析濃度的分

數(shù)，用6表示

“b”將平衡濃度與分析濃度聯(lián)系起來

[HA]=5HAcHA,[A-]=6A-cHA

16.緩沖溶液：能減緩強(qiáng)酸強(qiáng)堿的加入或稀釋而引起的pH變化

緩沖溶液的選擇原則：不干擾測定，例如：EDTA滴定Pb2+,不

用HAc-Ac-

有較大的緩沖能力，足夠的緩沖容量

常用單一酸堿指示劑：甲基橙M0（3.「4.4）甲基紅MR（4.4~6.2）

酚配PP（8.0~9.6）

影響指示劑變色范圍的因素:指示

劑用量：宜少不宜多，對單色指示劑影響較大

離子強(qiáng)度：影響pKHIn；溫度；其他

17.影響滴定突躍的因素

＞滴定突躍：pKa+3?Tg[Kw/cNaOH（剩余）]

＞濃度:增大10倍，突躍增加1個pH單位（上限）

＞Ka：增大10倍,突躍增加1個pH單位（下限）

弱酸準(zhǔn)確滴定條件：cKa210-8

對于0.lOOOmol?L的HA,瓦才能準(zhǔn)確滴定

18.多元酸能分步滴定的條件:

>被滴定的酸足夠強(qiáng)，。懸210-8

相鄰兩步解離相互不影響，AlgKa足夠大，

若4pH=±0.2,允許氏二±0.3%,

則需△lg《25

19.混合酸分步滴定：

兩弱酸混合(HA+HB)

被滴定的酸足夠強(qiáng)，cKa^lO-8,clKa/c2Ka,>105

強(qiáng)酸+弱酸(H++HA)

Ka>10-7,測總量；Ka<10-7,測強(qiáng)酸量

20.終點(diǎn)誤差：指示劑確定的滴定終點(diǎn)(EP)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)(SP)之

間存在著差異(pHepWpHsp),使滴定結(jié)果產(chǎn)生的誤差，用Et表示。

21.常用酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定

酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：HC1(HN03,H2S04)

-11

配制：用市售HC1(12mol?L),HN03(16mol?L),

H2so4(18mol?I?)稀釋.

標(biāo)定：Na2c。3或硼砂(—BO?10H20)

堿標(biāo)準(zhǔn)溶液：NaOH

1

配制：以飽和的NaOH(約19mol?L-),用除去C02的去離

子水稀釋.

標(biāo)定：鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)或草酸(H2c2。4?2H2。)

22.酸堿滴定法的應(yīng)用

NaOH與Na2c混合堿的測定；極弱酸的測定；磷的測定；氮的

測定

23.絡(luò)合物的分布分?jǐn)?shù)

n

6尸M/C尸1/(1+/L]+2[L]2+.??+n[L])

2n

6*[ML]/CM=/L]/(1+JL]+2[L]+-+n[L])=6U/L]

n2nn

%=[ML」/C尸?[L]/(l+/L]+2[L]+-+?[L])=SMn[L]

24.影響滴定突躍的因素

>滴定突躍pM(:pcMsp+3.0?lgK(MY-3.0

>濃度：增大10倍，突躍增加1個pM單位(下限)

K(MY:增大10倍,突躍增加1個pM單位(上限)

絡(luò)合滴定準(zhǔn)確滴定條件：IgcMsp?K(MY26.0

對于0.OlOOmol?L-1的M,lg?燈28才能準(zhǔn)確滴定

25.絡(luò)合滴定法測定的條件

考慮到濃度和條件常數(shù)對滴定突躍的共同影響，用指示劑確定

終點(diǎn)時，

若ApM二土0.2,要求及W0.1%,則需Iga'，?力MY》6.0

若姬二0.OlOmol?L-1時,則要求IgK28.0

26.金屬離子指示劑

要求：指示劑與顯色絡(luò)合物顏色不同(合適的pH)；

顯色反應(yīng)靈敏、迅速、變色可逆性好；

穩(wěn)定性適當(dāng)，K(MIn<K(MY

金屬離子指示劑封閉、僵化和變質(zhì)

＞指示劑的封閉現(xiàn)象

若KMQKMY,則封閉指示劑

Fe"、Al"、Cu*、Co"、Ni2+

對EBT、XO有封閉作用；

＞若K(Mln太小，終點(diǎn)提前

＞指示劑的僵化現(xiàn)象

PAN溶解度小，需加乙醇、丙酮或加熱

＞指示劑的氧化變質(zhì)現(xiàn)象

金屬離子指示劑變色點(diǎn)pMep的計(jì)算

變色點(diǎn)：[Mln]=[In(]

故pMep=lg/Mln=lgKin-lgIn(H)

1麗=1+[的/短+[的2/￡及

27.準(zhǔn)確滴定判別式

若ApM=±0.2,要求一W0.1%,

根據(jù)終點(diǎn)誤差公式,可知需Iga''?人出26.0

若端二0.OlOmol?L-1時,則要求lg{28.0

多種金屬離子共存

例：M,N存在時，分步滴定可能性的判斷

lgcMsp*K(MY^6.0,考慮Y的副反應(yīng)(Y(H)?(Y(N)

gcMY(N)ycMcA

lgC*K'K=2\lgc《

所以：△lgcK26即可準(zhǔn)確滴定M

一般來說，分步滴定中，Et=0.3%

△]gcQ5

如CM=CN則以△lg?5為判據(jù)

28.提高絡(luò)合滴定選擇性

■M,N共存，且△lgcK<5

■絡(luò)合掩蔽法

■沉淀掩蔽法降低[N]

■氧化還原掩蔽法

■采用其他鰲合劑作為滴定劑改變左

29.絡(luò)合滴定方式與應(yīng)用

直接滴定法：lgc《26；反應(yīng)速率快；有合適指示劑指示終

點(diǎn)；被測離子不水解

返滴定法：封閉指示劑；被測M與Y絡(luò)合反應(yīng)慢；易水解

置換滴定法：置換金屬離子：被測M與Y的絡(luò)合物不穩(wěn)定

間接滴定法：測非金屬離子：P043-、S042-；待測M與Y的絡(luò)合

物不穩(wěn)定：K+、Na+

30.氧化還原電對

可逆電對：任一瞬間都能建立平衡，電勢可用能斯特方程描述。

Fe3+/Fe2+,I2/I-等

不可逆電對：Cr2O72-/Cr3+,Mn04-/Mn2+等，

達(dá)到平衡時也能用能斯特方程描述電勢

對稱電對：氧化態(tài)和還原態(tài)的系數(shù)相同

Fe3+/Fe2+,MnO4-/Mn2+等

不對稱電對：Cr2072-/Cr3+,I2/I-等

31.條件電勢:特定條件下，cOx=cRed=Imol?L-1或濃度比為1時

電對的實(shí)際電勢，用E（（反應(yīng)了離子強(qiáng)度與各種副反應(yīng)影響的總結(jié)

果，與介質(zhì)條件和溫度有關(guān)。

0.059/ox?R*d0.059￡ox

，g

"^rRetl?OxCR?d

=E"（條件電勢）

32.影響條件電勢的因素

0.059-Yox頌ed

E&=理十石廠4/Red。Ox

＞離子強(qiáng)度

＞酸效應(yīng)I

＞絡(luò)合效應(yīng)

＞沉淀

33.影響氧化還原反應(yīng)速率的因素

＞反應(yīng)物濃度：反應(yīng)物c增加，反應(yīng)速率增大

溫度：溫度每增高10℃,反應(yīng)速率增大2?3倍

例：KMnO4滴定H2C204,需加熱至75-85℃

＞催化劑（反應(yīng)）：如KMnO4的自催化

＞誘導(dǎo)反應(yīng)

34.氧化還原滴定指示劑

a自身指示劑

1

KMnO42XIO"1noi?L呈粉紅色

b特殊指示劑

5-1

淀粉與1XWmol?LI2生成深藍(lán)色化合物

碘量法專屬指示劑

SCN-+Fe3+=FeSCN2+（1X10%ol?口可見紅色）

c氧化還原指示劑（本身發(fā)生氧化還原反應(yīng)）

弱氧化劑或弱還原劑，且氧化態(tài)和還原態(tài)有不同的顏色

35.突躍范圍（通式）：

E叫0.059x3--￡?]&.0°59x3

2

n2

36.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（通式）

%二---------------

37.影響突躍大小的因素E

E0.3~0.4V可通過氧化還原指示劑確定終點(diǎn)

E=0.2"0.3V可通過電位法確定終點(diǎn)

E<0.2V不宜用于滴定分析

38.滴定終點(diǎn)誤差

滴定劑過量或不足的物質(zhì)的量

L,=被測物質(zhì)的物質(zhì)的量X100%

[OJep-[RJep

X100%

39氧化還原滴定的預(yù)處理

目的：將被測物預(yù)先處理成便于滴定的形式

對預(yù)氧化劑和預(yù)還原劑的要求

a.定量氧化或還原預(yù)測組分

b.反應(yīng)速率快

c.具有一定的選擇性

d.例鈦鐵礦中Fe的測定，不能用Zn作還原劑，用

Sn2+

e.過量的氧化劑或還原劑易除去

例H202,（NHjSzOg加熱分解

40.常用氧化還原滴定法

高鎰酸鉀法:利用高銃酸鉀的強(qiáng)氧化能力與氧化還原滴定原理來

測定其他物質(zhì)的容量分析方法。

重倍酸鉀法

優(yōu)點(diǎn).a.純、穩(wěn)定、直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，易保存

...b.氧化性適中.選擇性好

滴定Fe?+時不誘導(dǎo)C「反應(yīng)一污水中COD測定

指示劑：二苯胺磺酸鈉，鄰苯氨基苯甲酸

應(yīng)用.L鐵的測定（典型反應(yīng)）

……2.利用Cr2072..Fe2+反應(yīng)測定其他物

a.控制酸….

加磷硫混酸目的

b.絡(luò)合Fe3+降低條件電勢，消除Fe3+黃

碘量法

缺點(diǎn)：12易揮發(fā)，不易保存

12易發(fā)生歧化反應(yīng)，滴定時需控制酸度

「易被。2氧化

指示劑：淀粉，12可作為自身指示劑

澳酸鉀法、缽量法與高碘酸鉀法

41.銀量法的基本原理

莫爾法：滴定反應(yīng)：Ag++X-(AgX(

滴定劑：AgN03標(biāo)準(zhǔn)溶液

待測物：Br-、C1-

指示劑：K2CrO4

2-12

指示原理：CrO4+AgAg2CrO4照=1.10IO

滴定條件：pH6.5-10.0

優(yōu)點(diǎn)：測Cl-、Br-直接、簡單、準(zhǔn)確

缺點(diǎn)：干擾大，生成沉淀AgmAn、Mm(CrO4)n、M(OH)n

等

不可測I->SCN-,Agl和AgSCN沉淀具有強(qiáng)烈

吸附作用

佛爾哈德法：滴定反應(yīng)：Ag++SCN-(AgSCN(

滴定劑：NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液

待測物：Ag+

指示劑：鐵核磯FeNH4(S04)2

指示原理：SCN-+Fe3+(FeSCN2+(K=138),

當(dāng)[FeSCN2+]=6X10-6mol/L即顯紅色

滴定條件：酸性條件(0.3mol/LHN03)--防止Fe3+

水解

Volhard返滴定法：待測物：X-（Cl->BL、1-、SCN-）

標(biāo)準(zhǔn)溶液：AgN03.NH4SCN

滴定反應(yīng)：X-+Ag+（過量）（AgX（+Ag+（剩

余）

+

SCW

II

AgSCN

指示劑：鐵錢磯FeNH4（S04）2

Volhard返滴定法測C「時應(yīng)采取的措施

>過濾除去AgCl（煮沸,凝聚,濾,洗）

加硝基苯（有毒），包住AgCl（

增加指示劑濃度，cFe3+=0.2mol/L以減小[SCN-]ep

優(yōu)點(diǎn)：返滴法可測1-、SCN-,；選擇性好，干擾小，

弱酸鹽不干擾滴定，如

P043-,As043-,C032-,S2-

法揚(yáng)司法：指示劑：熒光黃（FI-）

吸附指示劑的變色原理：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，沉淀表面荷電

狀態(tài)發(fā)生變化，指示劑在沉淀表面靜電吸附導(dǎo)致其顏色變化，指示

滴定終點(diǎn)。

吸附指示劑對滴定條件

的要求：指示劑要帶與待測離子相同電荷（控制溶液pH）

靜電作用強(qiáng)度要滿足指

示劑的吸附（離子強(qiáng)度）

充分吸附，沉淀表面積

大（加入糊精）

指示劑的吸附能力弱于

待測離子（指示劑選擇）

滴定劑Ag+對滴定條件的要求：不能生成Ag（OH）的沉淀

（pH＜10.0）

沉淀AgCl對滴定條件的要求：鹵化銀沉淀光照下易變?yōu)?/p>

灰黑色（避免強(qiáng)光照射）

?法揚(yáng)司法的滴定條件：

?控制溶液pH在pA；~10.0之間

?濃度在0.OrO.1mol/L之間，控制離子強(qiáng)度

?加入糊精作保護(hù)劑，防止沉淀凝聚

?選擇適當(dāng)吸附能力的指示劑

DSClOBr，曙紅＞C「＞熒光黃

?避免強(qiáng)光照射

指示劑K2CrO4FeNH4(SO4)2吸附指示劑

滴定劑Ag+SCNQ或Ag+

滴定反應(yīng)Ag++Cl=AgClSCN+Ag+=AgSCNAg++CI=AgCl

沉淀反應(yīng)配位反應(yīng)

吸附導(dǎo)致指示

指示原理+FF++SCN

2Ag+CrO4劑顏色變化

2+

=Ag2CrO4=FeSCN

與指示劑pKa有

pH條件pH=6.5-10.50.3mol/L的HNOj關(guān)，使其以離

子形態(tài)存在

Ag+,cr,Br,r,Cl,Br,SCN

測定對象Cl,Br,CN\Ag+

SCN等八M等

42.重量法分類與特點(diǎn)

a.沉淀法

b.氣化法（揮發(fā)法）

c.電解法

特點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)：Er:0.1-0.2%,準(zhǔn)，不需標(biāo)準(zhǔn)溶液。

缺點(diǎn)：慢，耗時，繁瑣。（S,Si,Ni的仲裁分析仍用重量法）

43.對沉淀形的要求

/沉淀的s小，溶解損失應(yīng)＜0.2mg,定量沉淀

/沉淀的純度高

/便于過濾和洗滌（晶形好）

/易于轉(zhuǎn)化為稱量形式

44.對稱量形的要求

/確定的化學(xué)組成，恒定一-定量基礎(chǔ)

/穩(wěn)定-一量準(zhǔn)確

/摩爾質(zhì)量大--減少稱量誤差

45.影響溶解度的因素

a同離子效應(yīng)一減小溶解度

b鹽效應(yīng)一增大溶解度

C酸效應(yīng)一增大溶解度Fsp式g[ArA(H)

d絡(luò)合效應(yīng)一增大溶解度k/pM(D

e影響s的其他因素

溫度：Tf,sf

溶解熱不同，影響不同，室溫過濾可減少損失

溶劑：相似者相溶，加入有機(jī)溶劑，sI

顆粒大?。盒☆w粒溶解度大，陳化可得大晶體

形成膠束：st,加入熱電解質(zhì)可破壞膠體

沉淀析出時形態(tài)

46.沉淀類型

睛形沉淀胃內(nèi)直徑0.1?IjunCaC：O4.BaSO,

施乳狀沉淀*粒直徑(1027).1呷Ag(l

無定形沉淀

膠體沉淀H粒直徑＜0.02呷F?OH)s

47.沉淀形成過程

無定形沉淀

成核過程

均相成核晶形沉淀

異相成核定向指外

均相成核：構(gòu)晶離子自發(fā)形成晶核

如B3SO,,8個構(gòu)品離子形成一個品核

異相成核：溶液中的微小短粒作為晶種

成核過程長大過程沉淀類型

異相成核作用Vioipv**無定形沉淀

均相成核作用晶形沉淀

vajB

48.影響沉淀純度的主要因素

表面吸附共沉淀

是股體沉淀不純的主要原因.洗滓

共沉淀混品共沉淀預(yù)先將雜版分毫除去

吸留、包夾共沉淀

是晶形沉淀不獨(dú)的主要原因,陳化、■站品

后沉淀主沉淀形成后.“誘5”本難沉淀的汆質(zhì)沉淀卜

來

縮短沉淀與母液共■的時間

49沉淀?xiàng)l件的選擇

晶形沉淀：稀、熱、慢、攪、陳

＞稀溶液中進(jìn)行：Q

＞攪拌下滴加沉淀劑：防止局部過濃，Q(

＞熱溶液中進(jìn)行：s

＞陳化：得到大、完整晶體

＞冷濾，用構(gòu)晶離子溶液洗滌：s,減小溶解損失

＞無定形沉淀：減少水化程度，減少沉淀含水量，沉淀凝聚,

防止形成膠體

＞濃溶液中進(jìn)行

＞熱溶液中進(jìn)行

＞加入大量電解質(zhì)

＞不必陳化，趁熱過濾

＞用稀、熱電解質(zhì)溶液洗滌

均勻沉淀：利用化學(xué)反應(yīng)緩慢逐漸產(chǎn)生所需沉淀劑，防止局部過濃,

可以得到顆粒大、結(jié)構(gòu)緊密、純凈的沉淀，

50.有機(jī)沉淀劑

特點(diǎn)

■選擇性較高

■溶解度小，有利于沉淀完全

■無機(jī)雜質(zhì)吸附少，易過濾、洗滌

■摩爾質(zhì)量大，有利于減少測定誤差

■某些沉淀便于轉(zhuǎn)化為稱量形

51.稱量形的獲得

i.過濾：定量濾紙或玻璃砂漏斗

2.洗滌：傾瀉法，少量多次

s大的(如BaSOJ:稀沉淀劑洗,再水洗

s小但不易成膠體的，水洗；

易成膠體的，稀、易揮發(fā)的電解質(zhì)洗

3.烘干或灼燒：得固定組成的稱量形式

烘干一溫度低,用玻璃砂漏斗，如AgCI,丁二酮鑲；

微波一干燥快,用玻璃砂漏斗；

灼燒一溫度高,瓷生娟(柏培娟(HF)).

恒重

52.吸光光度法：分子光譜分析法的一種，又稱分光光度法，屬于分

子吸收光譜分析方法

基于外層電子躍遷

53.有機(jī)化合物的生色原理

a躍遷類型

價電子躍遷：。-*。*,兀一五*;nf。*,r)f冗*

E(A)順序：刀fn冗f冗*<。*<。f。*

b生色團(tuán)和助色團(tuán)

生色團(tuán)：含有兀-兀*躍遷的不飽和基團(tuán)

助色團(tuán)：含非鍵電子的雜原子基團(tuán)，如-NIL,-OH,-CH3-

與生色團(tuán)相連時，會使吸收峰紅移，吸收強(qiáng)度增強(qiáng)

54.光吸收定律一朗伯-比爾(Lambert-Beer)定律

當(dāng)一束平行單色光垂直照射到樣品溶液時，溶液的吸光度與溶

液的濃度與光程(溶液的厚度)成正比關(guān)系-----朗伯比爾定律

數(shù)學(xué)表達(dá)：A=lg(l/T)=Kbc(其中，A:吸光度，T:透射比，K:

比例常數(shù)，b:溶液厚度，c:溶液濃)

注意：平行單色光；均相介質(zhì)；無發(fā)射、散射或光化學(xué)反應(yīng)

55.靈敏度表示方法

摩爾吸光系數(shù)C

A=cbc

a:吸光系數(shù)

r表示物質(zhì)的濃度為ImolL,液層厚度為1cm時溶液

的吸光度.單位：(Lnnol1?€?!」)

桑德爾(Sandell)靈敏度：S

當(dāng)儀器檢測吸光度為0.001時，單位截面積光程內(nèi)所能檢

測到的吸光物質(zhì)的最低含量。單位：mg/cm2S=M/e

56.吸光度的加和性

在某一波長，溶液中含有對該波長的光產(chǎn)生吸收的多種

物質(zhì)，則溶液的總吸光度等于溶液中各個吸光物質(zhì)的吸光度之和

=

A\—?ibci4ezbc2Aeibci+e2bc2

57.分光光度計(jì)的組成

常用光源

光源波長范圍（mn）適用于

氫燈185-375紫外

氣燈185~400紫外

銬燈320?2500可見，近紅外

鹵鴿燈250-2000紫外，可見，近紅外

顯燈180~1000紫外,可見（熒光）

能斯特?zé)?000-3500紅外

空心陰極燈特有原子光譜

激光光源特有各種譜學(xué)手段

單色器：作用:產(chǎn)生單色光

常用的單色器：棱鏡和光柵

樣品池（比色皿）

厚度（光程）:0,5,1,2,3,5…cm

材質(zhì)：玻璃比色皿一一可見光區(qū)

石英比色皿一一可見、紫外光區(qū)

檢測器

作用：接收透射光，并將光信號轉(zhuǎn)化為電信號

常用檢測器：

光電管

光電倍增管

光二極管陣列

58.顯色反應(yīng)與影響因素

顯色反應(yīng)：沒有顏色的化合物，需要通過適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)定量生成

有色化合物再測定一一顯色反應(yīng)

要求：

a.選擇性好

b.靈敏度.（e>104）

C.產(chǎn)物的化學(xué)組成穩(wěn)定

d.化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定

e.反應(yīng)和產(chǎn)物有明顯的顏色差.（（l>60nm.

顯色反應(yīng)類型：絡(luò)合反應(yīng);氧化還原反應(yīng);離子締合反應(yīng);成鹽反應(yīng)；

褪色反應(yīng)；吸附顯色反應(yīng)

顯色劑：無機(jī)顯色劑：過氧化氫，硫氨酸鐵，碘化鉀

有機(jī)顯色劑：偶氮類：偶氮腫IH；三苯甲烷類：三苯甲

烷酸性染料倍天菁S,三苯甲烷堿性染料結(jié)晶紫；鄰菲羅琳類：新

亞銅靈；廝類：丁二胎

影響因素：

a溶液酸度（pH值與緩沖溶液）

?影響顯色劑的平衡濃度與顏色，改變A1

?影響待測離子的存在狀態(tài)，防止沉淀

?影響絡(luò)合物組成

b顯色劑的用量：稍過量，處于平臺區(qū)

c顯色反應(yīng)時間：針對不同顯色反應(yīng)確定顯示時間

顯色反應(yīng)快且穩(wěn)定；顯色反應(yīng)快但不穩(wěn)定；

顯色反應(yīng)慢，穩(wěn)定需時間；顯色反應(yīng)慢但不穩(wěn)定

d顯色反應(yīng)溫度：加熱可加快反應(yīng)速度，導(dǎo)致顯色劑或產(chǎn)物分解

e溶劑：有機(jī)溶劑，提高靈敏度、顯色反應(yīng)速率

f干擾離子：消除辦法：提高酸度，加入隱蔽劑，改變價態(tài)；選擇

合適參比；褪色空白（銘天菁S測A1,氟化鏤褪色，消除錯、鎮(zhèn)、

鉆干擾）；選擇適當(dāng)波長

59.測定波長選擇

選擇原則：“吸收最大，干擾最小”

靈敏/選擇性

60.測定濃度控制

控制濃度吸光度A：0.2?0.8

減少測量誤差

61.對朗伯-比爾定律的偏移

非單色光引起的偏移：復(fù)合光由11和12組成，對于濃度不

同的溶液a和b,引起的吸光度的偏差不一樣，濃度大，復(fù)合光引起

的誤差大，故在高濃度時線性關(guān)系向下彎曲。

物理化學(xué)因素：非均勻介質(zhì)與化學(xué)反應(yīng):

膠體，懸浮、乳濁等對光產(chǎn)生散射，使實(shí)測吸光度增加，導(dǎo)致線性

關(guān)系上彎

吸光度測量的誤差：A=0.43.,T=36.8.時，測量的相對誤差最小

A=0.22.8,T=15~65%,相對誤差＜4%

62.常用的吸光光度法

a示差吸光光度法

目的：提高光度分析的準(zhǔn)確度和精密度

.....解決高（低）濃度組分（i.e.A在0.2~0.8以外）問題

分類：高吸光度差示法、低吸光度差示法、

精密差示吸光度法

特點(diǎn)：以標(biāo)準(zhǔn)溶液作空白

原理：A相對=(A=(bcx-(bcO=(b(c

準(zhǔn)確度：讀數(shù)標(biāo)尺擴(kuò)展，相對誤差減少，

Q愈接近G,準(zhǔn)確度提高愈顯著

b雙波長吸光光度法

目的：解決渾濁樣品光度分析

消除背景吸收的干擾

多組分同時檢測

原理：(A=A11-A12=((11-(12)bc

波長對的選擇：a.等吸光度點(diǎn)法，b.系數(shù)倍率法/

c導(dǎo)數(shù)吸光光度法

目的：提高分辨率

去除背景干擾

原理：dnA/din~1

63.氣態(tài)分離法

A揮發(fā)與升華：揮發(fā)：固體或液體全部或部分轉(zhuǎn)化為氣體的過程

升華：固體物質(zhì)不經(jīng)過液態(tài)就變成氣態(tài)的過程

B蒸餌：a常壓蒸儲

b水蒸氣蒸饋：如果一溶液的組成在它的沸點(diǎn)分解，必須

減壓蒸儲它或水蒸汽蒸儲它，水蒸氣蒸儲的那些化合物須不與水混

溶

c減壓和真空蒸館：在大氣壓以下的蒸儲稱為減壓和真空

蒸儲

d共沸蒸儲:

e萃取蒸儲(extractivedistillation)：例由氫化苯(80.1℃)生成

環(huán)己烷(80.8℃)時,一般的蒸儲不能分離，加入苯胺(184℃)與苯形

成絡(luò)合物，在比苯高的溫度沸騰，從而分離環(huán)己烷

64.沉淀分離

A常量組分的沉淀分離

氫氧化物沉淀

NaOH法

可使兩性氨融化拗Al.Ga.ZQBe.CrO：.Mo.\V；GeO/.V.

Nb.Ta.Sn.Pb等)溶解而與其它氫氧化物(Cu.Hg.Fe.Co.、LTi.

Zr.Hf.Th.RE等)沉淀分毫

氨水鐵鹽緩沖法

控制pHfft8?10.使高價君子沉淀(AI.Sn*),與一、二價

*子(減土金屬.一、二』族)分離

ZnO懸濁液法

控刈pH=6.定量沉淀pH6以下耗沉淀完全的金氏SS千

有機(jī)堿法

六次甲基四胺.素腔等有機(jī)堿與裁共期依地成溶液

控制溶液的pH位

俺酸鹽沉淀

破解作沉淀劑，濃度不能太高，因易形成MHSO,鹽

加大溶解度，沉淀堿土金屬和Pa,CaSO,溶解度大，加

入乙酚降低溶解度.

鹵化物沉淀

氯化稀土和與Vg(H),Ca(Il).SrUI),Th(I”氟化物沉淀,

冰晶石法沉淀鋁在pH=4.SAI(III)與NaF生成(NaAIR)

沉淀分離AI(IU),與FWID，Cr(IU)Nai),V(V)Mo(VI)等分離

驗(yàn)化物沉淀

有機(jī)沉淀劑

控制酸度，溶液中恰與不同，根據(jù)溶度積，在不同酸

度析出破化物沉淀,As2sJ,12MHCI;HgS,7.5MHCI;CuS,草酸：沉淀Ca,Sr,Ba,RE,Th

7.0MHCI;CdS,0.7MHC1;PbS,0.35MHCI;ZnS,0.02M銅鐵試劑(V亞硝基苯基羥鋤：

HCI;FeS,0.000IMHC1;MnS,0.00008MHCI強(qiáng)酸中沉淀Cu,Fe,Zr,TI,Ce.Th,V,、b,Ta等，微酸中沉

淀AUZn,Co,Mn,Be,Th,GaJn,TI等.主要用于1:9的破

酸介質(zhì)中沉淀Fe(III),TI(IV),V(V)等與Al,Cr,Co,N分離

磷酸鹽沉淀

銅試劑(二乙胺基二破代甲酸鈉，DDTC)

稀酸中，偌、飴、曾、例；弱酸中.鐵、鋁、鈾(IV)、沉淀Cu,Cd.Ag,Co,Ni.Hg.Pb.BI,Zn等重金屬離子，與

絡(luò)(in)等稀土、眼土金屬海子及母等分開

B痕量組分的富集和共沉淀分離

a無機(jī)共沉淀劑進(jìn)行共沉淀

?利用表面吸附進(jìn)行痕量組分的共沉淀富集，選擇性不高。共沉

淀劑為Fe(0H)3,Al(0H)3等膠狀沉淀，微溶性的硫化物，如

Al(OH)3作載體共沉淀Fe3+,Ti02+;HgS共沉淀Pb2+

利用生成混晶進(jìn)行共沉淀，選擇性較好，如硫酸鉛-硫酸金扎磷酸鐵

鎂-碑酸錢鎂等

b有機(jī)共沉淀劑進(jìn)行共沉淀

?利用膠體的凝聚作用進(jìn)行共沉淀，如動物膠、丹寧

?離子締合共沉淀，如甲基紫與InI4-。

利用“固體萃取劑”進(jìn)行共沉淀，例茶酚的乙醇溶液中，「蔡酚

沉淀，并將U(VI)與1-亞硝基-2-蔡酚的螯合物共沉淀下來。

65.萃取分離法

萃取分離機(jī)理：相似溶解相似；帶電荷的物質(zhì)親水，不易被有機(jī)溶

劑萃??；可溶的呈電中性的物質(zhì)疏水易為有機(jī)溶劑萃取

66.分配定律、分配系數(shù)和分配比

分配系數(shù)：有機(jī)溶劑從水相中萃取溶質(zhì)A,若A在如果用V0(mL)溶劑萃取含有m。(g)溶質(zhì)A的V"(mL；試液,

兩相中的存在形態(tài)相同，平衡時，在一次萃取后，水相中剩余叫(g)的溶質(zhì)A,進(jìn)入有機(jī)相的溶

有機(jī)相的濃度為[A]。，水相的濃度為質(zhì)A為(nvm)(g),此時分配比為：

IA]N比，用用口袤小。

wCAO(nio-mOA；

分配定律^Awni[/Vw

Kd~|Ak

mI=m.[Vw/(DY>+Vw)]

萃取兩次后，水相中剩余物質(zhì)為叫

分配比：物質(zhì)A在兩相中可能存在多種形態(tài)，在兩相A(g)

m2=m0[VJ(DV；+V“)F

中的各形態(tài)濃度總和(c)之比，用D表示。

.cAo[AI|O+[A2]O+...+(AJO萃取n次后，水相中剩余物質(zhì)A為m.(g)

m.=m[V/(DV；+V)]-

CAW[A1]W+[A2]W+...+[AI1]W0ww

67.萃取率

萃取率用于衡量萃取得總效果，用E表示

_溶質(zhì)A在有機(jī)相中的總量

vE=溶質(zhì)A的總量vXin1f0t0O%/

=~cJo+jRY.X100%

D

E=D+(V，V。)X100%

式中，V/V。稱相

當(dāng)V八'。=1時，E=D/(D+1)X100%

在D>10時，E>90%.D>100,E>99%

68.萃取條件的選擇

a萃取劑的選擇

螯合物穩(wěn)定，疏水性強(qiáng)，萃取率高

b溶液的酸度

酸度影響萃取劑的離解，絡(luò)合物的穩(wěn)定性，金屬離子的水解

c萃取溶劑的選擇

?金屬絡(luò)合物在溶劑中有較大的溶解度，盡量采用結(jié)構(gòu)與絡(luò)合

物結(jié)構(gòu)相似的溶劑，

萃取溶劑的密度與水溶液的密度差別要大,粘度要小，易分層，

毒性小，最好無毒，并且揮發(fā)性小。

69.離子交換分離法：利用離子交換劑與溶液中的離子之間發(fā)生的交

換反應(yīng)進(jìn)行分離的方法。

/無機(jī)離子交換劑強(qiáng)酸忖陽離7t交換樹腸

RSOjHWK.如國產(chǎn)732

陽肉子交換樹脂

第期賣于交換樹說

RCOOH,KOH樹際

(強(qiáng)堿性陰離子交換樹服

陰離子交換樹后JR.N-O樹血

I有機(jī)離子交換劑I解堿11陰離子交換樹脂

(離子交換樹脂)NH..\HR,NR.

筑合樹質(zhì)

大孔樹需

特痔樹質(zhì)軍淋用需

纖韁水交換劑

負(fù)載法合劑樹黯

離子交換的過程:

++

R-SO3H+Na-R-S03Na+H

-

R-N(CH3)3C1+OH-R-N(CH3)3OH+cr

交聯(lián)度：樹脂合成中，二乙烯苯為交聯(lián)劑，樹脂中含有二乙烯苯的

百分率就是該樹脂的交聯(lián)度。

交聯(lián)度小，溶漲性能好，交換速度快，選擇性差，機(jī)械強(qiáng)度也

差;

交聯(lián)度大的樹脂優(yōu)缺點(diǎn)正相反。

一般4~14%適宜。

交換容量：每克干樹脂所能交換的物質(zhì)的量(mmol)。一般樹脂的交

換容量3~6mmol/g。

70.離子在離子交換樹脂上的交換能力，與離子的水合離子半徑、電

荷與離子的極化程度有關(guān)。

水合離子半徑L電荷3離子的極化程度t,親和力t

a陽離子交換樹脂

強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂

Li+<H+<NaVNHZ<K+<Rb+<Cs+<Ag+<T1+

U(VI)<Mg2+<Zn2+<Co2+<Cu2+<Cd2+<Ni2+<Ca2+<Sr2+<Pb2+<

Ba2+

Na+<Ca2+<Al3+<Th4+

對于弱酸性陽離子交換樹脂，H+的親合力大于陽離子

b.陰離子交換樹脂

強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂

-__2-

F'<0H<CH3C00<HC00<Cr<N02<CN<Br<C204VNO3-<HSO/

<rVCrOE<S0?<Cit.

強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂

23_3__2-

F-<Cr<Br<r<CH3C00'<Mo04'<P04<As04<N03<Tart.<CrO4

vso-<oir

71.離子交換分離操作與應(yīng)用

操作

裝柱一離子交換一洗脫一樹脂再生

應(yīng)用

?制備去離子水

?微量組分富集分離(Au,P(,RE)

?陰陽離子分離

72.色譜分離

色譜是一種多級分離技術(shù)基于被分離物質(zhì)分子在兩相(一為固定相,

一為流動相)中分配系數(shù)的微小差別進(jìn)行分離。

法

a萃取色譜：溶劑萃取原理與色譜分離技術(shù)相結(jié)合的液相分配色譜,

又稱反相分配色譜c多用于無機(jī)離子的分離。

以涂漬或吸留于多孔、疏水的惰性支持體的有機(jī)萃取劑為固定相，以

無機(jī)化合物水溶液為流動相

支持體材料有：硅藻土、硅膠、聚四氟乙烯與聚乙烯-乙酸乙烯酯共

聚物，活性碳纖維C

惰性多孔且孔徑分布均勻，比表面大，在流動相中不膨脹，不吸附

水溶液中的離子。

如正辛胺-纖維素分離Th,Zr,U(10MHC1,6MHe1,0.05MHC1洗脫。

b薄層色譜和紙色譜：

平面色譜

薄層色譜固定相有硅膠，活性氧化鋁與纖維素并鋪在玻璃板上。紙

色譜固定相多為濾紙。

*流動相或展開劑：

正相薄層色譜中為含有少許酸或堿的有機(jī)溶劑;反相色譜多采用無機(jī)

酸水溶液。正丁醇一乙醇一氨水(9:1:0.5)分離顯色劑ACIP-pF

紙色譜用無機(jī)酸水溶液或其與有機(jī)溶劑的混合物為流動相。乙醇一

2MHe1(9:1)分離La,Ce,Pm,Eu,Dy等；丁酮一HF(6:1)單寧顯色分

離Nb和Tao

平面色譜

薄層色譜紙色潛

吸附劑(硅膠，

固定相濾紙上的水

ALO,.纖維素)

流動相展開劑展開劑

載體玻璃片濾紜

比移伯：樣品點(diǎn)中心到原點(diǎn)距離⑶與溶

劑前沿到原點(diǎn)距離仲)的比值.

73.電泳和毛細(xì)管電泳分離

a電泳：在電場作用下，電解質(zhì)中帶電粒子以不同的速度向電荷相

反的方向遷移的現(xiàn)象。

利用這一現(xiàn)象對化學(xué)或生物物質(zhì)進(jìn)行分離分析的技術(shù)常常稱為電泳

技術(shù)。

紙電泳；薄層電泳；聚丙稀酰胺電泳；瓊脂糖電泳等

等電聚焦電泳；等速電泳

柱狀電泳；U形電泳；高效毛細(xì)管電泳

b高效毛細(xì)管電泳分離：在充有電解質(zhì)溶液的毛細(xì)管兩端施加高電

壓，溶解在電解質(zhì)中的物質(zhì)組分根據(jù)電位梯度與離子淌度的差別，

得以電泳分離。

C淌度與Zeta電勢：淌度：溶質(zhì)在給定緩沖溶液中單位時間間隔和

單位電場強(qiáng)度下移動的距離。

帶電離子移動速度=淌度X電場強(qiáng)度

淌度二（介電常數(shù)XZeta電勢）/（4義冗X介質(zhì)粘度）

帶電粒子和毛細(xì)管內(nèi)壁表面電荷形成雙電層的Zeta電勢的大小與粒

子表面的電荷密度有關(guān)，質(zhì)量一定的離子電荷越大，Zeta電勢越大;

電荷一定質(zhì)量越大，Zeta電勢越小。

d電滲流：毛細(xì)管中液體在外加電場作用下相對于帶電的管壁整體

向一個方向移動。

影響電滲流的因素有：電場強(qiáng)度、毛細(xì)管材料、溶液pH值、電解質(zhì)

成分與濃度、溫度、添加劑等。

74.氣浮分離法

原理：液體里的一和幾個組分轉(zhuǎn)移到氣泡表面，載有被分離組分的

氣泡進(jìn)而聚集成泡沫到達(dá)液體上部，分離和破裂泡沫，收集組分。

a離子氣浮分離法：

離子溶液中，加入適當(dāng)絡(luò)合劑，調(diào)至適當(dāng)酸度，生成絡(luò)合物離子,

再加入與絡(luò)離子帶相反電荷的表面活性劑，形成離子締合物，通入

氣體，鼓泡，吸附在氣泡表面上浮至溶液表面。

影響因素有:酸度；表面活性劑；離子強(qiáng)度；絡(luò)合劑；氣泡大小

b沉淀氣浮分離法：溶液中被分離的痕量金屬離子與某些無機(jī)或有

機(jī)沉淀劑形成共沉淀或膠體，加入與沉淀或膠體帶相反電荷的表面

活性劑，通氣沉淀粘附在氣泡表面浮升至液體表面，與母液分離。

C溶劑氣浮分離法：在含有被分離組分的水溶液上部覆蓋一層與水

不混溶的有機(jī)溶劑，當(dāng)附著有被分離組分的表面活性劑氣泡升至水

溶液上部，氣泡就會溶入有機(jī)相或懸浮在兩相界面成為第三相，從

而分離。

75,膜分離法

膜可以是固態(tài)也可以是液態(tài)或氣態(tài)，膜本身為一相，有兩個界面,

與所隔開的物質(zhì)接觸，但不互溶。

膜可以是全透性或半透性。

膜分離根據(jù)濃度差，壓力差和電位差進(jìn)行，

76.精密度(precision):同一分析儀器的同一方法多次測定所得到數(shù)

據(jù)間的一致程度，是表征隨機(jī)誤差大小的指標(biāo)，即重現(xiàn)性。

按國際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(IUPAC)規(guī)定，用相對標(biāo)準(zhǔn)差dr表示

精密度(也記為RSD%):

77.靈敏度(sensitivity):區(qū)別具有微小濃度差異分析物能力的度量。

靈敏度決定于校準(zhǔn)曲線的斜率和儀器設(shè)備的重現(xiàn)性或精密度。

根據(jù)IUPAC規(guī)定，靈敏度用校準(zhǔn)靈敏度表示(calibration

sensitivity)。/

儀器校準(zhǔn)靈敏度隨選用的標(biāo)準(zhǔn)物和測定條件不同，測定的靈敏度不

一致。給出靈敏度數(shù)據(jù)時，一般應(yīng)提供測定條件和樣品。

＞人們認(rèn)為，靈敏度在具有重要價值的數(shù)學(xué)處理中，需要包括

精密度。因而提出分析靈敏度Sa(analyticalsensitivity)的

定義：/

＞式中S仍為校正曲線斜率，ss為測定標(biāo)淮偏差。

＞分析靈敏度具有的優(yōu)點(diǎn)是對儀器放大系數(shù)相對不敏感。

＞78.檢出限(detectionlimit):又稱檢測下限或最低檢出量等,

定義為一定置信水平下檢出分析物或組分的最小量或最小濃

度。

＞它取決于分析物產(chǎn)生信號與本底空白信號波動或噪聲統(tǒng)計(jì)平

均值之比。

＞最小可鑒別的分析信號1至少應(yīng)等于空白信號平均值Sb】a加k

倍空白信號標(biāo)淮差而之和：S-="+F

測定Sm的實(shí)驗(yàn)方法是通過一定時間內(nèi)20~30次空白測定，統(tǒng)

計(jì)處理得到Sbla和sbl,然后，按檢出限定義可得最低檢測

濃度Cm或最低檢測量Qm:

c-S*。=檢=泡o=

"SSS或g_s

＞靈敏度愈高，檢出限愈低。

靈敏度指分析信號隨組分含量變化的大小，與儀器信號放大倍數(shù)有

關(guān)；而檢出限與空白信號波動或儀器噪聲有關(guān)，具有明確統(tǒng)計(jì)含義。

79.動態(tài)范圍(dynamicrange)

＞定量測定最低濃度(LOQ)擴(kuò)展到校準(zhǔn)曲線偏離線性響應(yīng)(LOL)

的濃度范圍。

定量測定下限一般取等于10倍空白重復(fù)測定標(biāo)淮差，或lOsblo這

點(diǎn)相對標(biāo)淮差約30%,隨濃度增加而迅速降低。檢測上限，相對標(biāo)準(zhǔn)

差是100%o

80.吸收：當(dāng)電磁波作用于固體、液體和氣體物質(zhì)時，若電磁波的能

量正好等于物質(zhì)某兩個能級（如第一激發(fā)態(tài)和基態(tài)）之間的能量差時，

電磁輻射就可能被物質(zhì)所吸收，此時電磁輻射能被轉(zhuǎn)移到組成物質(zhì)

的原子或分子上，原子或分子從較低能態(tài)吸收電磁輻射而被激發(fā)到

較高能態(tài)或激發(fā)態(tài)c

a原子吸收:當(dāng)電磁輻射作用于氣態(tài)自由原子時，電磁輻射將被原子

所吸收。

原子外層電子任意兩能級之間的能量差所對應(yīng)的頻率基本上處

于紫外或可見光區(qū)，氣態(tài)自由原子主要吸收紫外或可見電磁輻射。

電子能級數(shù)有限，吸收的特征頻率也有限。

原子通常處于基態(tài)，由基態(tài)向更高能級的躍遷具有較高的概率。

在現(xiàn)有的檢測技術(shù)條件下，通常只有少數(shù)幾個非常確定的頻率

被吸收，表現(xiàn)為原子中的基態(tài)電子吸收特定頻率的電磁輻射后，躍

遷到第一激發(fā)態(tài)、第二激發(fā)態(tài)或第三激發(fā)態(tài)等。

b分子吸收:當(dāng)電磁輻射作用于分子時，電磁輻射也將被分子所吸收。

分子除外層電子能級外，每個電子能級還存在振動能級，每個振動

能級還存在轉(zhuǎn)動能級，因此分子吸收光譜較原子吸收光譜要復(fù)雜得

多。分子的任意兩能級之間的能量差所對應(yīng)的頻率基本上處于紫外、

可見和紅外光區(qū)，因此，分子主要吸收紫外、可見和紅外電磁輻射,

表現(xiàn)為紫外-可見吸收光譜和紅外吸收光譜。

c磁場誘導(dǎo)吸收:將某些元素原子放入磁場，其電子和核受到強(qiáng)磁場

的作用后，它們具有磁性質(zhì)的簡并能級將發(fā)生分裂，并產(chǎn)生具有微

小能量差的不同量子化的能級，進(jìn)而可以吸收低頻率的電磁輻射。

81.發(fā)射:當(dāng)原子、分子和離子等處于較高能態(tài)時，可以以光子形式

釋放多余的能量而回到較低能態(tài)，產(chǎn)生電磁輻射，這一過程叫做發(fā)

射躍遷。

a原子發(fā)射:當(dāng)氣態(tài)自由原子處于激發(fā)態(tài)時，將發(fā)射電磁波而回到基

態(tài)，所發(fā)射的電磁波處于紫外或可見光區(qū)，通常采用的電、熱或激光

的形式使樣品原子化并激發(fā)原子，一般將原子激發(fā)到以第一激發(fā)態(tài)

為主的有限的幾個激發(fā)態(tài)，致使原子發(fā)射具有限的特征頻率輻射,

即特定原子只發(fā)射少數(shù)幾個具有特征頻率的電磁波。

b分子發(fā)射:通過光激發(fā)而處于高能態(tài)的原子和分子的壽命很短，它

們一般通過不同的弛豫過程返回到基態(tài)，