《HJ693-2014固定污染源廢氣

氮氧化物的測定

定電位電解法》(2026年)實施指南目錄、為何定電位電解法成固定污染源氮氧化物測定首選？標(biāo)準(zhǔn)核心框架深度剖析固定污染源氮氧化物測定的行業(yè)需求與技術(shù)選擇邏輯01固定污染源氮氧化物排放是大氣污染控制關(guān)鍵，精準(zhǔn)測定是減排基礎(chǔ)。傳統(tǒng)方法如化學(xué)發(fā)光法設(shè)備昂貴、便攜性差，而定電位電解法兼具成本低、響應(yīng)快、可現(xiàn)場測定等優(yōu)勢，契合企業(yè)自查與環(huán)保監(jiān)管需求，成為行業(yè)首選。02（二）HJ693-2014標(biāo)準(zhǔn)的制定背景與核心目標(biāo)隨著《大氣污染防治法》修訂，氮氧化物排放限值收緊，原測定標(biāo)準(zhǔn)精度不足。HJ693-2014于2014年發(fā)布，旨在規(guī)范定電位電解法測定流程，統(tǒng)一技術(shù)要求，確保數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可比，為污染減排考核提供可靠依據(jù)。（三）標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍與邊界條件界定本標(biāo)準(zhǔn)適用于固定污染源廢氣中氮氧化物（NO、NO2及總量）的測定，涵蓋鍋爐、工業(yè)爐窯等常見污染源。不適用于含高濃度硫化物、顆粒物的特殊廢氣，需預(yù)處理后再用本方法測定，使用時需明確適用邊界。12標(biāo)準(zhǔn)核心框架與關(guān)鍵技術(shù)條款梳理01標(biāo)準(zhǔn)核心框架包括原理、試劑儀器、采樣、測定、數(shù)據(jù)處理等章節(jié)。關(guān)鍵條款明確電極性能要求、校準(zhǔn)頻率、采樣時間等，如規(guī)定儀器響應(yīng)時間≤20s，校準(zhǔn)周期不超過7天，確保測定過程規(guī)范可控。02、定電位電解法測定氮氧化物的科學(xué)內(nèi)核是什么？電極反應(yīng)與檢測機理專家解讀定電位電解法的基本原理與技術(shù)特征01定電位電解法通過在工作電極施加恒定電位，使廢氣中NO、NO2在電極表面發(fā)生氧化還原反應(yīng)，產(chǎn)生與濃度成正比的電流，經(jīng)信號轉(zhuǎn)換得到濃度值。技術(shù)特征為常溫操作、無需復(fù)雜預(yù)處理，適合現(xiàn)場快速檢測。02（二）核心組件——電解池與電極系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)及功能01電解池含工作電極、對電極和參比電極。工作電極負(fù)責(zé)目標(biāo)物反應(yīng)，對電極形成電流回路，參比電極維持工作電極電位穩(wěn)定。電極材質(zhì)選用鉑、金等惰性金屬，確保反應(yīng)穩(wěn)定性與壽命，是測定精準(zhǔn)的核心保障。02（三）氮氧化物在電極表面的氧化還原反應(yīng)機理01NO在工作電極被氧化為NO2-，反應(yīng)式為NO+H2O-2e-=NO2-+2H+；NO2在工作電極被還原為NO2-，反應(yīng)式為NO2+e-=NO2-。反應(yīng)產(chǎn)生的電流經(jīng)放大器放大，通過法拉第定律計算氮氧化物濃度。02信號轉(zhuǎn)換與數(shù)據(jù)輸出的技術(shù)流程解析電極反應(yīng)產(chǎn)生的微電流經(jīng)信號調(diào)理電路放大、濾波，轉(zhuǎn)換為電壓信號，再由A/D轉(zhuǎn)換器轉(zhuǎn)為數(shù)字信號。儀器內(nèi)置芯片根據(jù)校準(zhǔn)曲線將數(shù)字信號換算為濃度值，實時顯示或存儲，整個流程響應(yīng)時間≤20s，滿足快速檢測需求。12、測定前需做好哪些準(zhǔn)備？采樣與檢測系統(tǒng)搭建及質(zhì)量控制關(guān)鍵要點詳解檢測儀器的選型標(biāo)準(zhǔn)與性能驗證要求選型需滿足標(biāo)準(zhǔn)對量程、精度等要求，如量程0-5000mg/m3,示值誤差≤±5%。性能驗證包括響應(yīng)時間、零點漂移等，零點漂移≤±2%滿量程/24h，確保儀器符合測定要求，避免因儀器問題導(dǎo)致數(shù)據(jù)偏差。0102主要試劑為電解液（如硫酸溶液）和校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)氣體。電解液需用優(yōu)級純試劑配制，經(jīng)0.45μm濾膜過濾除雜；標(biāo)準(zhǔn)氣體需溯源至國家基準(zhǔn)物質(zhì)，濃度誤差≤±2%，使用前檢查鋼瓶壓力，確保試劑可靠性。（二）核心試劑的配制與質(zhì)量保障措施（三）采樣系統(tǒng)的組成與各組件功能匹配采樣系統(tǒng)含采樣管、過濾器、冷凝裝置等。采樣管選用耐溫防腐材質(zhì)，過濾器濾除顆粒物（粒徑≥1μm），冷凝裝置控制氣體溫度≤40℃,防止水汽影響電極性能。組件需匹配，確保采樣流量穩(wěn)定（如0.5L/min）。No.1測定前實驗室與現(xiàn)場環(huán)境的準(zhǔn)備要求No.2實驗室需保持溫度20-25℃、濕度40%-70%，避免電磁干擾；現(xiàn)場需清理采樣點周圍障礙物，檢查通風(fēng)、供電穩(wěn)定。同時，操作人員需熟悉儀器操作流程，穿戴防護裝備，確保測定安全有序。、如何精準(zhǔn)采集廢氣樣品？采樣點位布設(shè)與樣品采集規(guī)范操作指南采樣點位布設(shè)的基本原則與技術(shù)規(guī)范遵循“代表性、可比性”原則，在排氣筒直徑≥0.3m、距彎頭≥3倍直徑處布設(shè)點位。圓形排氣筒設(shè)2-4個采樣點，矩形排氣筒按等面積法布設(shè)。點位需避開渦流區(qū)，確保采集樣品能反映真實排放情況。（二）不同類型污染源采樣點位的優(yōu)化布設(shè)方案鍋爐類污染源在爐膛出口或煙道關(guān)鍵斷面布設(shè)；工業(yè)爐窯在排煙系統(tǒng)穩(wěn)定段布設(shè)。對于復(fù)雜工況，如周期性排放，需增加采樣點位或延長采樣時間。高濃度排放源需在采樣管前加裝稀釋裝置，避免儀器過載。（三）采樣流量、時間與頻次的科學(xué)設(shè)定依據(jù)采樣流量設(shè)定為儀器額定流量（如0.5L/min），需提前校準(zhǔn)流量計，誤差≤±5%。采樣時間不少于15min，周期性排放源需覆蓋一個排放周期。采樣頻次為每個點位采集3個平行樣，確保數(shù)據(jù)重復(fù)性，相對偏差≤10%。12采樣過程中的質(zhì)量控制與異常情況處理01采樣時實時監(jiān)測流量、溫度等參數(shù)，若波動超過±10%需重新采樣。發(fā)現(xiàn)采樣管堵塞、過濾器失效等異常，立即停止采樣，更換組件后重新開始。采樣后做好樣品標(biāo)識，記錄采樣工況，確保樣品可追溯。02采樣后樣品的保存與運輸規(guī)范01現(xiàn)場測定時樣品直接通過系統(tǒng)進入儀器，無需保存；若需帶回實驗室，需用專用采樣袋密封，避光冷藏（0-4℃),運輸時間不超過24h。運輸過程中防止樣品泄漏、污染，確保樣品完整性。02、檢測過程中儀器如何操作？校準(zhǔn)、測定及數(shù)據(jù)處理全流程實操解析開機前檢查電解液液位、電極狀態(tài)，連接采樣系統(tǒng)。開機后儀器進行自檢，初始化時間不少于30min，待電位穩(wěn)定（波動≤±5mV）后開始操作。初始化期間避免觸碰電極，防止電位漂移影響測定。儀器開機與初始化的規(guī)范操作步驟010201包括零點校準(zhǔn)和跨度校準(zhǔn)。零點校準(zhǔn)用高純氮氣（純度≥99.999%）通入儀器，待讀數(shù)穩(wěn)定后校準(zhǔn)；跨度校準(zhǔn)用已知濃度標(biāo)準(zhǔn)氣體，通入后待讀數(shù)穩(wěn)定，調(diào)整儀器使示值與標(biāo)準(zhǔn)值一致，校準(zhǔn)周期不超過7天。02（二）關(guān)鍵環(huán)節(jié)——儀器校準(zhǔn)的類型與操作方法01（三）樣品測定的實時操作與參數(shù)監(jiān)控要點將采樣管接入排氣筒，啟動采樣泵，待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后開始記錄數(shù)據(jù)，每1min記錄一次，共記錄15組數(shù)據(jù)。實時監(jiān)控流量、溫度、壓力等參數(shù)，若參數(shù)異常，及時排查并重新測定，確保測定過程穩(wěn)定。0102數(shù)據(jù)采集與記錄的規(guī)范性要求記錄內(nèi)容包括樣品編號、采樣點位、工況參數(shù)、儀器讀數(shù)等，需實時手寫或電子記錄，不得事后補記。讀數(shù)保留至小數(shù)點后一位，記錄需簽字確認(rèn)。電子記錄需備份，防止數(shù)據(jù)丟失，確保數(shù)據(jù)可追溯。12數(shù)據(jù)處理的計算方法與結(jié)果修約規(guī)則氮氧化物濃度按標(biāo)準(zhǔn)公式計算，考慮溫度、壓力修正。平行樣結(jié)果取平均值，相對偏差≤10%。結(jié)果修約至與儀器精度一致，如量程0-5000mg/m3時修約至整數(shù)。若超出標(biāo)準(zhǔn)限值，需重新驗證計算過程。12、測定結(jié)果為何會有偏差？常見干擾因素識別與消除技術(shù)手段深度探討干擾因素的分類與產(chǎn)生機理分析分為化學(xué)干擾和物理干擾?；瘜W(xué)干擾如SO2、H2S與電極反應(yīng)產(chǎn)生電流；物理干擾如顆粒物堵塞電極、水汽影響電位穩(wěn)定性。干擾會導(dǎo)致電流信號失真，使測定結(jié)果偏高或偏低，需針對性消除。（二）化學(xué)干擾——硫化物、一氧化碳等的影響與消除方法SO2干擾可在采樣系統(tǒng)加裝SO2吸收劑（如氫氧化鈉溶液）；H2S用乙酸鉛棉吸收。也可選用抗干擾電極，通過特殊涂層抑制干擾物反應(yīng)。測定前需預(yù)判干擾成分，提前加裝對應(yīng)凈化裝置。（三）物理干擾——顆粒物、水汽與溫度的影響及控制措施顆粒物用≥1μm過濾器去除，定期檢查更換；水汽用冷凝裝置控制溫度≤40℃,或加裝干燥劑。溫度波動通過儀器恒溫裝置控制，確保電解池溫度穩(wěn)定在20-25℃,減少溫度對反應(yīng)速率的影響。儀器自身因素導(dǎo)致的偏差與校準(zhǔn)修正方案儀器零點漂移、電極老化會導(dǎo)致偏差。每日測定前進行零點校準(zhǔn)，每周進行跨度校準(zhǔn)；電極使用超過6個月需檢查性能，若響應(yīng)值下降≥20%需更換。定期維護儀器，確保電極清潔、電解液無變質(zhì)。干擾消除效果的驗證方法采用加標(biāo)回收法驗證，向樣品中加入已知濃度氮氧化物標(biāo)準(zhǔn)氣體，計算回收率，若回收率在90%-110%范圍內(nèi)，說明干擾消除有效。也可與化學(xué)發(fā)光法比對，測定結(jié)果相對偏差≤10%，確保數(shù)據(jù)準(zhǔn)確。、實驗室與現(xiàn)場檢測有何差異？不同場景下測定方案優(yōu)化與質(zhì)量保障策略No.1實驗室與現(xiàn)場檢測的核心差異對比分析No.2實驗室檢測環(huán)境穩(wěn)定，適合精準(zhǔn)分析；現(xiàn)場檢測環(huán)境復(fù)雜，但可實時獲取數(shù)據(jù)。差異體現(xiàn)在干擾控制（實驗室易控）、操作便捷性（現(xiàn)場需便攜儀器）、數(shù)據(jù)時效性（現(xiàn)場更快），需針對性設(shè)計方案。（二）實驗室測定的方案設(shè)計與質(zhì)量控制重點實驗室采用臺式儀器，優(yōu)化條件為溫度20-25℃、濕度40%-70%。質(zhì)量控制重點為試劑純度、儀器校準(zhǔn)精度，做空白試驗（空白值≤0.05mg/m3)和平行樣測定，確保數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性與重復(fù)性。（三）現(xiàn)場應(yīng)急與常規(guī)監(jiān)測的方案優(yōu)化技巧01常規(guī)監(jiān)測選用便攜式儀器，提前排查干擾源，簡化采樣系統(tǒng)；應(yīng)急監(jiān)測優(yōu)先選用快速響應(yīng)儀器（響應(yīng)時間≤10s），增加采樣頻次?，F(xiàn)場需備用電池、過濾器等耗材，應(yīng)對突發(fā)故障，確保監(jiān)測連續(xù)。02復(fù)雜現(xiàn)場環(huán)境下的測定難點與解決對策復(fù)雜環(huán)境如高溫、高濕、多干擾源，難點是儀器穩(wěn)定性差。對策為選用耐高溫采樣管（耐溫≥300℃),加裝高效冷凝干燥裝置，采用抗干擾儀器。同時，縮短采樣時間間隔，實時監(jiān)控數(shù)據(jù)變化。不同場景下測定結(jié)果的可比性驗證方法選取同一污染源，分別用實驗室和現(xiàn)場方法測定，計算相對偏差≤10%則可比。不同現(xiàn)場場景用同一儀器、同一操作人員測定，平行樣相對偏差≤10%。定期開展實驗室間比對，確保不同場景數(shù)據(jù)一致。12、標(biāo)準(zhǔn)實施后如何進行質(zhì)量監(jiān)督？結(jié)果有效性判定與爭議解決路徑分析質(zhì)量監(jiān)督的主體與職責(zé)分工明確主體包括環(huán)保監(jiān)管部門、第三方檢測機構(gòu)和企業(yè)自檢部門。環(huán)保部門負(fù)責(zé)監(jiān)督抽查；第三方機構(gòu)需通過CMA認(rèn)證，對數(shù)據(jù)真實性負(fù)責(zé)；企業(yè)自檢部門負(fù)責(zé)日常監(jiān)測，建立質(zhì)量體系，確保監(jiān)測合規(guī)。（二）測定結(jié)果有效性的判定標(biāo)準(zhǔn)與指標(biāo)01有效性判定指標(biāo)包括平行樣相對偏差≤10%、加標(biāo)回收率90%-110%、校準(zhǔn)誤差≤±5%。同時，采樣點位布設(shè)、儀器操作等流程需符合標(biāo)準(zhǔn)，記錄完整可追溯。若指標(biāo)不達標(biāo)，結(jié)果無效需重新測定。02環(huán)保部門對重點污染源每季度抽查一次，檢查內(nèi)容包括儀器校準(zhǔn)記錄、采樣方案、數(shù)據(jù)處理等；企業(yè)自檢每月至少一次，重點檢查儀器性能、試劑質(zhì)量。第三方機構(gòu)每年接受資質(zhì)認(rèn)定評審，確保監(jiān)督到位。02（三）日常質(zhì)量監(jiān)督的頻次與檢查內(nèi)容設(shè)計01測定結(jié)果爭議的產(chǎn)生原因與調(diào)查方法爭議原因包括儀器校準(zhǔn)不當(dāng)、采樣點位不合理、干擾未消除等。調(diào)查方法為核查原始記錄，復(fù)現(xiàn)測定過程，比對不同儀器測定結(jié)果。對有爭議的樣品，送權(quán)威實驗室用基準(zhǔn)方法復(fù)檢，確定爭議根源。12爭議解決的流程與技術(shù)仲裁機制流程：爭議方提交書面申請→監(jiān)管部門組織調(diào)查→技術(shù)機構(gòu)復(fù)現(xiàn)測定→出具仲裁報告。技術(shù)仲裁由具備CMA資質(zhì)的第三方權(quán)威機構(gòu)承擔(dān)，采用標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的基準(zhǔn)方法（如化學(xué)發(fā)光法）測定，仲裁結(jié)果為最終依據(jù)。九

、

未來污染源監(jiān)測趨勢下，

該標(biāo)準(zhǔn)如何迭代？

技術(shù)升級與標(biāo)準(zhǔn)完善前瞻思考（六）

“十四五”后污染源監(jiān)測的發(fā)展趨勢分析趨勢為智能化（物聯(lián)網(wǎng)+監(jiān)測）、精準(zhǔn)化（低濃度檢測）、

網(wǎng)格化（全面覆蓋）。

環(huán)保監(jiān)管更嚴(yán)，

對數(shù)據(jù)實時性

、

準(zhǔn)確性要求提高，

定電位電解法需適配智能化設(shè)備，

提升低濃度測定精度，

滿足趨勢需求。（七）

現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)在未來技術(shù)環(huán)境下的局限性分析局限性包括低濃度（

<50mg/m3)

測定精度不足

、

抗干擾能力有限

、

缺乏智能化數(shù)據(jù)傳輸要求

。

未來污染源排放濃度趨低，

現(xiàn)有儀器難以滿足；

智能化監(jiān)測需求下

，

標(biāo)準(zhǔn)未明確數(shù)據(jù)聯(lián)網(wǎng)要求，

需升級完善。（八）

定電位電解法的技術(shù)升級方向與研發(fā)重點升級方向為新型電極材料（如納米涂層電極）

提升靈敏度，

智能化傳感器實現(xiàn)數(shù)據(jù)實時傳輸，

多組分同時測定技術(shù)減少干擾

。研發(fā)重點是低濃度校準(zhǔn)技術(shù)

、便攜式智能儀器，

適配未來現(xiàn)場快速精準(zhǔn)監(jiān)測需求。（九）

標(biāo)準(zhǔn)迭代的核心方向與關(guān)鍵修訂內(nèi)容前瞻核心方向為拓展適用范圍

、提升精度要求

、

增加智能化條款

。修訂內(nèi)容包括新增低濃度測定方法

、

細(xì)化抗干擾措施

、

明確數(shù)據(jù)聯(lián)網(wǎng)格式

、

延長電極壽命要求

。

同時

，

結(jié)合國際標(biāo)準(zhǔn)，

完善溯源體系。（十）

企業(yè)與檢測機構(gòu)應(yīng)對標(biāo)準(zhǔn)迭代的準(zhǔn)備策略企業(yè)提前采購具備升級潛力的智能儀器，

加強操作人員技術(shù)培訓(xùn)；

檢測機構(gòu)加大研發(fā)投入，

參與標(biāo)準(zhǔn)驗證試驗，

儲備新型檢測技術(shù)

。雙方建立技術(shù)交流機制，

及時掌握標(biāo)準(zhǔn)修訂動態(tài)，

提前適配新要求。、標(biāo)準(zhǔn)實施常見問題有哪些？從采樣到報告全