目錄1 材料與方法 51.1 材料與儀器 51.1.1 試劑材料 51.1.2 儀器 51.2 方法 51.2.1 試劑配制 51.2.2 標(biāo)準曲線的制作 61.2.3 樣品前處理 61.2.4 加標(biāo)樣品前處理 61.2.5 色譜條件 71.2.6 試樣溶液的測定 71.2.7 數(shù)據(jù)分析 72 結(jié)果與討論 72.1 試樣測定前儀器的處理 72.2 試樣測定后的數(shù)據(jù)分析 72.2.1 HPLC-AFS和ICP-MS的標(biāo)準曲線和檢出限對比 72.2.2 HPLC-AFS和ICP-MS的標(biāo)準試樣結(jié)果對比 82.2.3 HPLC-AFS和ICP-MS的樣品結(jié)果對比 92.2.4 HPLC-AFS和ICP-MS的加標(biāo)回收率對比 103 結(jié)論 11參考文獻： 11高效液相色譜-原子熒光光譜聯(lián)用技術(shù)和電感耦合等離子體質(zhì)譜技術(shù)檢測雞蛋中甲基汞含量的比較分析【摘要】目的：建立準確、靈敏和高效的分析食物中甲基汞含量的電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）的方法，用于評價食物中甲基汞的含量。方法：高效液相色譜-原子熒光光譜聯(lián)用技術(shù)（HPLC-AFS）和ICP-MS測定雞蛋樣品中的甲基汞。結(jié)果：HPLC-AFS和電感耦合等離子體質(zhì)譜技術(shù)（ICP-MS）的線性關(guān)系良好，標(biāo)準系數(shù)r2范圍在0.9999~1.000之間；而ICP-MS的儀器穩(wěn)定時間在50min內(nèi)，前處理時間短，其檢出限更低，為0.021μg/L。其次，ICP-MS加標(biāo)回收率在102.90%~116.00%之間，加標(biāo)回收率比HPLC-AFS高，最優(yōu)條件下使用ICP-MS對雞蛋樣品中的甲基汞進行檢測，發(fā)現(xiàn)甲基汞含量在0.021μg/L~0.028μg/L之間，低于我國制定的食品中和水產(chǎn)品中的甲基汞容許標(biāo)準，清遠市8個超市共20份雞蛋樣品檢驗結(jié)果為合格。結(jié)論：在檢測食物的甲基汞含量中，ICP-MS比HPLC-AFS要更加快捷、方便、高效和準確。【關(guān)鍵詞】電感耦合；高效液相色譜；原子熒光；質(zhì)譜；聯(lián)用技術(shù)ComparativeanalysisofmethylmercμryineggsbyHPLC-AFSandICP-MS【Abstract】Objective:Inordertoevaluatethemethylmercruryineggssensitively,accyratlelyandefficiently,aninductivelycoupledplasmamassspectrometry(ICP-MS)wasdeveloped.Methods:UsingHigh-performanceLiquidChromatographyAtomicfluorescencespectrometer(HPLC-AFS)andICP-MStoassaymethylmercuryineggs.Resμlts:ThelinearrelationshipbetweenHPLC-AFSandICP-MSwasgood.ThestandardCoefficientr2ofICP-MSrangesfrom0.9999to1.000,andICP-MS’sinstrumentsarestablefor50minutes,whichmeansthepre-treatmenttimeofICP-MSisshorter.ThedetectionlimitofICP-MSis0.021μg/L,whichmeansitsdetectionlimitislower.Inthenextplace,thestandardrecoveryofICP-MSisbetween71.80%and89.50%.Therefor,thestandardrecoveryofICP-MSishigherthanthatofHPLC-AFS.UsingICP-MStoassaymethylmercuryineggsunderoptimalconditions,wefoundmethylmercurylevelsintherangeof0.021μg/L~0.028μg/L,whichmeansthecontentofmethylmercuryislowerthantheallowablestandardofmethylmercuryinfoodandaquaticproducts.ThetestresultsoftwentyeggsamplestakenfromeightsupermakertsinQingyuanwerequalified.Conclμsion:ICP-MSisfaster,moreconvenient,moreefficientandmoreaccuratethanHPLC-AFSinthedeterminationofmethylmercuryineggs.【Keywords】Inductivecoupling;high-performanceliquidchromatography;atomicflμorescence;massspectrum;interworkingtechnique甲基汞屬于有機汞，系親脂性毒物，進入人體后遍布人體全身組織器官，主要侵犯神經(jīng)系統(tǒng)、損害腎臟，其損害最嚴重部位為大腦枕葉和小腦，其神經(jīng)毒素可能擾亂谷氨酸的重攝取，致使神經(jīng)細胞基因表達異常，癥狀又神經(jīng)衰弱綜合征、精神障礙、譫妄和共濟失調(diào)等，特別是對嬰幼兒正在發(fā)育的神經(jīng)系統(tǒng)，造成不可逆的損傷[1]。此外亦可致心臟、肝臟及皮膚損害。甲基汞對環(huán)境的污染常見于海洋，經(jīng)生物富集效應(yīng)[2]傳遞至魚蝦貝類等海產(chǎn)品中。根據(jù)世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機構(gòu)在2017年公布的致癌物清單初步整理，甲基汞化合物屬于2B類致癌物。因此，我國在食品安全國家標(biāo)準中，對海產(chǎn)品中甲基汞的含量有嚴格的限量[3]。隨著工業(yè)和農(nóng)業(yè)的發(fā)展，汞的用途越來越廣泛，其中，工業(yè)排放的廢水和有機汞農(nóng)藥的濫用是世界各地汞污染的主要來源，甲基汞在水生生物中有很強的富集放大作用，可以通過食物鏈傳遞和富集。所以即使水體中的甲基汞含量很低，也會在水生生物體內(nèi)檢測到高濃度的甲基汞，而處于水生食物鏈中的營養(yǎng)級較高的肉食性魚類中，汞的富集倍數(shù)可達104~107[1]。各國針對魚肉中的甲基汞含量都有嚴格的限量標(biāo)準：食品法典委員會(CAC)限定魚類產(chǎn)品中甲基汞的含量為0.5mg/kg；我國限定魚類中甲基汞含量≤0.5mg/kg[4]。我國食品中汞的限量標(biāo)準（GB2762）規(guī)定新鮮蔬菜、乳及乳制品≤0.01mg/kg；肉類、蛋類≤0.05mg/kg；谷類及其制品、嬰幼兒罐裝食品≤0.02mg/kg；礦泉水≤0.001mg/L；肉食類魚類及其制品（甲基汞計）≤1.0mg/kg，其他水產(chǎn)品甲基汞含量≤0.5mg/kg[5]。所以對甲基汞進行分析是十分重要的。近年來，對甲基汞檢測的分析方法的改進，已經(jīng)成為分析化學(xué)研究領(lǐng)域的一個熱點[4]。常用的測定甲基汞分析方法有原子吸收光譜法、氣相色譜法、氣相色譜-質(zhì)譜法、氣相色譜-原子熒光光譜法、液相色譜-原子吸收光譜法、液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜法等。各種分析方法各有優(yōu)缺點，在應(yīng)用上會受到一定限制[6]。目前食品安全標(biāo)準GB5009.17-2014《食品中總汞和有機汞的測定》[7]規(guī)定了甲基汞的檢測方法是液相色譜-原子熒光光譜聯(lián)用法[8]。其中，HPLC-AFS具有前處理過程簡便、有利于保持待測樣品原始形態(tài)不變，接口簡單、靈敏度高、選擇性好、儀器成本低和普及廣等優(yōu)點，在甲基汞的分析中已有廣泛應(yīng)用，目前GB5009.17-2014《食品中總汞和有機汞的測定》[7]中就是采用這種技術(shù)[9]。電感耦合等離子體質(zhì)譜法是近年來迅速發(fā)展起來的一門新技術(shù)，由于其靈敏度高、檢出限低、線性檢測范圍寬（可達9個數(shù)量級)可以同時進行多元素的測定等優(yōu)點，該分析技術(shù)已廣泛應(yīng)用于食品、衛(wèi)生、冶金、石油、環(huán)境等領(lǐng)域。近年來，以ICP-MS為檢測器，與高效液相色譜、氣相色譜、毛細管電泳等一系列高效分離方法的在線耦合技術(shù)為重金屬元素的分析提供了平臺，在食品行業(yè)也起了至關(guān)重要的作用[10]。故本實驗旨在通過對比高相液相色譜-原子熒光光譜聯(lián)用方法和電感耦合等離子體質(zhì)譜法，根據(jù)二者之間的儀器穩(wěn)定性和靈敏度、分析結(jié)果的準確性以及兩種不同方法的方便性的結(jié)果，進行對比與分析，比較出二者的優(yōu)缺點，從而找出更為高效準確并且適宜的測定食品中甲基汞的方法。材料與方法材料與儀器試劑材料甲醇（CH3OH）為色譜純，硼氫化鈉（KBH4）、過硫酸鉀（K2S2O8）、乙酸銨（CH3COONH4）和L-半胱氨酸（L-HSCH2CH（NH2）COOH）為分析純，硝酸（HNO）、氨水（NH3·H2O），以上試劑材料均購自上海麥克林生化科技有限公司；氫氧化鈉（NaOH）、氫氧化鉀（KOH）和鹽酸（HCl）均購自百靈威有限公司。儀器高效液相色譜-原子熒光光譜聯(lián)用儀由高效液相色譜（包括高效液相色譜泵和進樣閥）、在線紫外消解系統(tǒng)以及原子熒光光譜儀組成，購自北京寶德儀器有限公司，貨號名稱為BSA-100B；電感耦合等離子體質(zhì)譜聯(lián)用儀由自動進樣器和電感耦合等離子質(zhì)譜儀組成，其中自動進樣器購自廣州譜臨晟科技有限公司，產(chǎn)品名稱為SpeciaAnalyst，模型號為ELSpe-2，電感耦合等離子體質(zhì)譜儀購自賽默飛世爾科技公司，產(chǎn)品名稱為iCAPTQICP-MS；天平（感量為0.1mg和1.0mg）；離心機（最大轉(zhuǎn)速為10000r/min）；超聲清洗器。樣品樣品為鮮雞蛋，購于清遠市中各8個超市，共20份雞蛋樣品。方法試劑配制鹽酸溶液（5mol/L）：量取208mL鹽酸，溶于水井稀釋至500mL。鹽酸溶液10%（體積比）：量取100mL鹽酸，溶于水并稀釋至1000mL。硝酸溶液（5mol/L）：量取208mL硝酸，溶于水井稀釋至500mL。硝酸溶液10%（體積比）：量取100mL硝酸，溶于水并稀釋至1000mL。氫氧化鉀溶液（5g/L）：稱取5.0g氫氧化鉀，溶于水并稀釋至1000mL。氫氧化鈉溶液（6mol/L）：稱取24g氫氧化鈉，溶于水并稀釋至100mL。硼氫化鉀溶液（2g/L）：稱取2.0g硼氫化鉀，用氫氧化鉀溶液(5g/L)溶解并稀釋至1000mL。現(xiàn)用現(xiàn)配。過硫酸鉀溶液（2g/L）：稱取1.0g過硫酸鉀，用氫氧化鉀溶液(5g/L)溶解并稀釋至500mL現(xiàn)用現(xiàn)配。L-半胱氨酸溶液（10g/L）：稱取0.1gL-半胱氨酸溶于10mL水中?，F(xiàn)用現(xiàn)配。甲醇溶液（1+1）：量取甲醇100mL，加入100mL水中，混勻。標(biāo)準曲線的制作取5支10mL容量瓶，分別準確加入混合標(biāo)準使用液(1.00μg/mL)0.010mL、0.020mL、0.040mL、0.060mL和0.10mL，用流動相稀釋至刻度。此標(biāo)準系列溶液的濃度分別為1.0ng/mL、2.0ng/mL、4.0ng/mL、6.0ng/mL和10.0ng/mL。吸取標(biāo)準系列溶液100μL進樣。標(biāo)準曲線濃度見表-1。表-SEQ圖表\*ARABIC1甲基汞標(biāo)準曲線濃度C1C2C3C4C5甲基汞標(biāo)準試樣1.0ng/mL2.0ng/mL4.0ng/mL6.0ng/mL10.0ng/mL樣品前處理HPLC-AFS將雞蛋樣品的蛋清和蛋黃攪拌均勻，稱取樣品0.5~2.0g（精確至0.001g），置于15mL塑料離心管中，加入10mL的鹽酸溶液（5mol/L），放置過夜。室溫下超聲水浴提取60min，期間振搖數(shù)次。4℃下以8000r/min轉(zhuǎn)速離心15min。準確吸取2.0mL上清液至5mL容量瓶或刻度試管中，逐滴加入氫氧化鈉溶液（6mol/L），使樣液pH為2~7。加入0.2mL的L-半胱氨酸溶液（10g/L），最后用水定容至刻度。0.45μm有機系濾膜過濾，待測，同時做空白試驗。ICP-MSICP-MS的樣品前處理使用硝酸溶液，其余的方法程序與HPLC-AFS相同。加標(biāo)樣品前處理處理好試樣樣品，按標(biāo)準曲線試樣的制作步驟，以試樣樣品為溶劑稀釋，將加標(biāo)樣品濃度設(shè)置為1.00μg/L和4.00μg/L，平行檢測三次。色譜條件色譜柱為C18柱（柱長150mm，內(nèi)徑4.6mm，粒徑5μm）；流動相由5%甲醇和0.06mol/L乙酸銨和0.1%L-半胱氨酸混合而成，制備過程為稱取0.5gL-半胱氨酸，2.2g乙酸銨，置于500mL容量瓶中，用水溶解，再加入25mL甲醇，最后用水定容至500mL，經(jīng)0.45μm有機系濾膜過濾后，于超聲水浴中超聲脫氣30min，現(xiàn)用現(xiàn)配；負高壓設(shè)置為285V；載氣設(shè)為400mL/min；屏蔽氣設(shè)置為800mL/min；主陰極電流設(shè)為300mA；柱溫箱的溫度設(shè)置為30℃；流速為1.0mL/min；進樣體積為100μL。試樣溶液的測定將試樣溶液100μL注入高效液相色譜-原子熒光光譜聯(lián)用儀和電感耦合等離子體質(zhì)譜儀中，得到色譜圖，以保留時間定性。以外標(biāo)法峰面積定量。平行測定次數(shù)不少于兩次。數(shù)據(jù)分析試驗中測得的數(shù)據(jù)結(jié)果，由儀器自帶測定軟件以及Excel分析處理。結(jié)果與討論試樣測定前儀器的處理在試樣進入儀器測定前，儀器和色譜柱需要進行預(yù)熱和平衡，用不同濃度梯度的甲醇溶液和流動相沖洗與充滿儀器管道和色譜柱，以保證儀器運行穩(wěn)定，有助于提高結(jié)果的準確性。不同試驗方法，其所使用的不同儀器所需要的穩(wěn)定時間的長短不同。HPLC-AFS和ICP-MS的穩(wěn)定時間見表-2。由表-2可知，HPLC-AFS的總穩(wěn)定時間一共為120min，ICP-MS的總穩(wěn)定時間一共為50min，HPLC-AFS的穩(wěn)定時間比ICP-MS的穩(wěn)定時間多兩倍以上，由此可得知，使用ICP-MS測定食物中的甲基汞時，所需要的穩(wěn)定儀器時間較少，故ICP-MS比HPLC-AFS更為快捷便利。表-SEQ圖表\*ARABIC2HPLC-AFS與ICP-MS穩(wěn)定時間100%甲醇50%甲醇5%甲醇流動相HPLC-AFS20min20min20min60minICP-MS15min10min15min10min試樣測定后的數(shù)據(jù)分析HPLC-AFS和ICP-MS的標(biāo)準曲線和檢出限對比檢測標(biāo)準試樣，以檢測到的濃度為縱坐標(biāo)，以標(biāo)準系列溶液中目標(biāo)化合物的濃度為橫坐標(biāo)，得到標(biāo)準曲線。通過儀器自帶數(shù)據(jù)分析軟件的分析，HPLC-AFS和ICP-MS的標(biāo)準曲線線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)r2在0.9999~1.000之間。檢出限是評價分析方法及測試儀器性能的重要指標(biāo)，是指某一特定分析方法，在給定的顯著性水平內(nèi)，可以定性地從樣品中檢出待測物質(zhì)的最小濃度或最小量，檢出限僅僅是一種定性的判斷依據(jù)，是粗略表征測試體系性能的概念，通常不能用于真實分析，而常用于儀器比較及方法比對[11]。HPLC-AFS的檢出限為0.83μg/L，ICP-MS的檢出限為0.021μg/L，二者之間的檢出限相差較大，ICP-MS的檢出限比HPLC-AFS的檢出限更低。雖然ICP-MS標(biāo)準系數(shù)為0.9999，HPLC-AFS標(biāo)準系數(shù)為1.000，但在試驗操作中，是通過保留時間定性，峰的面積大小定量，而HPLC-AFS的儀器自帶數(shù)據(jù)分析軟件在分析結(jié)果數(shù)據(jù)時，由于HPLC-AFS的檢出限比ICP-MS的檢出限要高，所以在檢測低濃度試樣樣品時，HPLC-AFS會將檢測試樣中的雜峰誤當(dāng)成甲基汞的峰，導(dǎo)致需要人為地手動去找出峰和標(biāo)定峰面積，導(dǎo)致分析數(shù)據(jù)過程中，結(jié)果數(shù)據(jù)可能會因操作實驗人員的主觀性等不穩(wěn)定因素出現(xiàn)錯誤，而ICP-MS的低檢出限，能夠很好地避免出現(xiàn)這種問題，從而能夠有效提升甲基汞含量的檢出率和檢測結(jié)果的準確性。由此可見，ICP-MS儀器檢測食物中甲基汞含量更為靈敏。HPLC-AFS和ICP-MS的標(biāo)準曲線和檢出限見表-3。表-3HPLC-AFS和ICP-MS標(biāo)準曲線和檢出限曲線方程相關(guān)系數(shù)r2檢出限μg/LHPLC-AFSY=1.0003x-0.00071.0000.83ICP-MSY=1.0047x-0.03180.99990.021HPLC-AFS和ICP-MS的標(biāo)準試樣結(jié)果對比由于HPLC-AFS的檢出限為0.83μg/L，所以測定HPLC-AFS的結(jié)果準確性時，為避免濃度的檢出，使用1.00μg/L和6.00μg/L的標(biāo)準試樣來進行檢測。同時，由于ICP-MS的檢出限較低，為0.021μg/L，故使用0.60μg/L和6.00μg/L的標(biāo)準試樣來進行測定，HPLC-AFS和ICP-MS的標(biāo)準試樣檢測濃度見表-4，根據(jù)平行試驗結(jié)果數(shù)據(jù)，用Excel對數(shù)據(jù)進行計算和分析，檢測得出的結(jié)果見表-5。精密度是在規(guī)定條件下，獨立測試結(jié)果間的一致程度。精密度僅僅依賴于隨機誤差的分布而與真值或接受參照值無關(guān)。通常用偏差衡量精密度的高低，最常用的是標(biāo)準差。精密度越低，標(biāo)準差越大[12]。相對標(biāo)準偏差是反映精密度的一個值，當(dāng)相對標(biāo)準偏差的值越低時，其精密度越高，由表-5可知，HPLC-AFS和ICP-MS對檢測甲基汞含量有較好的精密度，由于HPLC-AFS和ICP-MS的6.00μg/L標(biāo)準試樣結(jié)果的標(biāo)準差和相對標(biāo)準偏差數(shù)值相差較近，所以用HPLC-AFS的1.00μg/L與ICP-MS的0.6μg/L標(biāo)準試樣結(jié)果做對比，HPLC-AFS的相對標(biāo)準偏差數(shù)值為6.42%，數(shù)值比ICP-MS的相對標(biāo)準偏差數(shù)值0.79%高出許多，可得知HPLC-AFS對檢測甲基汞含量需要較高條件的前處理，否則，檢測時受到比較嚴重的雜質(zhì)污染，從而影響檢測的精密度，而ICP-MS的標(biāo)準偏差數(shù)值較低，可見其對檢測環(huán)境條件并不十分苛刻，干擾份子少，數(shù)值波動篇幅小且均衡，所以儀器檢測的精密度較高。表-4HPLC-AFS與ICP-MS標(biāo)準試樣檢測濃度HPLC-AFSICP-MS1.00μg/L標(biāo)準試樣6.00μg/L標(biāo)準試樣0.60μg/L標(biāo)準試樣6.00μg/L標(biāo)準試樣1.13μg/L5.93μg/L0.607μg/L6.036μg/L1.19μg/L6.01μg/L0.624μg/L6.091μg/L1.19μg/L5.99μg/L0.602μg/L5.963μg/L1.16μg/L6.12μg/L0.611μg/L6.091μg/L1.27μg/L6.02μg/L0.618μg/L6.096μg/L1.08μg/L5.99μg/L0.615μg/L6.141μg/L表-5HPLC-AFS和ICP-MS結(jié)果平均值μg/L標(biāo)準差相對標(biāo)準偏差HPLC-AFS1.17/6.010.0642/0.06236.42%/6.23%ICP-MS0.613/6.0700.0079/0.06200.79%/6.20%HPLC-AFS和ICP-MS的樣品結(jié)果對比實驗中分別用HPLC-AFS和ICP-MS兩種不同的方法對20份新鮮雞蛋的甲基汞進行檢測，使用ICP-MS測定到雞蛋的甲基汞含量范圍在0.021μg/L~0.028μg/L之間，而HPLC-AFS沒有檢測到雞蛋樣品中的甲基汞含量。從表-3得知，HPLC-AFS的檢出限在0.83μg/L以上，而從ICP-MS測定得出的數(shù)據(jù)可知，雞蛋樣品中的甲基汞含量大多在0.021μg/L~0.028μg/L之間，故HPLC-AFS檢測不到樣品中的甲基汞含量多少，所以HPLC-AFS在檢測食品中甲基汞含量并不及格。由于我制定的食品中和水產(chǎn)品中的甲基汞容許標(biāo)準中，蛋類中的甲基汞含量需小于等于0.2mg/kg，ICP-MS測定的甲基汞含量在0.021μg/L~0.028μg/L之間，結(jié)果均在容許標(biāo)準之下，由此可見，各大超市售賣的雞蛋所含的甲基汞含量較少，對人體沒有危害，檢測結(jié)果為合格。ICP-MS測定20份雞蛋中甲基汞含量見表-6。表-6ICP-MS測定20份雞蛋中甲基汞含量（μg/L）樣品編號甲基汞含量樣品編號甲基汞含量樣品010.024樣品110.021樣品020.022樣品120.025樣品030.021樣品130.026樣品040.027樣品140.028樣品050.025樣品150.023樣品060.021樣品160.028樣品070.026樣品170.027樣品080.0.27樣品180.024樣品090.028樣品190.022樣品100.022樣品200.026HPLC-AFS和ICP-MS的加標(biāo)回收率對比表-7為HPLC-AFS和ICP-MS的加標(biāo)回收率。加標(biāo)回收率的結(jié)果，按規(guī)定的允許限判定是否合格。被測組分的含量≤1mg/L時，回收率的允許限為80%~120%；被測組分的含量在1~100mg/L時，回收率的允許限為90%~110%；被測組分的含量≥100mg/L時，回收率的允許限為95%~105% [11]。由表-7可以看到，HPLC-AFS的1.00μg/L加標(biāo)回收率在19.00%~39.00%之間，4.00μg/L加標(biāo)回收率在，74.00%~75.75%之間，范圍幅度浮動較大，二者的數(shù)值范圍相差較大，而1.00μg/L的19.00%~39.00%加標(biāo)回收率范圍，不禁波動幅度大，而且回收率也非常低，出現(xiàn)這種情況，可能是由于HPLC-AFS的檢出限低，需要較高的前處理條件，同時受樣品中的其他雜質(zhì)影響，由前文得知HPLC-AFS的檢出限為0.83μg/L，而試樣的甲基汞含量普遍在0.021μg/L~0.028μg/L之間，所以，在使用HPLC-AFS檢測試樣樣品時，儀器檢測不到明確的峰，只能人為手動去設(shè)置，從而有極大程度地把雜質(zhì)峰誤認為甲基汞的峰，最后導(dǎo)致HPLC-AFS的加標(biāo)回收率結(jié)果失效，判定為不及格。同樣，ICP-MS的1.00μg/L加標(biāo)回收率在113.20%~116.00%之間，4.00μg/L加標(biāo)回收率在102.90%~103.75%之間，范圍波動較小，且數(shù)值相差也較小，結(jié)果符合當(dāng)被測組分的含量≤1mg/L時，回收率的允許限為80%~120%的條件，結(jié)果判定為合格。通過二者的高低濃度梯度的加標(biāo)樣品的加標(biāo)回收率對比，出現(xiàn)了低濃度梯度的加標(biāo)樣品的加標(biāo)回收率均高于高濃度梯度的加標(biāo)樣品的加標(biāo)回收率的現(xiàn)象，經(jīng)過思考和回溯試驗中的制備加標(biāo)樣品過程，造成這種情況出現(xiàn)的原因可能為在制備加標(biāo)樣品時，使用普通試樣為溶劑稀釋，會對加標(biāo)樣品檢測后的甲基汞含量造成一定的影響，查閱文獻得知，直接使用回收率理論計算公式的計算值，受加標(biāo)體積的影響，均較其真實的回收率偏低，且其偏低值隨加標(biāo)體積的增加而增大，影響對分析結(jié)果準確度的正確評估[11]。在對比之下，明顯可知ICP-MS檢測食物中甲基汞含量時，其加標(biāo)回收率高于HPLC-AFS加標(biāo)回收率值，檢測結(jié)果較穩(wěn)定，滿足檢測中遇到低濃度樣品時所需要達到的檢測要求，準確性和穩(wěn)定性較好。表-7HPLC-AFS和ICP-MS的加標(biāo)回收