2026年光氣化工藝考試題及答案一、單項選擇題（每題1分，共30分。每題只有一個正確答案，請將正確選項字母填入括號內(nèi)）1.光氣化反應(yīng)中，CO與Cl?生成COCl?的平衡常數(shù)Kp在400℃時為0.25atm?1。若反應(yīng)器出口總壓為2.0atm，CO與Cl?摩爾比1:1，則COCl?的平衡摩爾分?jǐn)?shù)最接近（）A.0.20??B.0.33??C.0.50??D.0.67答案：B2.工業(yè)光氣合成塔普遍采用石墨材質(zhì)內(nèi)襯，其主要防腐機理是（）A.形成鈍化膜??B.高導(dǎo)熱降低局部過熱??C.氯離子化學(xué)吸附??D.碳基材料與氯氣惰性答案：A3.光氣裝置緊急停車時，最先關(guān)閉的閥門是（）A.氯氣進(jìn)料閥??B.CO進(jìn)料閥??C.光氣出料閥??D.循環(huán)冷卻水閥答案：A4.光氣泄漏現(xiàn)場檢測管采用對二甲氨基苯甲醛顯色，其檢出限約為（）A.0.05ppm??B.0.1ppm??C.0.5ppm??D.1.0ppm答案：B5.光氣與苯胺反應(yīng)生成異氰酸酯的摩爾比理論值為（）A.1:1??B.1:2??C.2:1??D.3:2答案：A6.光氣合成反應(yīng)器熱點溫度超過460℃時，應(yīng)立即注入（）A.氮氣??B.冷水??C.冷CO??D.液堿答案：C7.光氣裝置尾氣堿洗塔循環(huán)液NaOH質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般控制在（）A.5%??B.10%??C.15%??D.20%答案：B8.光氣儲罐氣相空間充氮壓力保持0.15MPa，其目的是（）A.防止聚合??B.抑制水解??C.避免負(fù)壓吸入空氣??D.降低露點答案：C9.光氣合成催化劑失活主因是（）A.氯離子流失??B.活性炭微孔堵塞??C.金屬燒結(jié)??D.硫中毒答案：B10.光氣裝置DCS中，PSHH2101聯(lián)鎖值設(shè)定為（）A.0.8MPa??B.1.0MPa??C.1.2MPa??D.1.5MPa答案：C11.光氣與醇類生成氯甲酸酯的反應(yīng)屬于（）A.親核取代??B.親電加成??C.自由基取代??D.氧化還原答案：A12.光氣裝置消防噴淋水幕啟動延遲時間不得大于（）A.5s??B.10s??C.15s??D.30s答案：B13.光氣合成反應(yīng)器入口CO純度要求≥（）A.95%??B.98%??C.99%??D.99.5%答案：B14.光氣裝置個人防護(hù)最高等級為（）A.A級??B.B級??C.C級??D.D級答案：A15.光氣水解生成CO?與HCl的反應(yīng)熱約為（）A.–50kJ·mol?1??B.–100kJ·mol?1??C.–138kJ·mol?1??D.–200kJ·mol?1答案：C16.光氣裝置安全閥啟跳壓力設(shè)定為設(shè)計壓力的（）A.1.05倍??B.1.10倍??C.1.20倍??D.1.25倍答案：B17.光氣合成塔出口氣體冷卻器采用管殼式，殼程走（）A.光氣??B.冷卻水??C.導(dǎo)熱油??D.冷凍鹽水答案：B18.光氣裝置區(qū)域防爆等級ExdIIBT3中，“T3”代表最高表面溫度≤（）A.85℃??B.100℃??C.135℃??D.200℃答案：C19.光氣與氨水反應(yīng)生成尿素的副產(chǎn)物是（）A.NH?Cl??B.CO(NH?)???C.NH?COCl??D.CO?答案：A20.光氣裝置大修后氣密性試驗壓力為設(shè)計壓力的（）A.1.0倍??B.1.15倍??C.1.25倍??D.1.5倍答案：B21.光氣合成反應(yīng)器催化劑床層壓降超過（）時必須更換A.0.05MPa??B.0.08MPa??C.0.10MPa??D.0.15MPa答案：C22.光氣裝置設(shè)置雙系列在線分析儀，其比對周期為（）A.每天??B.每周??C.每月??D.每季度答案：B23.光氣與苯酚生成碳酸二苯酯的反應(yīng)溫度控制在（）A.20–30℃??B.40–50℃??C.60–70℃??D.80–90℃答案：B24.光氣裝置應(yīng)急柴油發(fā)電機啟動時間≤（）A.5s??B.10s??C.15s??D.30s答案：C25.光氣儲罐液位低低聯(lián)鎖LLL設(shè)定值為（）A.5%??B.10%??C.15%??D.20%答案：B26.光氣合成反應(yīng)器入口氯氣含水量要求≤（）A.50ppm??B.100ppm??C.200ppm??D.500ppm答案：B27.光氣裝置設(shè)置爆破片作為二級保護(hù)，其爆破壓力為安全閥啟跳壓力的（）A.1.05倍??B.1.10倍??C.1.15倍??D.1.20倍答案：D28.光氣與二甲胺生成二甲基氨基甲酰氯的反應(yīng)放熱約為（）A.–80kJ·mol?1??B.–120kJ·mol?1??C.–160kJ·mol?1??D.–200kJ·mol?1答案：B29.光氣裝置區(qū)域設(shè)置的紅外氣體成像儀檢測波長范圍為（）A.3–5μm??B.8–10μm??C.10–12μm??D.14–16μm答案：A30.光氣裝置操作人員每（）進(jìn)行一次肺功能職業(yè)健康體檢A.3個月??B.6個月??C.12個月??D.24個月答案：C二、多項選擇題（每題2分，共20分。每題有兩個或兩個以上正確答案，請將所有正確選項字母填入括號內(nèi)，漏選、錯選均不得分）31.下列屬于光氣合成反應(yīng)器日常巡檢必須檢查的項目有（）A.催化劑床層壓降??B.出口光氣濃度??C.冷卻水pH??D.反應(yīng)器壁溫答案：ABD32.光氣裝置DCS聯(lián)鎖觸發(fā)后，下列動作正確的是（）A.切斷氯氣進(jìn)料??B.打開事故氮氣??C.關(guān)閉光氣出料閥??D.啟動噴淋泵答案：ABCD33.光氣與醇類反應(yīng)生成氯甲酸酯時，可加入的縛酸劑有（）A.三乙胺??B.吡啶??C.Na?CO???D.CaCl?答案：ABC34.光氣裝置區(qū)域氣體檢測報警儀設(shè)置位置包括（）A.泵區(qū)地面0.3m處??B.儲罐頂部平臺??C.裝置邊界1.5m高處??D.控制室進(jìn)風(fēng)口答案：ABCD35.光氣合成催化劑活化步驟包括（）A.氮氣干燥??B.CO預(yù)吸附??C.氯氣低溫鈍化??D.升溫至350℃答案：ABD36.光氣裝置大修后開車前需確認(rèn)的資料有（）A.氣密合格報告??B.聯(lián)鎖調(diào)試記錄??C.盲板清單??D.消防驗收意見答案：ABCD37.光氣泄漏現(xiàn)場急救措施包括（）A.立即向上風(fēng)向撤離??B.脫去污染衣物??C.用碳酸氫鈉溶液沖洗眼??D.人工呼吸答案：ABC38.光氣裝置尾氣堿洗塔運行異常現(xiàn)象有（）A.pH下降快??B.塔壓差升高??C.循環(huán)泵電流下降??D.出口光氣超標(biāo)答案：ABD39.光氣與芳香胺反應(yīng)生成異氰酸酯時，可加入的催化劑有（）A.三乙胺??B.二甲基甲酰胺??C.氯化鋅??D.三苯基膦答案：AC40.光氣裝置區(qū)域防雷檢測項目包括（）A.接地電阻??B.引下線導(dǎo)通??C.等電位連接??D.浪涌保護(hù)器漏電流答案：ABCD三、判斷題（每題1分，共10分。正確打“√”，錯誤打“×”）41.光氣合成反應(yīng)器催化劑失活后可采用高溫氯氣再生。（）答案：×42.光氣裝置區(qū)域必須設(shè)置黃色警戒線，寬度不小于150mm。（）答案：√43.光氣與乙醇反應(yīng)生成氯甲酸乙酯的反應(yīng)熱低于與甲醇的反應(yīng)熱。（）答案：√44.光氣裝置消防廢水可直排雨水系統(tǒng)。（）答案：×45.光氣合成反應(yīng)器出口COCl?濃度升高，可判斷催化劑活性增加。（）答案：√46.光氣裝置區(qū)域照明燈具防護(hù)等級不低于IP65。（）答案：√47.光氣儲罐液位計嚴(yán)禁使用玻璃板液位計。（）答案：√48.光氣裝置區(qū)域必須設(shè)置風(fēng)向標(biāo)，顏色為紅白相間。（）答案：√49.光氣與氨水反應(yīng)可在常壓下進(jìn)行。（）答案：√50.光氣裝置區(qū)域防爆電器接地電阻可大于10Ω。（）答案：×四、填空題（每空1分，共20分）51.光氣合成主反應(yīng)方程式：CO+Cl??COCl?，其標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)焓ΔH°???=______kJ·mol?1。答案：–107.652.光氣在空氣中的嗅閾濃度約為______ppm。答案：0.553.光氣裝置區(qū)域設(shè)置的一級動火作業(yè)票有效時間不超過______小時。答案：854.光氣合成反應(yīng)器催化劑活性炭比表面積一般≥______m2·g?1。答案：80055.光氣裝置尾氣堿洗塔循環(huán)液溫度控制在______℃以下。答案：4056.光氣與苯胺生成苯基異氰酸酯的反應(yīng)溶劑常用______。答案：鄰二氯苯57.光氣裝置區(qū)域設(shè)置的正壓式呼吸器氣瓶壓力低于______MPa時必須更換。答案：5.558.光氣合成反應(yīng)器熱點溫度控制指標(biāo)≤______℃。答案：45059.光氣裝置區(qū)域設(shè)置的洗眼器供水流量≥______L·min?1。答案：11.460.光氣儲罐安全閥排放口高度≥______m。答案：461.光氣裝置區(qū)域設(shè)置的便攜式光氣檢測報警儀量程0–______ppm。答案：1062.光氣與二甲基甲酰胺反應(yīng)生成______。答案：二甲基氨基甲酰氯63.光氣裝置區(qū)域設(shè)置的應(yīng)急集合點距離裝置邊界≥______m。答案：10064.光氣合成反應(yīng)器催化劑使用壽命一般為______月。答案：3665.光氣裝置區(qū)域設(shè)置的防爆風(fēng)機防爆標(biāo)志ExdIIBT4中“T4”對應(yīng)最高表面溫度≤______℃。答案：13566.光氣與乙二胺反應(yīng)生成______。答案：乙二異氰酸酯67.光氣裝置區(qū)域設(shè)置的消防栓間距≤______m。答案：6068.光氣裝置區(qū)域設(shè)置的防化服滲透時間≥______min。答案：48069.光氣裝置區(qū)域設(shè)置的應(yīng)急廣播系統(tǒng)聲壓級≥______dB。答案：10570.光氣合成反應(yīng)器出口氣體冷卻器循環(huán)水壓力≥______MPa。答案：0.3五、簡答題（每題10分，共30分）71.簡述光氣合成反應(yīng)器催化劑失活的主要原因及預(yù)防措施。答案：失活主因：①活性炭微孔被高沸物堵塞；②氯離子與灰分生成金屬氯化物覆蓋活性位；③局部過熱導(dǎo)致碳骨架燒蝕；④硫、磷等雜質(zhì)中毒。預(yù)防措施：①原料CO、Cl?脫硫磷≤0.1ppm；②控制反應(yīng)器熱點≤450℃；③定期低溫氮氣吹掃；④設(shè)置前置保護(hù)床吸附高沸物；⑤每12個月取樣測定比表面積，<600m2·g?1時更換。72.寫出光氣與對苯二胺生成對苯二異氰酸酯的兩步反應(yīng)方程式，并說明工業(yè)上如何抑制副產(chǎn)焦油。答案：第一步：NH?C?H?NH?+COCl?→ClCONHC?H?NHCOCl+2HCl第二步：ClCONHC?H?NHCOCl→OCNC?H?NCO+2HCl抑制焦油：①采用鄰二氯苯溶劑，反應(yīng)溫度40–50℃；②通入過量光氣摩爾比1.05:1；③加入0.5%三乙胺縛酸劑，及時移走HCl；④反應(yīng)液立即降溫至10℃終止；⑤焦油通過連續(xù)薄膜蒸發(fā)器分離，返回前段作溶劑稀釋。73.某光氣裝置發(fā)生光氣泄漏，現(xiàn)場檢測濃度2ppm，風(fēng)向東北，風(fēng)速2m·s?1，裝置區(qū)有員工50人。請給出現(xiàn)場應(yīng)急處置步驟。答案：①立即啟動GDS二級報警，DCS聯(lián)鎖切斷氯氣、CO進(jìn)料，打開事故氮氣，關(guān)閉光氣出料閥；②廣播通知裝置區(qū)人員佩戴正壓式呼吸器，向上風(fēng)向（西南）撤離至100m外集合點，清點人數(shù)；③啟動噴淋水幕及消防炮，形成水幕隔離；④應(yīng)急隊穿A級防化服，攜帶0.5%碳酸氫鈉水霧噴射器，尋找漏點；⑤漏點處用夾具堵漏，無法堵漏則倒罐至備用空罐；⑥持續(xù)監(jiān)測下風(fēng)向50m、100m、200m光氣濃度，≤0.1ppm方可解除警戒；⑦醫(yī)療組對暴露人員給予吸氧、地塞米松霧化，送職業(yè)病醫(yī)院觀察24h；⑧環(huán)保組用液堿中和地面殘液，檢測pH7–8后回收至污水站；⑨2h內(nèi)完成事故報告，72h內(nèi)完成根本原因分析。六、計算題（每題10分，共20分）74.某光氣合成反應(yīng)器進(jìn)料CO1000kg·h?1，Cl?2200kg·h?1，出口光氣流量2800kg·h?1，未反應(yīng)CO50kg·h?1，Cl?20kg·h?1。計算：（1）CO單程轉(zhuǎn)化率；（2）COCl?選擇性；（3）若循環(huán)比10:1，求總轉(zhuǎn)化率。答案：（1）CO轉(zhuǎn)化量=1000–50=950kg·h?1，轉(zhuǎn)化率=950/1000=95.0%（2）理論生成COCl?=950×(98/28)=3325kg·h?1，實際生成2800kg·h?1，選擇性=2800/3325=84.2%（3）循環(huán)比10:1，單程轉(zhuǎn)化率95%，總轉(zhuǎn)化率=1