第33講分子的性質(zhì)配合物與超分子[復(fù)習(xí)目標(biāo)]1.理解分子的極性。2.掌握范德華力的含義及對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響。3.理解氫鍵的含義，能判斷哪些物質(zhì)存在氫鍵，并能解釋氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響。4.理解配位鍵的含義。5.了解超分子的概念及主要特征。考點(diǎn)一鍵的極性與分子極性分子手性1.鍵的極性(1)極性鍵與非極性鍵的比較

極性鍵非極性鍵成鍵原子種元素的原子間

元素的原子間

電子對(duì)偏移(電荷分布不均勻)

偏移(電荷分布均勻)

成鍵原子的電性Hδ+—呈電中性(2)鍵的極性對(duì)化學(xué)性質(zhì)的影響鍵的極性對(duì)羧酸酸性大小的影響實(shí)質(zhì)是通過改變羧基中羥基的而實(shí)現(xiàn)的，羧基中羥基的極性越大，越，則羧酸的酸性越強(qiáng)。

①與羧基相鄰的共價(jià)鍵的極性越大，羧基中，則羧酸的酸性越強(qiáng)。

②烷基是推電子基團(tuán)，從而減小羥基的，導(dǎo)致羧酸的酸性減弱。一般地，烷基越長(zhǎng)，推電子效應(yīng)越，羧酸的酸性越。

2.極性分子和非極性分子(1)極性分子與非極性分子的比較類型非極性分子極性分子形成原因分子的正電中心和負(fù)電中心

分子的正電中心和負(fù)電中心

存在的共價(jià)鍵非極性鍵或極性鍵非極性鍵或極性鍵分子內(nèi)原子排列(2)分子的極性判斷方法①An型(單質(zhì))：非極性分子(O3除外)。②AB型：極性分子。③ABn型：根據(jù)中心原子最外層電子是否全部成鍵來判斷，A上無(wú)孤電子對(duì)：非極性分子；A上有孤電子對(duì)：極性分子。[應(yīng)用舉例]按要求完成填空，體會(huì)分子結(jié)構(gòu)與分子極性的關(guān)系。分子式中心原子分子的極性元素符號(hào)有無(wú)孤電子對(duì)CS2SO2O3CH4NH3H2O3.分子的手性(1)手性異構(gòu)：具有完全相同的組成和原子排列的一對(duì)分子，如同左手和右手一樣互為，在三維空間里的現(xiàn)象。

(2)手性分子：具有的分子。

一、有關(guān)羧酸酸性強(qiáng)弱的判斷及歸因分析1.試比較下列有機(jī)酸的酸性強(qiáng)弱。①CF3COOH②CCl3COOH③CHCl2COOH④CH2ClCOOH⑤CH3COOH⑥CH3CH2COOH2.酸性：氟乙酸大于氯乙酸的原因是

。

3.酸性：甲酸大于乙酸的原因是

。

二、分子極性的判斷4.(2024·山東名校聯(lián)考一模)下列分子屬于非極性分子的是()A.COSB.HCHOB.HCHOC.SO3 D.CH2Cl25.下列各組分子中，都屬于含極性鍵的非極性分子的是()A.O3、SO3 B.HCl、H2SC.CO2、CH4 D.P4、C2H4考點(diǎn)二分子間作用力1.分子間作用力(1)范德華力、氫鍵的對(duì)比

范德華力氫鍵作用微粒分子H與N、O、F等電負(fù)性很大的原子分類分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵特征方向性和飽和性

方向性和飽和性

強(qiáng)度共價(jià)鍵>>

影響其強(qiáng)度的因素①組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對(duì)分子質(zhì)量，范德華力越大；

②分子的極性，范德華力越大

X—H…Y強(qiáng)弱與X和Y的電負(fù)性有關(guān)對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響主要影響物理性質(zhì)(如熔、沸點(diǎn))(2)氫鍵的表示方法(以HF分子間氫鍵為例)2.分子的溶解性(1)“相似相溶”規(guī)律①非極性溶質(zhì)一般能溶于溶劑，極性溶質(zhì)一般能溶于溶劑。

②分子結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)易互溶。(2)氫鍵對(duì)分子溶解性的影響若溶劑和溶質(zhì)分子之間可以形成氫鍵，則溶質(zhì)的溶解度。

1.氫鍵是一種特殊的化學(xué)鍵()2.鹵素氫化物、鹵素碳化物(即CX4)的熔、沸點(diǎn)均隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增大而增大()3.氨水中氨分子與水分子間形成了氫鍵()4.H2O比H2S穩(wěn)定是因?yàn)樗肿娱g存在氫鍵()5.氫鍵的存在一定能使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高()1.下列說法錯(cuò)誤的是()A.甘油和水可以任意比例互溶原因之一為甘油與水形成分子間氫鍵B.H2O的沸點(diǎn)高于HF，是因?yàn)闅滏I強(qiáng)弱：O—H…O>F—H…FC.氫氟酸水溶液中氫鍵的類型有F—H…F、F—H…O、O—H…F、O—H…OD.比熔點(diǎn)低的原因是前者形成分子內(nèi)氫鍵，后者形成分子間氫鍵2.下列說法正確的是()A.可燃冰(CH4·8H2O)中甲烷分子與水分子間形成了氫鍵B.“X—H…Y”三原子不在一條直線上時(shí)，不可能形成氫鍵C.萃取劑CCl4的沸點(diǎn)高于CH4的沸點(diǎn)D.鹵素單質(zhì)、堿金屬單質(zhì)的熔、沸點(diǎn)均隨著摩爾質(zhì)量的增大而升高3.有關(guān)分子的溶解性，解答下列各題。(1)H2O2難溶于CS2，簡(jiǎn)要說明理由：

。

(2)NH3、CH3CH2OH、CH3CHO都極易溶于水的原因是

。

4.有關(guān)物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)，解答下列問題。(1)有機(jī)物A()的結(jié)構(gòu)可以表示為(虛線表示氫鍵)，而有機(jī)物B()只能形成分子間氫鍵。工業(yè)上用水蒸氣蒸餾法將A和B進(jìn)行分離，首先被蒸出的成分是，原因是：

。

(2)苯胺()與甲苯()的相對(duì)分子質(zhì)量相近，但苯胺的熔點(diǎn)(5.9℃)、沸點(diǎn)(184.4℃)分別高于甲苯的熔點(diǎn)(95.0℃)、沸點(diǎn)(111℃)，原因是

。

(3)如圖為S8的結(jié)構(gòu)，其熔點(diǎn)和沸點(diǎn)要比二氧化硫的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)高很多，主要原因?yàn)?/p>

。

(4)在CO2低壓合成甲醇反應(yīng)(CO2+3H2CH3OH+H2O)所涉及的4種物質(zhì)中，沸點(diǎn)從高到低的順序?yàn)椋?/p>

原因是

。

考點(diǎn)三配合物、超分子1.配位鍵(1)形成：由一個(gè)原子單方面提供而另一個(gè)原子接受孤電子對(duì)形成的，即“電子對(duì)給予—接受”鍵被稱為。

(2)表示方法：常用“”來表示配位鍵，箭頭指向接受孤電子對(duì)的原子，如NH4+可表示為，在NH4+中，雖然有1個(gè)N—H形成過程與其他3個(gè)N—H形成過程不同，但是一旦形成之后，42.配位化合物(1)概念：金屬離子或原子(稱為中心離子或原子)與某些(稱為配體或配位體)以結(jié)合形成的化合物。

(2)組成：如[Cu(NH3)4]SO4：(3)形成條件①中心離子或原子：有空軌道，一般是帶正電的金屬離子，特別是過渡金屬離子，如Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+等，但也有電中性的原子等。②配位體：其中的配位原子(配位體中直接同中心離子或原子配合的原子)有孤電子對(duì)。配位體可以是分子，如CO、NH3、H2O等，也可以是離子，如F、Cl、Br、I、CN、SCN、OH等。3.超分子(1)超分子的定義和主要特征①定義：由兩種或兩種以上的分子通過分子間相互作用形成的分子聚集體。②主要特征：分子識(shí)別；自組裝。例如：冠醚與金屬離子的聚集體可以看成是一類超分子。(2)應(yīng)用KMnO4溶液對(duì)烯烴的氧化效果差，在烯烴中溶入冠醚時(shí)，冠醚通過與K+結(jié)合而將MnO4-帶入烯烴；冠醚不與MnO4-1.配位鍵實(shí)質(zhì)上是一種特殊的共價(jià)鍵()2.提供孤電子對(duì)的微粒既可以是分子，也可以是離子()3.有配位鍵的化合物就是配位化合物()4.配位化合物都很穩(wěn)定()5.在配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Cl均可與AgNO3溶液反應(yīng)生成AgCl沉淀()6.Ni(CO)4是配合物，它是由中心原子與配體構(gòu)成的()一、配位鍵與配位數(shù)1.關(guān)于化學(xué)式為[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物，下列說法正確的是()A.配位體是Cl和H2O，配位數(shù)是8B.中心離子是Ti4+，配離子是[TiCl(H2O)5]2+C.內(nèi)界和外界中Cl的數(shù)目比是1∶2D.在1mol該配合物中加入足量AgNO3溶液，可以得到2molAgCl沉淀2.新型超高能材料是國(guó)家核心軍事力量制高點(diǎn)的重要標(biāo)志，高性能炸藥BNCP的結(jié)構(gòu)如圖：(1)與Co同周期的所有過渡元素的基態(tài)原子中，最外層電子數(shù)與鈷不同的元素有種。

(2)中心Co原子的配位數(shù)為。

(3)①配體是平面結(jié)構(gòu)，圖中標(biāo)記“*”的N原子與O原子之間σ鍵是由N原子的雜化軌道與O原子的軌道重疊形成的。

②NH3分子中∠H—N—H(填“>”“<”或“=”)高性能炸藥BNCP中∠H—N—H，其原因?yàn)?/p>

。

二、配合物制備實(shí)驗(yàn)3.(1)CuSO4·5H2O(膽礬)中含有水合銅離子而呈藍(lán)色，寫出膽礬晶體中水合銅離子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式并將配位鍵表示出來：。

(2)向CuSO4溶液中滴加氨水會(huì)生成藍(lán)色沉淀，再滴加氨水至沉淀剛好全部溶解可得到深藍(lán)色透明溶液，繼續(xù)向其中加入極性較小的乙醇可以析出深藍(lán)色的[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶體。下列說法不正確的是(填字母)。

a.[Cu(NH3)4]SO4的組成元素中電負(fù)性最大的是N元素b.CuSO4及[Cu(NH3)4]SO4·H2O中S原子的雜化方式均為sp3c.[Cu(NH3)4]SO4所含有的化學(xué)鍵有離子鍵、共價(jià)鍵和配位鍵d.NH3分子內(nèi)的H—N—H鍵角大于H2O分子內(nèi)的H—O—H鍵角e.SO4f.[Cu(NH3)4]2+中，N原子是配位原子g.NH3分子中氮原子的雜化軌道類型為sp2雜化三、超分子及應(yīng)用4.(2024·煙臺(tái)招遠(yuǎn)第一中學(xué)模擬)冠醚在水相和油相均有一定的溶解度，是重要的相轉(zhuǎn)移催化劑。18?冠?6是冠醚的一種，其結(jié)構(gòu)如圖A，下列說法不正確的是()A.18?冠?6中氧原子的雜化類型為sp3B.表示18?冠?6在油相中結(jié)構(gòu)的是圖B而不是圖CC.圖D中K+與18?冠?6的空腔大小相近，且與氧原子之間通過相互作用形成穩(wěn)定的超分子結(jié)構(gòu)，體現(xiàn)超分子的分子識(shí)別特征D.若18?冠?6的部分氫原子被氟原子取代，與K+形成的超分子穩(wěn)定性將增強(qiáng)5.(2024·山東實(shí)驗(yàn)中學(xué)高三診斷考試)利用超分子可分離C60和C70。將C60、C70混合物加入一種空腔大小適配C60的“杯酚”中進(jìn)行分離的流程如圖。下列說法錯(cuò)誤的是()A.第二電離能：C<OB.杯酚分子中存在大π鍵C.杯酚與C60形成氫鍵D.C60與金剛石晶體類型不同1.(2024·江西，2)科學(xué)家發(fā)現(xiàn)宇宙中存在100多種星際分子。下列關(guān)于星際分子說法正確的是()A.分子的極性：SiH4>NH3B.鍵的極性：H—Cl>H—HC.鍵角：H2O>CH4D.分子中三鍵的鍵長(zhǎng)：HC≡N>HC≡CH2.(2023·山東，3)下列分子屬于極性分子的是()A.CS2 B.NF3C.SO3 D.SiF43.(2023·浙江1月選考，12)共價(jià)化合物Al2Cl6中所有原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，一定條件下可發(fā)生反應(yīng)：Al2Cl6+2NH32Al(NH3)Cl3，下列說法不正確的是()A.Al2Cl6的結(jié)構(gòu)式為B.Al2Cl6為非極性分子C.該反應(yīng)中NH3的配位能力大于氯D.Al2Br6比Al2Cl6更難與NH3發(fā)生反應(yīng)4.(2024·湖北，15)科學(xué)家合成了一種如圖所示的納米“分子客車”，能裝載多種稠環(huán)芳香烴。三種芳烴與“分子客車”的結(jié)合常數(shù)(值越大越穩(wěn)定)見表。下列說法錯(cuò)誤的是()芳烴芘并四苯蒄結(jié)構(gòu)結(jié)合常數(shù)3853764A.芳烴與“分子客車”可通過分子間相互作用形成超分子B.并四苯直立裝載與平躺裝載的穩(wěn)定性基本相同C.從分子大小適配看“分子客車”可裝載2個(gè)芘D.芳烴π電子數(shù)越多越有利于和“分子客車”的結(jié)合5.(2024·上海，7)已知AlBr3可二聚為下圖的二聚體：(1)該二聚體中存在的化學(xué)鍵類型為。

A.極性鍵 B.非極性鍵C.離子鍵 D.金屬鍵(2)將該二聚體溶于CH3CN生成Al(CH3CN)2Br2Br(結(jié)構(gòu)如圖所示)，已知其配離子為四面體形，中心原子雜化方式為，

其中配體是，6.[2024·浙江6月選考，17(3)]氧是構(gòu)建化合物的重要元素。請(qǐng)回答：化合物HA、HB、HC和HD的結(jié)構(gòu)如圖。①HA、HB和HC中羥基與水均可形成氫鍵(—O—H…OH2)，按照氫鍵由強(qiáng)到弱對(duì)三種酸排序：，請(qǐng)說明理由：

。

②已知HC、HD鈉鹽的堿性：NaC>NaD，請(qǐng)從結(jié)構(gòu)角度說明理由：

。

答案精析考點(diǎn)一整合必備知識(shí)1.(1)不同同種發(fā)生不發(fā)生(2)極性容易電離出H+①羥基的極性越大②極性大弱2.(1)重合不重合對(duì)稱不對(duì)稱應(yīng)用舉例C無(wú)非極性S有極性O(shè)有極性C無(wú)非極性N有極性O(shè)有極性3.(1)鏡像不能疊合(2)手性異構(gòu)體提升關(guān)鍵能力1.①>②>③>④>⑤>⑥2.電負(fù)性：F>Cl，C—F的極性大于C—Cl的極性，導(dǎo)致氟乙酸羧基中的羥基的極性更大，更易電離出H+，故氟乙酸的酸性大于氯乙酸的酸性3.烷基(R—)是推電子基團(tuán)，烷基越長(zhǎng)推電子效應(yīng)越大，使羧基中的羥基的極性越小，羧酸的酸性越弱4.C5.C[O3為極性分子，SO3為含有極性鍵的非極性分子，A不符合題意；HCl為含有極性鍵的極性分子，H2S為含有極性鍵的極性分子，B不符合題意；CO2、CH4均為含有極性鍵的非極性分子，C符合題意；P4為含有非極性鍵的非極性分子，C2H4為含有極性鍵和非極性鍵的非極性分子，D不符合題意。]考點(diǎn)二整合必備知識(shí)1.(1)無(wú)有氫鍵范德華力越大越大2.(1)①非極性極性(2)增大易錯(cuò)辨析1.×2.×3.√4.×5.×提升關(guān)鍵能力1.B2.C[甲烷分子與水分子間不能形成氫鍵，A錯(cuò)誤；“X—H…Y”三原子不在一條直線上時(shí)，也可能形成氫鍵，B錯(cuò)誤；鹵素單質(zhì)隨著摩爾質(zhì)量增大，分子間作用力增大，熔、沸點(diǎn)升高，堿金屬單質(zhì)的熔、沸點(diǎn)隨著摩爾質(zhì)量的增大而降低，D錯(cuò)誤。]3.(1)H2O2為極性分子，而CS2為非極性溶劑，根據(jù)“相似相溶”規(guī)律，H2O2難溶于CS2(2)NH3、CH3CH2OH、CH3CHO都是極性分子，且都能與H2O形成氫鍵4.(1)AA易形成分子內(nèi)氫鍵，B易形成分子間氫鍵，所以B的沸點(diǎn)比A的高(2)苯胺分子間存在氫鍵(3)S8相對(duì)分子質(zhì)量大，范德華力大(4)H2O>CH3OH>CO2>H2H2O與CH3OH均為極性分子，H2O分子間氫鍵比甲醇多；CO2與H2均為非極性分子，CO2相對(duì)分子質(zhì)量較大，范德華力較大考點(diǎn)三整合必備知識(shí)1.(1)孤電子對(duì)配位鍵(2)→相同2.(1)分子或離子配位鍵(2)配位原子配位體配位數(shù)易錯(cuò)辨析1.√2.√3.×4.×5.×6.√提升關(guān)鍵能力1.CD2.(1)2(2)6(3)①sp22p②<NH3分子中N原子提供孤電子對(duì)與中心離子形成配位鍵后，孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的排斥作用變成成鍵電子對(duì)間的排斥作用，排斥作用減弱3.(1)(2)ag4.D[18?冠?6分子中氧原子形成2個(gè)共價(jià)鍵且存在2個(gè)孤電子對(duì)，采用sp3雜化，A正確；烴基親油，O原子親水，則能表示18?冠?6在油相中結(jié)構(gòu)的是圖B，B正確；冠醚只能與空腔大小相接近的離子形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，體現(xiàn)出超分子的分子識(shí)別特征，C正確；F原子比O原子電負(fù)性大，吸引電子能力比O原子強(qiáng)，導(dǎo)致O電荷密度減少，配位能力降低，與K+形成的超分子穩(wěn)定性將減弱，D錯(cuò)誤。]5.C[C和O分別失去一個(gè)電子后的價(jià)層電子排布式為2s22p1和2s22p3，O的2p能級(jí)是半充滿結(jié)構(gòu)，比較穩(wěn)定，所以O(shè)的第二電離能大于C的第二電