中華人民共和國(guó)國(guó)家生態(tài)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)固定污染源廢氣磷酸霧的測(cè)定離子色譜法Stationarysourceemission—Determinationofphosphoricacidmist—Ionchromatography本電子版為正式標(biāo)準(zhǔn)文本，由生態(tài)環(huán)境部環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)研究所審校排版。2024-11-02發(fā)布2025-05-01實(shí)施生態(tài)環(huán)境部發(fā)布Ⅰ前言 1適用范圍 2規(guī)范性引用文件 3術(shù)語(yǔ)和定義 4方法原理 5干擾和消除 6試劑和材料 7儀器和設(shè)備 8樣品 9分析步驟 410結(jié)果計(jì)算與表示 11準(zhǔn)確度 12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 13廢物處置 附錄A（資料性）標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖 Ⅱ?yàn)樨瀼亍吨腥A人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》《中華人民共和國(guó)大氣污染防治法》，防治生態(tài)環(huán)境污染，改善生態(tài)環(huán)境質(zhì)量，規(guī)范固定污染源有組織排放廢氣和無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣中磷酸霧的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定固定污染源有組織排放廢氣和無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣中磷酸霧的離子色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為資料性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：北京市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：遼寧省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、湖南省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、貴州省貴陽(yáng)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、北京市海淀區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站、河北省秦皇島生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心和北京中海京誠(chéng)檢測(cè)技術(shù)有限公司。本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部2024年11月2日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自2025年5月1日起實(shí)本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。1固定污染源廢氣磷酸霧的測(cè)定離子色譜法1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定固定污染源有組織排放廢氣和無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣中磷酸霧的離子色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于固定污染源有組織排放廢氣和無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣中磷酸霧的測(cè)定。固定污染源有組織排放廢氣采樣體積為0.4m3（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)試樣體積為100mL，進(jìn)樣體積為25μL時(shí)，方法檢出限為0.04mg/m3，測(cè)定下限為0.16mg/態(tài)試樣體積為50mL，進(jìn)樣體積為25μL時(shí)，方法檢出限為0.2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法HJ/T48煙塵采樣器技術(shù)條件HJ/T55大氣污染物無(wú)組織排放監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則HJ/T374總懸浮顆粒物采樣器技術(shù)要求及采樣方法HJ/T397固定源廢氣監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ1263環(huán)境空氣總懸浮顆粒物的測(cè)定重量法3術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。磷酸霧phosphoricacidm在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定條件下測(cè)得的磷酸、五氧化二磷及顆粒物中的可溶性磷酸鹽，以H3PO4計(jì)。4方法原理固定污染源有組織排放廢氣和無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣中的磷酸霧分別經(jīng)石英濾筒和石英濾膜捕集，用堿性浸提液提取，提取液中的磷酸根經(jīng)陰離子色譜柱交換分離，以電導(dǎo)檢測(cè)器檢測(cè)，根據(jù)保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。5干擾和消除試樣中的有機(jī)物會(huì)污染色譜柱和干擾樣品的測(cè)定，可用預(yù)處理柱（7.6）去除。磷酸霧試樣中普遍存在氟離子、氯離子、硝酸根離子和硫酸根離子，本標(biāo)準(zhǔn)參考色譜條件可有效分離上述離子，對(duì)磷酸根的測(cè)定不產(chǎn)生干擾。26試劑和材料除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為電阻率≥18MΩ·cm（25℃)的去離子水。3OHρ=0.79g/mL。6.2磷酸二氫鉀（KH2PO4優(yōu)級(jí)純。使用前在105℃±5℃下干燥2h，置于干燥器中保存。6.3氫氧化鈉（NaOH優(yōu)級(jí)純。6.4氫氧化鉀（KOH優(yōu)級(jí)純。6.5碳酸鈉（Na2CO3優(yōu)級(jí)純。使用前在105℃±5℃下干燥2h，置于干燥器中保存。6.6碳酸氫鈉（NaHCO3優(yōu)級(jí)純。使用前應(yīng)置于干燥器內(nèi)平衡24h。定容至標(biāo)線，混勻，臨用現(xiàn)配。定容至標(biāo)線，混勻，轉(zhuǎn)移至試劑瓶中，于4℃以下冷藏保存，保存期為3個(gè)月。也可直接購(gòu)買(mǎi)市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，于4℃以下冷藏保存，或參照標(biāo)準(zhǔn)溶液證書(shū)保存。使用時(shí)應(yīng)恢復(fù)至室溫并混勻。6.9磷酸根標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（PO-50.0mg/L。移取10.00mL磷酸根貯備液（6.8）于200mL容量瓶，用水稀釋并定容至標(biāo)線，混勻，臨用現(xiàn)配。6.10淋洗液：根據(jù)儀器型號(hào)及色譜柱說(shuō)明書(shū)使用條件配制，下列淋洗液種類(lèi)和濃度供參考。6.10.1氫氧化鉀淋洗液Ⅰ：由淋洗液在線發(fā)生裝置自動(dòng)生成所需濃度。6.10.2氫氧化鉀淋洗液Ⅱ：同氫氧化鉀堿性浸提液（6.7c（KOH30mmol/L。分別稱(chēng)取0.68g碳酸鈉（6.5）和0.17g碳酸氫鈉（6.6溶于適量水中，全部轉(zhuǎn)移至2000mL容量瓶中，用水稀釋并定容至標(biāo)線，混勻。注：6.10.2和6.10.3中的淋洗液在使用前應(yīng)經(jīng)超聲脫氣、過(guò)濾并加氮?dú)獗Ｗo(hù)。6.11濾筒：石英材質(zhì)，對(duì)粒徑大于0.3μm顆粒物的阻留效率不低于99%。每批次濾筒抽取2個(gè)測(cè)其本底，磷酸根絕對(duì)量應(yīng)低于16μg。6.12濾膜：石英材質(zhì)，直徑90mm，對(duì)粒徑大于0.3μm顆粒物的阻留效率不低于99%。每批次濾膜抽取2個(gè)測(cè)其本底，磷酸根絕對(duì)量應(yīng)低于120μg。注：若濾膜空白本底值高于120μg，應(yīng)用水反復(fù)浸洗至滿足需求。將濾膜放入燒杯中，加適量水浸沒(méi)，用石蠟封口膜或表面皿蓋好燒杯，放入超聲波清洗機(jī)（7.5）中超聲10min后取出，用水沖洗，常溫晾干后備用。7儀器和設(shè)備7.1煙塵采樣器：采樣流量10L/min~60L/min，采樣管應(yīng)為耐腐蝕、耐熱材質(zhì)，采樣頭可安裝配套濾筒（6.11其他性能和指標(biāo)應(yīng)符合HJ/T48的規(guī)定。7.2總懸浮顆粒物采樣器：采樣流量80L/min~130L/min，采樣頭帶聚乙烯網(wǎng)墊，可支撐濾膜（6.12其他性能和指標(biāo)應(yīng)符合HJ/T374的規(guī)定。37.3離子色譜儀：由離子色譜主機(jī)、抑制器、電導(dǎo)檢測(cè)器及所需附件組成的分析系統(tǒng)，可用于磷酸根的檢測(cè)。7.4色譜柱：陰離子色譜柱（聚二乙烯基苯/乙基乙烯苯/聚乙烯醇基質(zhì)，具有烷基季銨或烷基醇季銨功能團(tuán)的親水性、高容量色譜柱配陰離子保護(hù)柱。7.5超聲波清洗機(jī)：頻率40kHz~60kHz。7.6預(yù)處理柱：以硅膠為基質(zhì)的鍵合C18柱或同類(lèi)凈化柱。使用前應(yīng)活化，用注射器分別移取10mL7.8水系微孔濾膜針筒過(guò)濾器：孔徑0.45μm。7.9一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。8.1樣品采集8.1.1固定污染源有組織排放廢氣樣品固定污染源有組織排放廢氣監(jiān)測(cè)布點(diǎn)和采樣應(yīng)按照GB/T16157和HJ/T397的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行，采樣裝置如圖1所示。將濾筒（6.11）裝入煙塵采樣器（7.1）采樣管頭部的濾筒夾內(nèi)，并檢查采樣裝置氣密性，合格后等速采樣，連續(xù)采集1h或1h內(nèi)等時(shí)間間隔采集3~4個(gè)樣品。采樣完畢后，取出濾筒，將濾筒封口向內(nèi)折疊，豎直放入100mL樣品管（7.7）中保存。圖1固定污染源有組織排放廢氣采樣裝置示意圖8.1.2無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣樣品無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣監(jiān)測(cè)布點(diǎn)和采樣應(yīng)按照HJ/T55和HJ1263的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。采樣前，按照儀器說(shuō)明檢查采樣裝置氣密性，合格后，將濾膜（6.12）毛面向上裝入總懸浮顆粒物采樣器（7.2）中的濾膜夾內(nèi)，以80L/min~100L/min流量連續(xù)采樣1h，同時(shí)記錄采樣流量、采樣時(shí)間及采樣點(diǎn)的環(huán)境溫度、濕度、大氣壓、風(fēng)速、風(fēng)向等氣象信息。采樣完畢后，取出濾膜，將濾膜對(duì)折放入50mL樣品管8.1.3全程序空白樣品取與樣品同批次的空白濾筒（6.11）或?yàn)V膜（6.12）1個(gè)，安裝在采樣器上不采樣，帶至采樣現(xiàn)場(chǎng)，隨即取出空白濾筒或?yàn)V膜，與樣品在相同的條件下保存。48.2樣品保存和運(yùn)輸樣品采集后應(yīng)常溫下密封保存運(yùn)輸，7d內(nèi)完成制備。8.3試樣的制備固定污染源有組織排放廢氣樣品（8.1.1）中加入100.0mL堿性浸提液（6.7）浸沒(méi)，無(wú)組織排放監(jiān)控出，冷卻混勻。提取液經(jīng)水系微孔濾膜針筒過(guò)濾器（7.8）過(guò)濾后，待測(cè)。制備好的試樣應(yīng)于4℃以下冷藏密封保存，30d內(nèi)完成分析測(cè)定。8.4全程序空白試樣的制備試樣。8.5實(shí)驗(yàn)室空白試樣制備實(shí)驗(yàn)室空白試樣。9分析步驟9.1離子色譜參考條件可根據(jù)儀器型號(hào)及配置，優(yōu)化淋洗液濃度、流速、進(jìn)樣體積等參數(shù)。9.1.1參考條件19.1.2參考條件2制器。進(jìn)樣體積：25μL。此參考條件下磷酸根及其他共存離子標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖參見(jiàn)附錄A中圖A.2。9.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立分別準(zhǔn)確移取定量的磷酸根標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.9配制成質(zhì)量濃度為0mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、5.00mg/L、10.0mg/L、20.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列（此為參考濃度）。按照離子色譜分析參考條件（9.1從低濃度到高濃度依次測(cè)定，以磷酸根的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，以其對(duì)應(yīng)的峰面積或峰高為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。9.3試樣的測(cè)定按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立（9.2）相同的分析條件，測(cè)定試樣（8.3）。試樣中磷酸根的質(zhì)量濃度超出標(biāo)準(zhǔn)曲線上限時(shí)，用堿性浸提液（6.7）稀釋試樣后測(cè)定。59.4空白試驗(yàn)10結(jié)果計(jì)算與表示10.1結(jié)果計(jì)算樣品中磷酸霧的質(zhì)量濃度按照公式（1）計(jì)算：(ρ1-ρ0)×V×D97(ρ1-ρ0)×V×D9799式中：3PO4）——樣品中磷酸霧的質(zhì)量濃度，mg/m3；ρ1——試樣中磷酸根的質(zhì)量濃度，mg/L；ρ0——實(shí)驗(yàn)室空白試樣中磷酸根的質(zhì)量濃度，mg/L；V——浸提液體積，mL；D——試樣稀釋倍數(shù)；3到L之間的轉(zhuǎn)換系數(shù)；V′——根據(jù)相關(guān)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)或排放標(biāo)準(zhǔn)采用相應(yīng)狀態(tài)下的采樣體積，m3；94.99——PO-的摩爾質(zhì)量，g/mol。10.2結(jié)果表示測(cè)定結(jié)果的小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)與方法檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字。3和2.50mg/m3的固定污染源有組織排放廢氣磷酸霧樣品）重復(fù)測(cè)定6次：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.8%~11%、0.9%~7.1%、0.7%~2.9%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3。3和0.033mg/m3的無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣磷酸霧樣品）重復(fù)測(cè)定6次：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為4.0%~14%、1.5%~9.9%、1.5%~8.7%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為33。3和2.50mg/m3的固定污染源有組織排放廢氣磷酸霧樣品）重復(fù)測(cè)定6次：加標(biāo)回收率分別為82.3%~118%、91.5%~110%、96.6%~107%；加標(biāo)回收率最終值分別為96%6±26%、102%±14%、103%±8%。6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)加標(biāo)量為0.05mg、0.10mg和0.20mg的空白加標(biāo)濾膜樣品（相當(dāng)于濃度為3和0.033mg/m3的無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣磷酸霧樣品）重復(fù)測(cè)定6次：加標(biāo)回收率分別為74.7%~113%、88.3%~127%、93.7%~107%；加標(biāo)回收率最終值分別為98%±28%、102%±28%、102%±10%。12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制采集無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣樣品前，應(yīng)核查采樣器流量，流量示值誤差應(yīng)在±2%以?xún)?nèi)。全程序空白和實(shí)驗(yàn)室空白試樣中的磷酸霧濃度均應(yīng)低于相應(yīng)的方法測(cè)定下限，否則，應(yīng)查找原因并重新采集樣品。每批次樣品應(yīng)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，標(biāo)準(zhǔn)曲線至少應(yīng)有6個(gè)濃度點(diǎn)（包含零濃度點(diǎn)其線性相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。每20個(gè)或每批次樣品（少于20個(gè)）應(yīng)至少分析1次標(biāo)準(zhǔn)曲線的中間濃度點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值間的相對(duì)誤差應(yīng)在±10%以?xún)?nèi)，否則，應(yīng)重新建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。12.4空白加標(biāo)試驗(yàn)每20個(gè)或每批次樣品（少于20個(gè)）應(yīng)至少測(cè)定1個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白加標(biāo)樣品，加標(biāo)回收率應(yīng)在70%~130%之間。13廢物處置實(shí)驗(yàn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢棄物應(yīng)集中收集，分類(lèi)保