板塊五有機化學(xué)基礎(chǔ)(選修選考)

NO.4“練”限時訓(xùn)練——練速度,練準(zhǔn)度,查漏補缺！

1.(2023?新疆適應(yīng)性檢測)麻黃是一味常見的中草藥,漢代的《神農(nóng)

本草經(jīng)》記載了麻黃的效用：“主中風(fēng)，傷寒頭痛，溫瘧，發(fā)表出汗，去

邪熱氣，止咳逆上氣，除寒熱，破癥堅積聚”。麻黃的有效成分麻黃堿

(物質(zhì)F)有多種合成方法,合成方法之一?如圖所示，請回答相關(guān)問題。

小。鼠丫3°3些4。海

BrBr

因叵］叵］

回

NHCH,

回回

(DC中含有的官能團名稱是o

(2)D->E的反應(yīng)類型是o

(3)A與新制的Cu(OH)z反應(yīng)的化學(xué)方程式是

(4)下列關(guān)于麻黃堿的說法錯誤的是(填字母)。

a.麻黃堿與鹽酸、NaOH溶液均可反應(yīng)

b.麻黃堿可以發(fā)生氧化、取代、加成反應(yīng)

c.麻黃堿中的氮原子和所有碳原子可能共面

(5)麻黃堿的同分異構(gòu)體中滿足下列條件的有種,其中核

磁共振氫譜有6組峰且三個取代基均不處于相鄰位置的結(jié)構(gòu)簡式是

①苯環(huán)上有三個取代基,其中一個是一陽2；②遇到FeCh溶液顯紫色。

(6)設(shè)計由乙醇和(^MgBr制備苯甲酸的合成路線:

(無機試劑任選)。

解析：(1)由C的結(jié)構(gòu)簡式可知,其含有的官能團為澳原子、酸鍵。

⑵對比D、E的結(jié)構(gòu),可知D中一Br被一NHCU取代生成E,屬于取代

反應(yīng)。

(3)丙醛被氧化為丙酸,反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH￡H￡H0+2CU(0H)2+

NaOHACH3cHzCOONa+CsOl+3乩()。

⑷麻黃堿中含有亞氨基,能和鹽酸反應(yīng),不能與NaOH溶液反應(yīng)，a錯

誤;含有醇羥基,可以發(fā)生氧化反應(yīng)、取代反應(yīng),含有苯環(huán),能與氫氣發(fā)

HO右

生加成反應(yīng)，b正確;0>^NHCH,中圓形標(biāo)注的碳原子和與之相連的

兩個碳原子、一個氮原子不可能共面,C錯誤。

⑸根據(jù)要求可知，苯環(huán)上的三個取代基分別是氨基、酚羥基和丁基。

苯環(huán)上三個不相同的取代基相對位置有10種，丁基有4種結(jié)構(gòu)，因此

滿足要求的同分異構(gòu)體有10X4=40(#)o其中核磁共振氫譜有6組

HONH2

峰且三個取代基均不處于相鄰位置的結(jié)構(gòu)簡式為中。

H3C—c—CH3

CH.

（6）乙醇發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯，然后與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成澳乙

烷，或乙醇與HBr反應(yīng)生成澳乙烷，結(jié)合C-D的轉(zhuǎn)化進行分析,具體合

成路線為C2H50H黑＞CH=CH傕CHBrHs

1V22億Tn/ZA25?

KMdHZbCOOH或C2H5OH臂C2-BrCpMgBr(^2出KMQ(H+)

QrCOOHo

答案：（1）澳原子、醍鍵

⑵取代反應(yīng)

(3)CH3CH2CH0+2CU(OH)2+Na0H^CH3CH2C00Na+Cu20I+3HQ

(4)ac

(5)40

CH,

(6)C2H5OHT咨2HBrC^gBrKMQ(H+)

O-C0°H(或CHOH等CHBr立絲丁2Hsqg

O-COOH)

2.（2023?四川成都二診）某有機藥物中間體J的合成路線（部分反應(yīng)

條件略去）如圖：

解析:結(jié)合A的分子式及題給轉(zhuǎn)化關(guān)系，由合成流程中的C的結(jié)構(gòu)簡式

CH2C1CH20H

逆推可知A為小,A水解生成B,B為6,B經(jīng)過催化氧化生成

CHO

c(a兀

CH20H

（DB的結(jié)構(gòu)簡式為J,名稱為苯甲醇;A到B為鹵代始的水解反

應(yīng),故反應(yīng)條件為NaOH水溶液,加熱。

（2）比較反應(yīng)物C、丙酮與生成物的結(jié)構(gòu)可知,生成物D的結(jié)構(gòu)中有碳

碳雙鍵，故C與丙酮先發(fā)生加成反應(yīng),然后醇羥基發(fā)生消去反應(yīng)生成

碳碳雙鍵。

OOCCHOH

⑶根據(jù)已知信息可知反應(yīng)④生成物F為J,3G（占COCH）分子

中含有的含氧官能團為（酚）羥基、?；?。

0

（4）反應(yīng)⑦的化學(xué)方程式為+T條件

（5）G的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生水解,說明分子中含有酯基,

若含有兩個取代基，為HCOO一和一Ch有鄰、間、對三種結(jié)構(gòu),若只含

有一個取代基,為CHEOO—或HCOOCR一或一COOCL,共六種;核磁共振

氫譜有5組吸收峰說明分子中含有五種不同化學(xué)環(huán)境的H原子,其結(jié)

CH2—（）—c—H

構(gòu)簡式為小IO

答案：（1）苯甲醇NaOH水溶液，加熱（2）加成

OOCCH3

⑶八（酚）羥基、戮基

0

3.(2023?四川南充模擬)苯氧乙酸(《＞OCHCOOH)是一種重要的化

工原料和制藥中間體，下列有關(guān)苯氧乙酸衍生物的合成與應(yīng)用的路線

如下?；卮鹣铝杏嘘P(guān)問題。

KzCOjDLDA

Br€H2COOCHj2)CH3CHO

CHjCN

Q-OCHCOOCH3

C-HOH

c

3

CCH

⑴試劑BrCHCOOCHs中的含氧官能團名稱為。C的核磁共振

氨譜中，除苯環(huán)上的氫外有個峰。

⑵化合物A(苯酚)與LCOs反應(yīng)的產(chǎn)物有和

化合物B的分子式為C9II1OO3,B的化學(xué)名稱為o

(3)B生成C步驟的反應(yīng)類型為,D的分子式

為o

(4)化合物E不發(fā)生銀鏡反應(yīng),也不與飽和NaHCQs溶液反應(yīng),寫出E的

結(jié)構(gòu)簡式:o

(5)D在稀酸條件下與過量甲酸反應(yīng)生成二酯的化學(xué)方程式為

⑹化合物B的同分異構(gòu)體中，能同時滿足下列條件的分子結(jié)構(gòu)有

________種。

a.苯環(huán)上只有兩個對位取代基；

b.能與新制的Cu((H)2反應(yīng),產(chǎn)生紅色沉淀;

c.與FeCh發(fā)生顯色反應(yīng)；

d.可發(fā)生水解反應(yīng)。

解析:對比A、C的結(jié)構(gòu)簡式并結(jié)合兩步反應(yīng)的條件及B的分子式可推

OCH2COOCH3

出B的結(jié)構(gòu)簡式為j,對比A、B的結(jié)構(gòu)簡式可知,反應(yīng)類

型為取代反應(yīng),B-C發(fā)生乙醛芋炭基上的加成反應(yīng),C發(fā)生還原反應(yīng)生

成D,D發(fā)生醇的催化氧化反應(yīng)生成E,根據(jù)E不發(fā)生銀鏡反應(yīng),也不與

飽和NaHCQ,溶液反應(yīng),說明E分子中不含醛基和竣基,可推出E的結(jié)構(gòu)

OCHCH.OH

簡式為一C—O，據(jù)此分析解答。

CH3

(6)B的分子式為CoH.nO.,根據(jù)b、d知,分子中含有甲酸酯基,根據(jù)c知,

分子中含有酚羥基,又苯環(huán)上只有兩個對位取代基,則符合條件的分

子結(jié)構(gòu)有H9-CH2cHQ0CH、共2種。

CH3

答案：(1)酯基5

⑵。一OKKHCQ,茉氧乙酸甲酯

(3)加成反應(yīng)CioHnOa

<(2)^OCHCH2OH

(4)C=O

CH3

(6)2

4.(2023?四川自貢二診)3,

有治療自身免疫性疾病的潛力。由氣體A制備3,4-二羥基肉桂酸乙

酯⑴的合成路線如圖所示。

濃硫酸加①銀氨溶液/△舊①OH7A

170°C'~?②IT'~~'~~②

R'HR

—,R—CH2—C—H

已知：||+H—C—CHO竺R—CH2—C—C—CHO

O|

HHOH

回答下列問題:

(1)已知氣體A對氫氣的相對密度為14,A的化學(xué)名稱是o

(2)B中含有的官能團的名稱為。

(3)D的結(jié)構(gòu)簡式為o

(4)E-F的反應(yīng)類型是，化學(xué)上把連有四個不同的原子或原

子團的碳原子稱為手性碳原子,E中含有個手性碳原子。

(5)G-H的第①步反應(yīng)化學(xué)方程式為

H-T的反應(yīng)中，使用稍過量濃硫酸可以提高T的產(chǎn)率,其原因是

(6)芳香化合物X是H的同分異構(gòu)體，1molX與足量NaIICO3溶液反應(yīng)

可生成2molCO%符合條件的X有種,其中核磁共振氫譜的

峰面積比為3：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡式為

(任寫一種)。

解析:氣體A對氫氣的相對密度為14,即A的相對分子質(zhì)量為28,再由

B的分子式可知A的分子式為CA,A為乙烯，由B的分子式及A生成B

的條件可知B為乙醇，由已知信息可知C、D均為醛,結(jié)合B為乙醇,

C1

則C為乙醛，再由E逆推可知D的結(jié)構(gòu)簡式為了入，由E為

ClCHO

ClOHC1

CHzCH。和iF的反應(yīng)條件可知F為?,

ClClCH=CHCHO

由F和反應(yīng)條件可知F中醛基發(fā)生氧化反應(yīng)生成竣基得到G,G為

(1)由分析可知，A的分子式為C2H1,為乙烯。

⑵由分析可知,B為乙醇,其含有的官能團的名稱為羥基。

C1

(3)由分析可知,D的結(jié)構(gòu)簡式為Qo

ClCHO

(4)由E-F的反應(yīng)條件及E的結(jié)構(gòu)簡式可知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為

ClOH

反應(yīng)E-F的化學(xué)方程式為?iH-CH2CHO

Cl

ClCHO

~迫~+H0為消去反應(yīng);E中含有1個手性碳原子，印圖

Cl

中標(biāo)位置的碳原子，cJO^H-CHCHOc

OH

Cl

(5)G為R,G在堿性條件下加熱發(fā)生取代反應(yīng)引入

ClCH=CHCOOH

酚羥基,酚羥基可以和堿反應(yīng)生成鹽,按基也可以和堿反應(yīng)生成鹽,反

ClNaO

應(yīng)為)0\I5N&0II嚶第^42NaCH

ClCH=CHCOOHNaOCH=CHCOONa

3H20;H->I的反應(yīng)是竣酸和醇的酯化反應(yīng),反應(yīng)生成水,使用稍過量濃

硫酸可以吸收生成的水,促使反應(yīng)正向進行,提高I的產(chǎn)率。

HO

(6)H的結(jié)構(gòu)簡式為連\，1molX與足量NaHCQi溶液

HOCH=CHCOOH

反應(yīng)可生成2molCO?,則符合條件的芳香化合物X含兩個一COOH,苯

環(huán)上的取代基有三種情況，即①一COOH、一CH’zCOOH,兩者在苯環(huán)上有

鄰、間、對3種位置關(guān)系;②一CH(COOH)2,此時有1種結(jié)構(gòu);③1個

一CH3、2個一COOH,三個取代基中有2個相同取代基,在苯環(huán)上有6種

位置關(guān)系。所以符合條件的X共有3+1+6=10(種)；其中核磁共振氫譜

CH

的峰面積比為3：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡式為H。0”/3。?！?、

HOOCCOOH

CH3

Cl

答案：（1）乙烯（2）羥基（3）（4）消去反應(yīng)1

ClCHO

ciNaO

HQ

(5)+5Na0H△+2NaCl+3H2O

ciCH-CHCOOHNaOCH=CHCOONa

濃硫酸可以吸收生成的水,促使反應(yīng)正向進行

CHHOOCCOOH

3COOHf

(6)10HOOC(或)

CH

5.（2023?貴州貴陽模擬）他米巴羅汀是可用作急性髓性白血病、脊髓

發(fā)育不良、小兒實體瘤等多種疾病治療的藥物，其合成路線如圖所示:

COOH

人

CH,OH

C10H10O4

i.KOH

H

ii.酸化COOH

iii.socijH

NH2

（）

已知:

Ri

()

i.R—C三CH+IIKOH/加樂》R—gC-f-OH（R、R］、R2代表煌基）

Ri—C—R?

R2

ii.<0+RClAICI^Q>R+HC1

回答下列問題。

(DA的化學(xué)名稱是。A-B的反應(yīng)條件為o

(2)C-D的反應(yīng)為可逆反應(yīng)，推測N(C2H5)3(一種有機堿)所起的作用為

(3)E中所含官能團的名稱為,E-F的反應(yīng)類型

為o

(4)F->G的化學(xué)方程式為____________________________________

(5)H的結(jié)構(gòu)簡式為o

⑹滿足下列條件的B的同分異構(gòu)體有利、其中核磁共振氫

譜有五組峰且峰面積之比為3：2：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡式為o

①苯環(huán)上有兩個取代基；

②1mol該同分異構(gòu)體與1molNa2cO3反應(yīng)生成1molC02o

解析:根據(jù)題干合成流程圖信息，由B的分子式結(jié)合A到B的轉(zhuǎn)化條件

COOCH3

可知,B的結(jié)構(gòu)簡式為，由D的分子式結(jié)合C的結(jié)構(gòu)簡式和C

COOCH,

OO

到D的轉(zhuǎn)化條件可知,D的結(jié)構(gòu)簡式為3NH_C，由E

CHaOC-\y-C—NH—\]

OHOH

CH

的分子式結(jié)合已知信息i可知,E的結(jié)構(gòu)簡式為C%—3

CH3CH3

由E到F、F到G的轉(zhuǎn)化條件并結(jié)合G的分子式可知,F的結(jié)構(gòu)簡式為

OHOHClC1

CH3—c—CH2—CH2—c—CH3,G的結(jié)構(gòu)簡式為CH3—c—CH2—CH2—C—CH”由

CH3CH3CH,CH.

H的分子式以及他米巴羅汀的結(jié)構(gòu)簡式并結(jié)合D和G的結(jié)構(gòu)簡式、已

知信息ii可知,H的結(jié)構(gòu)簡式為NH-X^。

nJ\/Liiri~-\/r**.

（6）由題干信息已知B的分子式為G°HI°04,不飽和度為2k。：21。二6,則

其同分異構(gòu)體滿足條件①苯環(huán)上有兩個取代基;②1mol該同分異構(gòu)

體與1molNazCOs反應(yīng)生成1molCO%分子中含有2個酸基，則兩個

取代基可能有一COOH、—CH2cH2COOH;—COOH、一代（C可）C有H;

一OLCOOH、一OLCOOH;—CL、一CH（COOH）2四種情況,每種又有鄰、間、

對三種位置關(guān)系，見符合條件的B的同分異構(gòu)體有4X3=12（種）。

答案：（1）對苯二甲酸濃硫酸、加熱

⑵中和HC1,促使平衡正向移動

⑶碳碳三鍵、羥基加成反應(yīng)

OHOHClC1

（4）CH3—c—CH2—CH2—c—CH3+2HC1_Z^^>CH3—c—CH2—CH2—c—CH3+

CH3CH3CH3CH3

2H20

00i

CH3OC-<!：—NH—

（6）12CHs-Q-fHCOOH

COOH

6.（2023?四川成都模擬）有機物K是合成酪氨酸血癥藥物尼替西農(nóng)

的中間體,其合成路線如下：

(DA中官能團的名稱為

(2)B->C的化學(xué)方程式為_____________________________________

(3)C-D在新制氫氧化銅加熱條件下反應(yīng)的現(xiàn)象是c

(4)D-E的反應(yīng)類型為o

(5)11的結(jié)構(gòu)簡式為