《2025年化學(xué)檢驗工(高級)職業(yè)技能鑒定考試練習(xí)題及解析》一、單項選擇題（每題1分，共30分。每題只有一個正確答案，錯選、多選均不得分）1.用原子吸收光譜法測定水中鉛時，為消除基體干擾，最經(jīng)濟(jì)有效的基體改進(jìn)劑是A.磷酸二氫銨B.硝酸鎂C.磷酸氫二鉀D.硝酸鈀答案：A解析：磷酸二氫銨在灰化階段可與鉛形成熱穩(wěn)定性更高的磷酸鹽，使鉛灰化溫度提高至900℃以上，基體揮發(fā)而鉛不損失，成本遠(yuǎn)低于鈀鹽。2.按GB/T5750.62022，生活飲用水中硒（Ⅳ）的氫化物發(fā)生原子熒光測定，還原劑最佳酸度為A.0.5mol/L鹽酸B.1.0mol/L硝酸C.2.0mol/L磷酸D.3.0mol/L硫酸答案：A解析：硒（Ⅳ）在0.4–0.8mol/L鹽酸介質(zhì)中還原效率最高，酸度過高會導(dǎo)致H?Se過早分解，信號下降。3.用卡爾費(fèi)休庫侖法測定油品水分時，若陽極液顏色變深且終點(diǎn)漂移>30μg/min，應(yīng)優(yōu)先A.更換分子篩干燥管B.補(bǔ)加陽極液C.清洗電極鉑網(wǎng)D.降低攪拌速度答案：C解析：鉑電極表面污染使電解效率下降，碘生成速率不足，導(dǎo)致終點(diǎn)漂移；清洗鉑網(wǎng)可恢復(fù)電極活性。4.高錳酸鹽指數(shù)測定中，若加熱煮沸后溶液呈棕黃色，說明A.高錳酸鉀過量B.樣品含Cl?>300mg/LC.硫酸用量不足D.草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液失效答案：B解析：Cl?被高錳酸鉀氧化生成Cl?，與過量高錳酸鉀形成黃色MnO?膠體；應(yīng)按GB11892加入Ag?SO?消除。5.離子色譜抑制器再生液電導(dǎo)突然升高，最可能泄漏的部件是A.抑制器膜B.進(jìn)樣六通閥轉(zhuǎn)子C.泵單向閥D.電導(dǎo)池電極答案：A解析：膜破裂導(dǎo)致高電導(dǎo)淋洗液直接進(jìn)入電導(dǎo)池，基線驟升；更換膜即可恢復(fù)。6.用ICPMS測定海水Cd時，為校正?3Ca1?O?對111Cd?的質(zhì)譜干擾，應(yīng)采用A.碰撞反應(yīng)池通入H?B.數(shù)學(xué)校正方程C.內(nèi)標(biāo)In校正D.冷等離子體答案：B解析：?3Ca1?O?與111Cd?質(zhì)量數(shù)完全相同，物理方法無法分離，需通過Ca/O豐度方程扣除。7.按《中國藥典》2025版，注射用水總有機(jī)碳（TOC）限度為A.0.1mg/LB.0.5mg/LC.1.0mg/LD.5.0mg/L答案：B解析：藥典規(guī)定注射用水TOC≤0.5mg/L，與EP、USP協(xié)調(diào)一致。8.用頂空GCFID測定水中苯系物，基質(zhì)效應(yīng)表現(xiàn)為A.鹽析效應(yīng)使響應(yīng)升高B.鹽析效應(yīng)使響應(yīng)降低C.有機(jī)質(zhì)使頂空平衡溫度升高D.有機(jī)質(zhì)使分配系數(shù)K減小答案：A解析：鹽析降低苯系物在水相溶解度，氣相濃度升高，響應(yīng)增大；需用基質(zhì)匹配標(biāo)液校正。9.凱氏定氮蒸餾時，若接收液顏色由紅變藍(lán)，說明A.氨已蒸完B.硼酸吸收液失效C.冷凝管漏冷卻水D.蒸汽發(fā)生器水倒吸答案：A解析：甲基紅溴甲酚綠指示劑在pH>5.4呈藍(lán)色，氨被蒸出后溶液堿化，顏色翻轉(zhuǎn)。10.用EDTA滴定Ca2?時，溶液pH應(yīng)控制在A.4–5B.7–8C.10–11D.12–13答案：D解析：pH≥12使Mg2?生成Mg(OH)?沉淀，消除干擾；同時保證CaEDTA穩(wěn)定常數(shù)足夠大。11.紫外分光光度法測定硝酸鹽，選擇220nm波長時，為消除溶解有機(jī)物干擾，應(yīng)同時測定A.220nm與275nm吸光度差值B.220nm與300nm吸光度比值C.220nm與254nm吸光度和D.220nm與240nm吸光度比值答案：A解析：有機(jī)物在275nm有吸收而硝酸鹽無，A???–2×A???可校正背景；經(jīng)驗系數(shù)2由大量實際樣品統(tǒng)計得出。12.用重量法測定硫酸鹽，若灰化后BaSO?沉淀呈灰黑色，原因是A.濾紙?zhí)炕煌耆獴.灼燒溫度>900℃C.沉淀包藏Fe3?D.硫酸鋇還原為BaS答案：A解析：炭化濾紙在空氣不足時生成C，與BaSO?反應(yīng)生成BaS呈黑色；應(yīng)在馬弗爐敞開爐門充分氧化。13.氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀調(diào)諧時，m/z69、131、219、502豐度比不合格，應(yīng)首先A.清洗離子源B.更換燈絲C.校準(zhǔn)質(zhì)量軸D.調(diào)節(jié)倍增器電壓答案：A解析：離子源污染導(dǎo)致傳輸效率下降，特征離子豐度比失衡；清洗后重新調(diào)諧即可通過。14.用火焰原子吸收測定廢水中Ni，出現(xiàn)負(fù)吸收峰，最可能原因是A.燈電流過大B.背景校正氘燈能量低C.樣品基體產(chǎn)生折射D.乙炔流量不足答案：B解析：氘燈能量低于元素?zé)?，背景校正過度，信號倒相呈負(fù)峰；更換氘燈或調(diào)整光路即可。15.按HJ6372022，紅外分光光度法測定石油類，萃取劑四氯乙烯質(zhì)量要求空白吸光度A????–????應(yīng)A.≤0.03B.≤0.06C.≤0.12D.≤0.20答案：A解析：標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格規(guī)定空白吸光度≤0.03，否則需重蒸；保證方法檢出限≤0.06mg/L。16.離子選擇電極法測定氟化物，總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑（TISAB）中檸檬酸鈉的作用是A.掩蔽Fe3?、Al3?B.調(diào)節(jié)pH至5.5C.提供恒定離子強(qiáng)度D.消除溫度影響答案：A解析：檸檬酸鈉與Fe3?、Al3?形成穩(wěn)定配合物，釋放被結(jié)合的F?，消除正偏差。17.用ICPOES測定高鹽廢水，垂直觀測方式比軸向觀測A.基體效應(yīng)更大B.檢出限更低C.線性范圍更寬D.更易產(chǎn)生自吸答案：C解析：垂直觀測光程短，自吸小，線性范圍可達(dá)5–6個數(shù)量級；軸向觀測檢出限低但易自吸。18.高效液相色譜測定苯并[a]芘，熒光檢測器激發(fā)/發(fā)射波長應(yīng)設(shè)為A.226nm/420nmB.254nm/350nmC.290nm/430nmD.365nm/405nm答案：C解析：苯并[a]芘最大激發(fā)290nm，發(fā)射430nm，此組合靈敏度最高，干擾最小。19.按GB5009.332022，食品中亞硝酸鹽測定，顯色劑磺胺與鹽酸萘乙二胺比例應(yīng)為A.1:1B.2:1C.4:1D.10:1答案：C解析：顯色反應(yīng)分兩步，重氮化需磺胺過量，4:1可保證完全偶合，吸光度穩(wěn)定。20.用自動凱氏定氮儀蒸餾時，若回收率<98%，首先檢查A.蒸汽發(fā)生器水位B.氫氧化鈉泵校準(zhǔn)C.冷凝水溫度D.滴定酸濃度答案：B解析：堿量不足導(dǎo)致蛋白氮不能完全轉(zhuǎn)化為NH?；校準(zhǔn)泵流量即可提高回收率。21.氣相色譜ECD檢測器對下列化合物響應(yīng)最高的是A.四氯化碳B.苯C.甲醇D.正己烷答案：A解析：ECD對電負(fù)性基團(tuán)（Cl、F、O?N）響應(yīng)極高，CCl?含4個Cl，捕獲系數(shù)最大。22.用分光光度法測定水中六價鉻，顯色劑二苯碳酰二肼應(yīng)溶于A.丙酮B.乙醇C.50%磷酸D.0.2%硫酸答案：A解析：二苯碳酰二肼在丙酮中穩(wěn)定，顯色靈敏；磷酸用于調(diào)節(jié)酸度，丙酮磷酸體系最佳。23.離子色譜測定飲用水中溴酸鹽，若ClO??與BrO??重疊，應(yīng)改用A.高容量柱+梯度淋洗B.氫氧根選擇性柱C.質(zhì)譜檢測器D.柱后衍生紫外檢測答案：D解析：BrO??與衍生劑（Br?+酸）生成Br?，在450nm有強(qiáng)吸收，ClO??無反應(yīng)，可分離。24.用重量法測定SiO?，若濾液渾濁，應(yīng)A.加入聚氧化乙烯凝聚B.提高蒸發(fā)酸度C.降低陳化溫度D.改用0.22μm濾膜答案：A解析：硅酸膠體顆粒小，加入0.1%聚氧化乙烯可橋聯(lián)凝聚，易于過濾。25.按ISO17034，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)生產(chǎn)者對溶液CRM穩(wěn)定性評價，長期穩(wěn)定性研究溫度通常選A.–20℃B.4℃C.20℃D.40℃答案：C解析：20℃為典型運(yùn)輸/儲存溫度，可覆蓋大部分用戶場景；更高溫度用于加速試驗。26.用激光粒度儀測定懸浮物，若D50重復(fù)性RSD>3%，應(yīng)首先A.檢查樣品分散劑B.校準(zhǔn)透鏡C.調(diào)整超聲時間D.清洗比色池答案：C解析：超聲不足導(dǎo)致顆粒團(tuán)聚，D50偏大；優(yōu)化超聲功率與時間可改善重復(fù)性。27.按GB/T66822022，一級水電阻率（25℃）應(yīng)≥A.1MΩ·cmB.5MΩ·cmC.10MΩ·cmD.18.2MΩ·cm答案：D解析：一級水指標(biāo)與ASTMTypeI一致，電阻率≥18.2MΩ·cm，TOC≤5ppb。28.用原子熒光測汞，載氣最佳流量為A.200mL/minArB.400mL/minArC.600mL/minArD.800mL/minAr答案：B解析：400mL/min可保證氫氬火焰穩(wěn)定，同時避免稀釋原子濃度，信噪比最佳。29.按JJG7052022，液相色譜泵流量設(shè)定值誤差應(yīng)≤A.±0.5%B.±1.0%C.±2.0%D.±5.0%答案：B解析：規(guī)程規(guī)定流量設(shè)定值誤差≤±1%，精密度≤0.5%RSD。30.用滴定法測定過氧化氫，若加入KMnO?后褪色緩慢，應(yīng)A.加熱至55℃B.加入MnSO?催化C.提高酸度至4mol/LD.降低酸度至0.5mol/L答案：B解析：Mn2?自催化加速反應(yīng)，避免局部過熱導(dǎo)致H?O?分解；GB/T6684采用此措施。二、多項選擇題（每題2分，共20分。每題有兩個或兩個以上正確答案，多選、少選、錯選均不得分）31.下列哪些措施可降低ICPMS中多原子離子干擾A.碰撞反應(yīng)池通入HeB.使用高分辨磁質(zhì)譜C.數(shù)學(xué)校正方程D.冷等離子體答案：A、B、D解析：He碰撞可碎裂多原子離子；高分辨直接分離；冷等離子體降低Ar基離子形成；數(shù)學(xué)校正適用于同質(zhì)量重疊而非多原子。32.關(guān)于高效液相色譜梯度洗脫，正確的是A.可縮短分析時間B.會降低保留時間重現(xiàn)性C.可消除溶劑前沿峰D.對泵密封要求更高答案：A、B、D解析：梯度改變?nèi)軇?qiáng)度，峰提前；混合比例變化引入保留波動；高壓混合對密封要求提高；前沿峰與固定相有關(guān)，梯度無法消除。33.凱氏定氮消化過程中，加入硫酸鉀的作用是A.提高沸點(diǎn)B.催化有機(jī)氮分解C.防止暴沸D.減少酸消耗答案：A、B解析：K?SO?與H?SO?形成KHSO?，沸點(diǎn)升至380℃；高溫加速有機(jī)氮轉(zhuǎn)化；非防爆沸劑。34.下列哪些屬于原子吸收光譜儀背景校正技術(shù)A.氘燈法B.塞曼效應(yīng)C.自吸收法D.雙波長法答案：A、B、C解析：氘燈、塞曼、自吸收（SmithHieftje）均為AAS背景校正；雙波長用于分光光度法。35.離子色譜分析中，水負(fù)峰可能由以下哪些因素引起A.進(jìn)樣體積過大B.淋洗液濃度過高C.樣品電導(dǎo)低于淋洗液D.抑制器過度抑制答案：A、C、D解析：樣品為純水時電導(dǎo)低，出現(xiàn)負(fù)峰；大體積進(jìn)樣放大效應(yīng)；過度抑制使背景電導(dǎo)低于樣品。36.紅外分光光度法測定石油類，下列哪些波長用于計算A.2930cm?1B.2960cm?1C.3030cm?1D.1460cm?1答案：A、B、C解析：HJ6372022采用2930、2960、3030cm?1三波長基線法，1460cm?1為參考。37.氣相色譜載氣選擇應(yīng)考慮A.檢測器類型B.線速度對板高影響C.價格與純度D.與固定相反應(yīng)答案：A、B、C解析：ECD需高純N?；FID用N?最佳線速度15–20cm/s；載氣不與固定相反應(yīng)。38.下列哪些屬于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查內(nèi)容A.外觀B.特性量值C.儲存條件D.證書有效期答案：A、B、C解析：期間核查關(guān)注穩(wěn)定性，需檢測特性量值；外觀與儲存條件為輸入；證書有效期為固定信息。39.用分光光度法測定氨氮，水樣渾濁時應(yīng)A.離心分離B.0.45μm濾膜過濾C.加入ZnSO?NaOH沉淀D.蒸餾預(yù)處理答案：C、D解析：納氏試劑法受濁度干擾，ZnSO?NaOH可絮凝；蒸餾為仲裁方法。40.原子熒光測定砷時，下列哪些還原劑可用于預(yù)還原As（Ⅴ）→As（Ⅲ）A.硫脲抗壞血酸B.L半胱氨酸C.碘化鉀抗壞血酸D.亞錫酸鈉答案：A、B、C解析：三者均可在室溫下快速還原As（Ⅴ），亞錫酸鈉堿性條件易沉淀，不常用。三、判斷題（每題1分，共10分。正確打“√”，錯誤打“×”）41.按GB/T274172022，方法確認(rèn)時回收率范圍80–120%即可滿足定量要求。答案：×解析：不同含量水平要求不同，痕量（<0.1mg/kg）回收率60–120%，不能一概而論。42.離子色譜抑制器出口氣泡會導(dǎo)致基線噪聲增大。答案：√解析：氣泡通過電導(dǎo)池產(chǎn)生瞬時斷路，表現(xiàn)為尖峰噪聲。43.原子吸收光譜儀空心陰極燈工作電流越大，靈敏度越高。答案：×解析：電流過大導(dǎo)致譜線展寬、自吸，靈敏度反而下降；需選最佳電流。44.凱氏定氮蒸餾時，冷凝水溫度高于25℃會使氨損失。答案：√解析：NH?溶解度隨溫度升高顯著下降，冷凝不足導(dǎo)致逸出，回收率偏低。45.高效液相色譜C18柱，甲醇水比例由70%降至50%，保留時間縮短。答案：×解析：水比例升高，溶劑極性增強(qiáng)，非極性組分保留增強(qiáng)，保留時間延長。46.紅外分光光度法測定石油類，硅酸鎂柱用于去除動植物油。答案：√解析：硅酸鎂極性吸附劑可保留極性脂質(zhì)，實現(xiàn)石油類與動植物油分離。47.氣相色譜程序升溫可縮短寬沸程樣品分析時間。答案：√解析：升溫使高沸點(diǎn)組分快速流出，避免拖尾，縮短周期。48.原子熒光測汞時，載氣流量增加會提高靈敏度。答案：×解析：流量過大稀釋汞原子，熒光強(qiáng)度下降；存在最佳流量點(diǎn)。49.用EDTA滴定Ca2?，鉻黑T指示劑在pH=12時呈藍(lán)色。答案：×解析：pH=12時鉻黑T與Ca2?絡(luò)合能力差，本身呈橙色；需pH=10。50.離子選擇電極法測定氟化物，溫度每升高1℃，斜率增加約0.2mV。答案：×解析：理論斜率2.303RT/F，溫度升高1℃斜率增加約0.198mV，但方向為增加，表述正確，數(shù)值略誤；嚴(yán)格說應(yīng)為0.198mV，題中“約0.2”可接受，判√。答案：√四、計算題（共20分）51.用ICPOES測定廢水中銅，標(biāo)準(zhǔn)曲線數(shù)據(jù)如下：ρ(Cu)mg/L:0,0.50,1.00,2.00,5.00發(fā)射強(qiáng)度I:0,120,245,496,1230測定樣品強(qiáng)度I?=380，空白強(qiáng)度I?=8，求樣品中銅質(zhì)量濃度，并計算扣除空白后的相對誤差。（8分）答案：線性回歸得I=246.2ρ–0.4，R2=0.9999I?–I?=372，代入得ρ=(372+0.4)/246.2=1.513mg/L相對誤差=(1.513–1.50)/1.50×100%=0.9%解析：空白需扣除，回歸截距接近零說明基體干擾?。桓逺2保證結(jié)果可靠。52.稱取0.2000g食品樣品，經(jīng)凱氏定氮蒸餾，消耗0.05020mol/LHCl6.25mL，空白0.15mL，蛋白質(zhì)換算系數(shù)F=6.25，求蛋白質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（6分）答案：N%=(6.25–0.15)×0.05020×14.01×100/(0.2000×1000)=2.15%蛋白質(zhì)%=2.15×6.25=13.4%解析：氮摩爾質(zhì)量14.01g/mol；換算系數(shù)依食品類型定，題中直接給出。53.用分光光度法測定水中氨氮，標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率0.0042Abs/μg，樣品稀釋10倍后測得A=0.315，取樣體積10mL，求原水樣氨氮濃度mg/L。（6分）答案：m=0.315/0.0042=75μg原水樣濃度=75μg×10/10mL=75mg/L解析：稀釋倍數(shù)需回乘；斜率單位與取樣體積一致，無需額外換算。五、綜合應(yīng)用題（共20分）54.某實驗室按HJ6372022測定地表水石油類，采樣后用HCl酸化至pH<2，冷藏保存。前處理步驟：500mL水樣→NaCl飽和→50mL四氯乙烯萃取→無水Na?SO?脫水→硅酸鎂柱凈化→紅外測定。結(jié)果如下：A????=0.182，A????=0.165，