《2025年化學(xué)檢驗(yàn)工(高級(jí))職業(yè)技能鑒定模擬試題庫(kù)及答案》一、單項(xiàng)選擇題（每題1分，共30分。每題只有一個(gè)正確答案，錯(cuò)選、多選均不得分）1.用EDTA滴定法測(cè)定水中Ca2?時(shí)，若溶液中存在少量Mg2?，消除干擾的最佳掩蔽劑是A.三乙醇胺??B.氟化鈉??C.氰化鉀??D.硫代硫酸鈉答案：A解析：三乙醇胺在pH=10的氨性緩沖液中可與Mg2?形成穩(wěn)定配合物，阻止其與EDTA反應(yīng)，而Ca2?仍能被準(zhǔn)確滴定。2.原子吸收光譜儀中，影響基線噪聲的最主要因素是A.燈電流波動(dòng)??B.狹縫寬度??C.燃燒器高度??D.霧化器提升量答案：A解析：空心陰極燈電流波動(dòng)直接改變發(fā)射線強(qiáng)度，是基線噪聲的首要來(lái)源；其余選項(xiàng)影響靈敏度而非噪聲水平。3.用K?Cr?O?法測(cè)定鐵礦石中全鐵時(shí)，加入H?PO?的主要作用是A.提供酸性介質(zhì)??B.掩蔽Fe3?顏色??C.降低Fe3?/Fe2?電對(duì)電位??D.催化反應(yīng)答案：C解析：H?PO?與Fe3?形成無(wú)色[Fe(PO?)?]3?，降低Fe3?/Fe2?電位，使二苯胺磺酸鈉變色點(diǎn)落入突躍范圍，提高準(zhǔn)確度。4.下列關(guān)于離子選擇電極法測(cè)定F?的敘述，錯(cuò)誤的是A.需加入TISAB維持離子強(qiáng)度??B.最佳pH為5.0~5.5??C.溫度升高斜率絕對(duì)值增大??D.電極響應(yīng)時(shí)間隨濃度降低而縮短答案：D解析：濃度越低，電極達(dá)到平衡越慢，響應(yīng)時(shí)間反而延長(zhǎng)；其余均正確。5.氣相色譜法測(cè)定白酒中甲醇，內(nèi)標(biāo)物應(yīng)選用A.乙醇??B.正丙醇??C.異丁醇??D.乙酸乙酯答案：B解析：正丙醇與甲醇極性相近、出峰時(shí)間相鄰且樣品中含量極低，是理想的內(nèi)標(biāo)。6.用重量法測(cè)定Ba2?時(shí)，若沉淀BaSO?中混有NO??，灼燒后會(huì)導(dǎo)致結(jié)果A.偏高??B.偏低??C.無(wú)影響??D.不確定答案：A解析：NO??在高溫下分解產(chǎn)生Ba(NO?)?，其摩爾質(zhì)量大于BaSO?，使稱量值偏高。7.紫外可見(jiàn)分光光度法測(cè)定苯酚時(shí)，若溶液pH>12，則最大吸收峰將A.紅移且吸光度增大??B.藍(lán)移且吸光度減小??C.紅移但吸光度不變??D.不變答案：A解析：苯酚解離成酚鹽，共軛體系延長(zhǎng)，π→π躍遷能量降低，峰位紅移；酚鹽摩爾吸光系數(shù)更大。8.用0.1mol·L?1NaOH滴定0.1mol·L?1H?PO?至第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，可選用的指示劑是A.酚酞??B.甲基橙??C.溴甲酚綠??D.百里酚酞答案：D解析：第二計(jì)量點(diǎn)產(chǎn)物為Na?HPO?，pH≈9.7，百里酚酞變色范圍9.4~10.6，最合適。9.凱氏定氮法測(cè)定奶粉蛋白時(shí)，蒸餾出的NH?用硼酸吸收，硼酸濃度通常選用A.1%??B.2%??C.4%??D.10%答案：B解析：2%H?BO?既能保證NH?完全吸收，又不會(huì)因濃度過(guò)高導(dǎo)致后續(xù)滴定終點(diǎn)不敏銳。10.高效液相色譜C18柱，若流動(dòng)相由30%甲醇水改為50%甲醇水，則組分保留時(shí)間將A.延長(zhǎng)??B.縮短??C.不變??D.先縮短后延長(zhǎng)答案：B解析：有機(jī)相比例升高，洗脫能力增強(qiáng)，疏水性組分與固定相作用減弱，保留時(shí)間縮短。11.用碘量法測(cè)定Cu2?時(shí)，若溶液pH<3，將導(dǎo)致A.I?被空氣氧化??B.I?揮發(fā)加劇??C.Na?S?O?分解??D.CuI吸附I?答案：A解析：強(qiáng)酸下I?易被溶解氧氧化生成I?，使空白值升高，結(jié)果偏高。12.原子熒光光譜儀中，載氣通常選用A.N???B.Ar??C.He??D.空氣答案：B解析：Ar為惰性氣體，可屏蔽空氣、傳輸氫自由基并減少熒光猝滅。13.用火焰光度法測(cè)定Na?時(shí)，為消除K?電離干擾，可加入A.CsCl??B.LiCl??C.CaCl???D.AlCl?答案：A解析：Cs?電離電位更低，可抑制Na?電離，且自身不發(fā)射589nm譜線。14.下列關(guān)于薄層色譜Rf值的表述，正確的是A.與溫度無(wú)關(guān)??B.與薄板厚度無(wú)關(guān)??C.與展開(kāi)距離無(wú)關(guān)??D.與吸附劑含水量有關(guān)答案：D解析：吸附劑活性隨含水量變化，直接影響分配系數(shù)，Rf隨之改變；其余均錯(cuò)誤。15.用庫(kù)侖法測(cè)定COD時(shí)，電量Q與COD的關(guān)系式為A.COD=8Q/FV??B.COD=Q/8FV??C.COD=FV/8Q??D.COD=8F/QV答案：A解析：根據(jù)法拉第定律，每庫(kù)侖電量對(duì)應(yīng)8/96485mgO?，換算后得COD=8Q/FV（mg·L?1）。16.紅外光譜中，C≡N伸縮振動(dòng)特征峰大致出現(xiàn)在A.2100~2200cm?1??B.1600~1700cm?1??C.2800~3000cm?1??D.3300~3500cm?1答案：A解析：三鍵伸縮振動(dòng)頻率高于雙鍵和單鍵，C≡N位于2100~2200cm?1。17.用離子色譜測(cè)定Cl?，若淋洗液為碳酸鹽體系，抑制器的作用是A.降低背景電導(dǎo)??B.提高Cl?電導(dǎo)??C.去除CO???D.濃縮樣品答案：A解析：抑制器將高電導(dǎo)的Na?CO?/NaHCO?轉(zhuǎn)化為低電導(dǎo)的H?CO?，使Cl?信號(hào)相對(duì)增強(qiáng)。18.電位滴定法測(cè)定醬油中氨基酸態(tài)氮，常用的電極對(duì)是A.玻璃甘汞??B.鉑甘汞??C.氨氣敏??D.氟離子選擇答案：A解析：甲醛固定氨基后釋放出H?，用NaOH滴定，玻璃電極指示pH變化。19.用分光光度法測(cè)定Mn時(shí)，將Mn2?氧化為MnO??，最佳氧化劑是A.(NH?)?S?O?+AgNO???B.H?O???C.KIO???D.K?Cr?O?答案：A解析：Ag?催化下過(guò)硫酸銨可在酸性條件下將Mn2?定量氧化為MnO??，且過(guò)量氧化劑易分解。20.氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用中，選擇離子監(jiān)測(cè)模式（SIM）相比全掃描模式A.靈敏度提高??B.定性能力增強(qiáng)??C.質(zhì)量范圍擴(kuò)大??D.掃描速度降低答案：A解析：SIM只采集特征離子，駐留時(shí)間延長(zhǎng)，信噪比提高，靈敏度增加1~2個(gè)數(shù)量級(jí)。21.用重量法測(cè)定SiO?時(shí)，若HFH?SO?處理不徹底，將導(dǎo)致A.結(jié)果偏高??B.結(jié)果偏低??C.無(wú)影響??D.重現(xiàn)性變差答案：B解析：SiO?未完全揮發(fā)，殘留物被誤認(rèn)為雜質(zhì)，使SiO?結(jié)果偏低。22.原子吸收測(cè)定Pb時(shí)，若使用石墨爐法，基體改進(jìn)劑常用A.NH?H?PO???B.Mg(NO?)???C.PdMg混合??D.LaCl?答案：C解析：PdMg混合改進(jìn)劑可提高Pb的熱穩(wěn)定性，允許使用更高的灰化溫度，減少基體干擾。23.用KarlFischer法測(cè)水分，若樣品含酮類，應(yīng)選用A.單組分試劑??B.雙組分試劑??C.無(wú)甲醇試劑??D.乙二醇試劑答案：C解析：酮類與甲醇發(fā)生縮酮反應(yīng)消耗水，無(wú)甲醇試劑可避免副反應(yīng)。24.高效液相色譜示差折光檢測(cè)器（RID）對(duì)下列哪項(xiàng)最敏感A.溫度波動(dòng)??B.流速波動(dòng)??C.壓力波動(dòng)??D.進(jìn)樣體積答案：A解析：RID基于折射率差，溫度每變化0.1℃可引起基線大幅漂移。25.用Mohr法測(cè)定Cl?時(shí)，若溶液呈強(qiáng)堿性，將導(dǎo)致A.Ag?CrO?不生成??B.AgCl溶解??C.Ag?O沉淀??D.指示劑分解答案：C解析：強(qiáng)堿性下Ag?生成棕黑色Ag?O沉淀，干擾終點(diǎn)觀察。26.原子發(fā)射光譜內(nèi)標(biāo)法選擇內(nèi)標(biāo)元素的首要原則是A.原子量相近??B.電離能相近??C.譜線波長(zhǎng)鄰近??D.化學(xué)性質(zhì)相近答案：C解析：譜線鄰近可減小光源波動(dòng)、光譜儀漂移帶來(lái)的誤差，是首要條件。27.用分光光度法測(cè)定NO??，基于重氮偶合反應(yīng)，偶合劑常用A.N(1萘基)乙二胺??B.磺胺??C.對(duì)氨基苯磺酸??D.鹽酸萘乙二胺答案：A解析：重氮化后需與N(1萘基)乙二胺偶合生成紫紅色染料，在540nm測(cè)定。28.離子選擇電極法測(cè)定NH??，若溶液中存在大量Na?，應(yīng)選用A.玻璃電極??B.氨氣敏電極??C.中性載體電極??D.酶電極答案：B解析：氨氣敏電極通過(guò)透氣膜只響應(yīng)NH?，Na?無(wú)干擾。29.氣相色譜法測(cè)定有機(jī)氯農(nóng)藥，檢測(cè)器最佳選用A.FID??B.ECD??C.NPD??D.TCD答案：B解析：ECD對(duì)電負(fù)性強(qiáng)的Cl原子響應(yīng)極高，靈敏度可達(dá)pg級(jí)。30.用自動(dòng)電位滴定儀標(biāo)定AgNO?，若電極接口受污染出現(xiàn)漂移，可采取A.用乙醇擦拭??B.用0.1mol·L?1HNO?浸泡??C.用牙膏拋光??D.更換參比電極答案：B解析：HNO?可溶解AgCl等沉積物，恢復(fù)電極性能；乙醇僅去油脂，牙膏會(huì)劃傷玻璃。二、多項(xiàng)選擇題（每題2分，共20分。每題有兩個(gè)或兩個(gè)以上正確答案，多選、少選、錯(cuò)選均不得分）31.下列屬于原子吸收光譜背景校正技術(shù)的是A.氘燈法??B.Zeeman法??C.SmithHieftje法??D.自吸收法答案：ABCD解析：四種均為常用背景校正技術(shù)，氘燈連續(xù)光源法、Zeeman磁場(chǎng)分裂法、SmithHieftje脈沖電流法、自吸收法（SH法變種）。32.高效液相色譜出現(xiàn)前沿峰的原因可能有A.柱超載??B.樣品溶劑強(qiáng)度高于流動(dòng)相??C.柱溫過(guò)低??D.進(jìn)樣體積過(guò)大答案：ABD解析：柱超載、樣品溶劑強(qiáng)度大、大體積進(jìn)樣均導(dǎo)致峰前伸；柱溫過(guò)低通常使峰展寬而非前沿。33.下列操作可降低重量法測(cè)定BaSO?沉淀溶解誤差的是A.加入過(guò)量沉淀劑??B.加熱陳化??C.加入乙醇??D.快速過(guò)濾答案：ABC解析：過(guò)量SO?2?、加熱陳化促進(jìn)晶體長(zhǎng)大、降低比表面；乙醇降低介電常數(shù)，減小溶解度；快速過(guò)濾易造成穿濾。34.用火焰原子吸收測(cè)定Ca時(shí)，產(chǎn)生負(fù)干擾的離子有A.PO?3???B.Al3???C.SO?2???D.Mg2?答案：AB解析：PO?3?、Al3?與Ca形成難熔化合物，降低原子化效率；SO?2?干擾小，Mg2?通常無(wú)干擾。35.離子色譜抑制器常見(jiàn)故障包括A.高背景電導(dǎo)??B.峰拖尾??C.基線漂移??D.靈敏度下降答案：ABCD解析：抑制器膜破裂、再生液不足均會(huì)導(dǎo)致上述全部現(xiàn)象。36.下列屬于凱氏定氮法消化催化劑的是A.CuSO???B.K?SO???C.Se粉??D.TiO?答案：AC解析：CuSO?、Se粉為催化組分；K?SO?用于提高沸點(diǎn)，TiO?不常用。37.氣相色譜法測(cè)定白酒中乙酸乙酯，影響分離度的因素有A.載氣流速??B.柱溫??C.進(jìn)樣口溫度??D.柱長(zhǎng)答案：ABD解析：分離度與柱效、選擇性、保留時(shí)間有關(guān)，受載氣流速、柱溫、柱長(zhǎng)影響；進(jìn)樣口溫度影響汽化速度，不直接改變分離度。38.原子熒光測(cè)定As時(shí)，預(yù)還原劑通常包括A.KBH???B.KI??C.抗壞血酸??D.硫脲答案：BCD解析：KI+抗壞血酸或硫脲將As(V)還原為As(III)，KBH?為氫化發(fā)生劑而非預(yù)還原劑。39.用分光光度法測(cè)定Cr(VI)，顯色劑二苯碳酰二肼溶液需置于棕色瓶保存，原因是A.避光防止氧化??B.防止水解??C.防止聚合??D.防止還原答案：AC解析：二苯碳酰二肼見(jiàn)光易氧化、聚合失效；水解、還原非主要因素。40.高效液相色譜梯度洗脫優(yōu)點(diǎn)有A.縮短分析時(shí)間??B.提高峰形對(duì)稱性??C.增加檢測(cè)限??D.減少柱壓答案：AB解析：梯度洗脫可縮短保留、改善峰形；對(duì)檢測(cè)限影響復(fù)雜，柱壓通常升高。三、判斷題（每題1分，共10分。正確打“√”，錯(cuò)誤打“×”）41.原子吸收光譜儀中，燈電流越大，靈敏度一定越高。答案：×解析：燈電流過(guò)大導(dǎo)致譜線展寬、自吸，靈敏度反而下降。42.用EDTA滴定Ca2?+Mg2?總量時(shí)，鉻黑T指示劑在pH=10時(shí)呈藍(lán)色，終點(diǎn)為酒紅色。答案：√解析：鉻黑T與金屬離子絡(luò)合呈酒紅色，游離態(tài)藍(lán)色，終點(diǎn)顏色變化正確。43.氣相色譜法測(cè)定有機(jī)磷農(nóng)藥，F(xiàn)PD檢測(cè)器硫模式比磷模式靈敏度高。答案：×解析：磷模式對(duì)P響應(yīng)極高，硫模式對(duì)S響應(yīng)高，二者不可直接比較，但磷模式對(duì)磷農(nóng)藥更靈敏。44.離子選擇電極法測(cè)定pH時(shí)，溫度升高，斜率絕對(duì)值增大。答案：√解析：理論斜率2.303RT/F，溫度升高斜率絕對(duì)值增大。45.重量法測(cè)定SiO?時(shí)，使用鉑坩堝可在HF存在下加熱。答案：√解析：鉑對(duì)HF耐腐蝕，但需避免與金屬氧化物接觸生成易熔合金。46.原子發(fā)射光譜中，譜線自吸現(xiàn)象隨元素濃度升高而減弱。答案：×解析：濃度越高，自吸越嚴(yán)重。47.KarlFischer試劑中碘的作用是氧化劑。答案：√解析：I?氧化SO?生成SO?，水參與反應(yīng)，碘被消耗，電量法測(cè)碘消耗量。48.高效液相色譜C18柱，pH使用范圍通常為2~8。答案：√解析：硅膠基質(zhì)在pH<2易水解，pH>8易溶解，常規(guī)C18柱限2~8。49.用Mohr法測(cè)定Cl?時(shí)，劇烈振搖會(huì)導(dǎo)致終點(diǎn)提前。答案：√解析：振搖使AgCl膠體吸附CrO?2?減少，過(guò)早出現(xiàn)Ag?CrO?沉淀。50.原子熒光光譜儀中，載氣流量越大，靈敏度越高。答案：×解析：流量過(guò)大稀釋氫自由基及原子蒸氣，靈敏度下降。四、計(jì)算題（共25分）51.稱取0.5000g石灰石樣品，經(jīng)溶解后定容至250.0mL。移取25.00mL，用0.01020mol·L?1EDTA滴定Ca2?，消耗18.50mL。計(jì)算樣品中CaCO?質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（M(CaCO?)=100.09g·mol?1）（8分）解：滴定消耗EDTA物質(zhì)的量=0.01020×18.50×10?3=1.887×10??mol25mL中n(Ca2?)=1.887×10??mol250mL中n(CaCO?)=1.887×10?3molm(CaCO?)=1.887×10?3×100.09=0.1889g質(zhì)量分?jǐn)?shù)=0.1889/0.5000×100%=37.78%答案：37.78%52.用分光光度法測(cè)定廢水中Cr(VI)。取5.00mL水樣，經(jīng)顯色后定容至50.0mL，以1cm比色皿在540nm測(cè)得吸光度0.420。標(biāo)準(zhǔn)曲線方程A=0.0025+2.50×10?c（c：mol·L?1）。求水樣中Cr(VI)質(zhì)量濃度（mg·L?1）。（M(Cr)=52.00）（8分）解：c=(A0.0025)/2.50×10?=(0.4200.0025)/2.50×10?=1.670×10??mol·L?150mL中n(Cr)=1.670×10??×0.050=8.350×10??mol原水樣濃度=8.350×10??mol/0.005L=1.670×10??mol·L?1質(zhì)量濃度=1.670×10??×52.00×1000=8.68mg·L?1答案：8.68mg·L?153.氣相色譜法測(cè)定空氣中苯系物。以1.0mL·min?1流速采集空氣10.0L，熱脫附后全部進(jìn)樣，得苯峰面積2850μV·s。標(biāo)準(zhǔn)氣苯濃度為100μg·m?3，進(jìn)樣1.0mL得峰面積1425μV·s。計(jì)算空氣中苯濃度（μg·m?3）。（9分）解：外標(biāo)法定量：樣品苯質(zhì)量/標(biāo)準(zhǔn)苯質(zhì)量=2850/1425=2.00標(biāo)準(zhǔn)苯質(zhì)量=100μg·m?3×1.0×10?3L=0.100μg樣品苯質(zhì)量=2.00×0.100=0.200μg采樣體積10.0L，濃