農藥分析方法的研究國內外文獻綜述目前為止，絕大多數國家越來越意識到大量農藥的濫用會導致環(huán)境的嚴重危害，為此，各國都出臺了最大殘留量要求的文件來引導農民正確使用農藥，我國農業(yè)部也陸續(xù)發(fā)布了《農藥管理條例》等相關的農藥使用法律法規(guī)。美國、英國、雅典等世界上的很多國家都規(guī)定了農藥殘留量的最大允許限量。其標準尤有甚者多達九千項以上，而我國的標準僅僅四百多項。所以出于對農業(yè)產品合理使用的社會需求，我國農藥及其代謝物的分析技術有待做進一步研究和發(fā)掘。1.1樣品的前處理技術在分析化學發(fā)展的研究進程中，樣品前處理對于分析測定結果的準確性和質量控制有著至關重要的影響。隨著科學技術的快速進步，相對于儀器水平和分析技術的快速發(fā)展，樣品前處理的滯后成了整個領域發(fā)展停滯不前的因素，引起了國內外學術界的極高重視。當前分析化學所面對的是十分多樣化的樣本形態(tài)是空前絕后的，分析的物質不但含括了氣相、液相、固相中的一切物質，而且分析對象通常不是單一相的狀態(tài)，不但其組成繁雜多樣，而且分析測定的時候往往會倆倆妨礙；同時，被檢測物濃度的要求變得十分嚴格，而且穩(wěn)定性方面十分不穩(wěn)定，因而會給分析帶來了很多的困難。氣體、液體和固體樣本在絕大多數情形下都得先做前處理方可開展分析測定，尤其是很多繁復的被檢物一般是以非單一相的形態(tài)：比如空氣介質中所含灰塵和溶膠，廢液中存在的乳狀液體、固態(tài)顆粒和微生物，土壤里的空氣、微生物、動物殘骸等等。由此，待測物一定要先進行前處理方能開展分析研究。樣本前處理的好處總結如下：1、濃縮微量的待測元素，加強方案的靈敏度，達到檢測限降低的目的。2、去除樣品中擾亂分析檢測的成分。3、通過化學變換把化合物轉化成類似化學結構的物質，讓樣品轉化成為更靈敏的物質，或者轉化為與樣本中能夠分離干擾組分的成分，從而提高方法的靈敏度和增加方法的選擇多樣性。4、減小被測物的質量與體積，為了方便運輸與保存，并且提高樣本的穩(wěn)定性，減小外界因素對被測物的影響。傳統(tǒng)的前處理方法有索氏提取法、震蕩提取法、均漿搗碎法、消化法、超聲波提取法等等，然而這些傳統(tǒng)的方法存在著諸多的問題和缺點。近年來，隨著科學的蓬勃發(fā)展儀器的不斷發(fā)明，分析的前處理方法有了很大的飛躍。近年來發(fā)展較快、被普遍應用的技術有固相微萃取、快速溶劑萃取、超臨界流體萃取、分子印跡合成受體技術、基質固相分散萃取技術和凝膠滲透色譜等等。這些與傳統(tǒng)方法相比，它們的方法使樣品處理更加簡單和快速化，不但提高了分析方法的精確性和可靠性，也減小了對環(huán)境生物的危害。（1）固相微萃取法(Solid-phaseMicro-Extraction,SPME)：是由Pawhszyn在上世紀九十年代第一次提出，可以用在農藥殘留分析方面的研究，SPME的工作原理是裝置由在微量進樣器中插入一段涂有萃取相的石英纖維構成，當萃取達到平衡時，就可以取得被測物的殘留量。當前通常是用氣相色譜-質譜(GC/MS)聯用來檢測分析農藥的殘留量，不過缺點是GC-M不適合直接分析的非均一相的物質。但SPME/HPLC聯用技術的完善彌補了這個方向的不足。總之，固相微萃取的選擇性和靈敏度是可以由改變石英纖維表面固定液的方式來改善的。超臨界流體萃取(SupercriticalFluidExtraction，SFE)：這是近些年開發(fā)相對迅速的一個農產品分析方案，通常用它來檢測較為繁雜的物質。由于此技術擁有高效、簡單、方便、擴散優(yōu)秀、對環(huán)境危害不大等的特征，現在已經在檢測和殘留分析方法中十分常見了。SFE的原理簡單來說是用處于溫度高于臨界溫度、壓力高于臨界壓力的熱力學狀態(tài)的流體來分離提取樣品中的待測元素。其優(yōu)勢在于可以在萃取的時候同步將待測元素從樣品中分離出來。一般采用的萃取劑有二氧化碳、二氧化氮和氧化氮。里面二氧化碳可以提煉綠色環(huán)保，非極性的藥物。假設混合一些極性的調節(jié)劑（比如CH3OH），能大大降低雜質對分析的擾亂，而且可以提煉極性相反的藥物。這種新型的分離方法，該方法大幅度的優(yōu)化了殘留定性定量分析的準確度，不過由于其本身存在一些不完善之處，SPF還沒有成熟，有待科學家進一步研究來使其能在分析化學這一塊被廣泛的應用。1.2農藥殘留分析檢測技術許多農民不加節(jié)制的在田間噴灑農藥已經對人類賴以生存的地球構成了十分惡劣的影響，同時也危害到了動物界的健康，抓緊研究農藥殘留分析方法被各國政府的高度重視。當今社會是越來越重視生活環(huán)境的質量，對農作物質量的要求也在日益變高。新開發(fā)出來的農藥源源不斷的進入了人們的視野，當然對農藥的檢測底限也要變得更加規(guī)范。所以我們需要更為先進快捷的分析技術來提高檢測分析的靈敏度，使檢測的方法更加多樣化并且要提高現場的檢測能力。近幾年來，出現了新的檢測技術包括：色譜-質譜聯用，超臨界流體色譜，毛細管電泳，離子色譜，活體生物測定等等?，F在科技發(fā)展日新月異，分析技術不斷更新，日益增多的新方法進入了農藥殘留分析的領域，大大增加了檢測靈敏度，新增了應用范圍。氣相色譜(GC)-氣質聯用(GC-MS)：是用于分析氣體和易氣化或者可轉為可揮發(fā)的液體和固體的一-種最常用的分析檢測技術，這種技術有著分離效能好、針對性強、分析速度快等優(yōu)點[9]。缺點是不能檢測熱穩(wěn)定性低下、沸點較高的農藥?？偟膩碚f，GC/MS是結合了GC和MS兩者的優(yōu)點，不但分離性能高，而且可以分析結構，還可以定性定量的檢測不同成分混合物里的的不明成分，可以精準分析了解該物質的結構、未知成分的相對分子質量包括列出一些非游離物質的色譜峰等等。當下，GC-MS占用空間變得更少、自動化的程度同步提高，使用穩(wěn)定的優(yōu)點使其穩(wěn)步變?yōu)檗r殘分析檢測的一套常用方案。液相色譜-質譜聯用技術(LC_MS)：HPLC是在色譜柱層析的運用基礎上，以氣相作為流動相，與先進的儀器相結合而穩(wěn)步開展起來的比較簡單的分析方法。其中LC能夠快速的將有機的待測物質中的有機物成分分離出來，而MS可以把分離出來的物質進行檢測，可以獲取有機物的相對分子質量、化學結構。LC-MS的質譜圖非常簡單明了，后期數據處理簡單HPLC運用了高壓泵流動的相對熱不穩(wěn)定、難氣化且極性較強的農藥進行定性定量的分析，完成了GC技術做不到的難題。LC-MS不僅不被被測物沸點左右，而且選擇性多?？梢杂脕矸治鰳O性大、熱穩(wěn)定性差、難揮發(fā)的大分子有機物。ChristerJansson等通過此方法分析了五十七種農藥在農產品里的殘留量，這方法的添加回收率由百分之七十更有甚者直接百分之一百。由此可見，LC-MS技術針對性極強，可以定性和定量分析農藥的殘留量，具有相對較高的運用價值。毛細管電泳(CapillaryElectmpheresis,CE）：這是上世紀末代在分析化學飛速發(fā)展的新高效分離的技術，通過此技術，一直以來未被解決的蛋白質的分離分析的問題得到了不一樣的思路。其工作原理是用毛細管來分離通道，在高壓直流場的作用下獲得驅動力，使得每個正電荷粒子或負電荷粒子以不同的速度定向移動來達到分離的作用。以不同成分在緩沖液中受力大小的不一樣來分類，主要有毛細管區(qū)電泳(CZE)和膠束電動色譜(MEKC)兩類，這是兩類是應用較為廣泛的。CE在高效、快速、微量、多模式、經濟、自動化程度較高這幾方面表現優(yōu)異，但同時由于進樣量少而制備能力欠缺、靈敏度低、設備儀器價格高昂等缺點,使技術發(fā)展受到限制,這些都有待科研人員的不斷研究解決，那么我們將迎來藥物分析方面的新興技術快速發(fā)展的時代。生物傳感器(biosensor,BS)：是一個對生物組分敏感，可以把生物組分的濃度變化為電信號來分析的儀器。用生物組分敏感材料與未知成分產生強烈的反應，由反應的表現來進行分析，最終確定該元素的性質和含量。傳感器由分子識別部分和換能器兩部分構成，它可以實現三方面的功用：提煉對動植物有感知作用的生物材料；將材料感知到的信息轉化為人類能理解的方式表達出來；將獲取的信號用光學、電化學、溫度、濕度的形式進行展示，為研究人員的決定提供科學理論。不過實際實驗中生物傳感器的應用也受到了檢測限、重復性這些因素的轄制,所以在食品農殘檢測中運用也是相對較少的。但不得不說，此研究的開發(fā)已成為世界科技發(fā)展的最新熱點之一，在分析化學這一塊是一個大跨步。免疫分析技術(IA)：IA是以毒物與標記毒物競爭性結合出的抗體來當作生物化學的分析體，原理是檢測復合物中的標記毒藥物，據被標記的藥物來計算出樣品中毒藥物的量。IA在非標記這塊可以分為兩類：免疫擴散和免疫電泳；在標記這塊可以分為：酶免疫分析、熒光免疫技術、膠體金免疫技術等等。運用熒光光譜技術、生物酶技術、輻射等技術對化合物、酶等物質進行定性和定量分析，在抗原所具有的特異性識別功能和結合反應的基礎上，使得它具有很強的特異性、很高的靈敏度、很低的檢測費用、很高的安全度等特點[10-11]。目前在農產品分析檢測領域中，應用最廣泛的是EIA和RIA，不過RIA對儀器的要求高操作復雜，在研究方面很受限制，而EIA有簡便易行、成本經濟特異性高等優(yōu)點，所以實際檢測起來運用的更多一點。當今時代，隨著科技的飛速進步，有很多新的分析方法和檢測設備被人類所一一發(fā)現發(fā)明，這些方法和技術的發(fā)掘使農業(yè)殘留分析領域迎來了新的挑戰(zhàn)和機遇，讓前處理的操作有了很大的改善，變得快捷有效。參考文獻[1]何藝兵.農藥殘留檢測技術及其標準現狀.農業(yè)質量標準2003,2:16-18.[2]許人驥.蔬菜水果中乙烯利殘留量的測定:[碩士論文].沈陽:沈陽農業(yè)大學,2003,2[3]王軍，朱魯生,林愛軍等.農藥殘留速測技術研究進展.環(huán)境污染治理技術與設備,2001,2(1):17.[4]林逢春.農藥污染與生態(tài)環(huán)境.北京:環(huán)境科學出版社,2000,3.[5]張友忠，趙星月.農藥使用現狀及發(fā)展無公害農產品生產對策.安徽農學通報,2003(5):64-64[6]楊曼君.農藥殘留分析中的提取新技術.農藥科學與管理，2000,21(1):13-15[7]劉燕群，李玉萍，梁偉紅等.發(fā)達國家農產品農藥殘留現狀及啟示[].農業(yè)經濟問題,2008(4):