2026屆高三化學一輪復習——配合物與超分子必備知識?梳理1.配位鍵(1)成鍵方式由一個原子單方面提供__________而另一個原子接受孤電子對形成的共價鍵,即“電子對給予—接受”鍵被稱為__________。

孤電子對

配位鍵

形成條件一方能提供孤電子對(配位體)另一方能提供空軌道(中心原子或離子)如分子有NH3、H2O、HF、CO等；離子有Cl－、OH－、CN－、SCN－等。如H＋、Al3＋、B及過渡金屬的原子或離子Fe、Ni、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、Co3+、Cr3+等。配位鍵其實也是一種特殊的共價鍵，也具有方向性和飽和性。2.配位化合物(1)定義金屬離子或原子(稱為中心離子或原子)與某些______________(稱為配體或配位體)以__________結合形成的化合物。

分子或離子

配位鍵

易錯警示

配合物與配位鍵的關系配合物中一定含有配位鍵,但含有配位鍵的化合物不一定是配合物,如NH4Cl等銨鹽。(2)配合物的組成配位原子

配位體

配位數(shù)

①配位原子:配位體中提供孤電子對的原子叫配位原子,如:H2O中的O原子②配位數(shù):作為配位體直接與中心原子結合的離子或分子的數(shù)目,即形成的配位鍵的數(shù)目稱為配位數(shù)。如:[Cu(NH3)4]2+的配位數(shù)為4③內(nèi)界和外界配合物分為內(nèi)界和外界,其中中心離子或原子與配位體組成的部分稱為內(nèi)界,與內(nèi)界發(fā)生電性匹配的陽離子(或陰離子)稱為外界,配合物在水溶液中電離成內(nèi)界和外界兩部分。思考討論請根據(jù)給出的配合物完成下表配合物內(nèi)界（配離子）外界中心粒子配位體配位數(shù)[Ag(NH3)2]OHK3[Fe(CN)6][Co(NH3)5Cl]Cl2Ni(CO)4[Ag(NH3)2]＋OH?Ag＋NH32[Fe(CN)6]3?K＋Fe3＋CN?664[Co(NH3)5Cl]2＋Cl?Co3＋NH3、Cl?Ni(CO)4無NiCO1、配合物有些存在外界、有些無外界；2、中心粒子可以是陽離子，也可以是中性原子；3、配位體可以是離子或分子，可以有一種或同時存在多種；4、配位數(shù)通常為2、4、6、8這樣的偶數(shù)。該物質(zhì)中的微粒間相互作用力類型有？離子鍵、配位鍵、共價鍵1mol[Cu(H2O)4]2+中含有共價鍵數(shù)目？12NA深藍色：Cu(NH3)42+實驗3?3：制取[Cu(NH3)4](OH)2向盛有4mL0.1mol/LCuSO4溶液的試管里滴加幾滴1mol/L氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)添加氨水并振蕩試管，觀察實驗現(xiàn)象；再向試管中加入極性較小的溶劑(如加入8mL95%乙醇)，并用玻璃棒摩擦試管壁，觀察實驗現(xiàn)象。配合物的配置實驗步驟實驗現(xiàn)象結論及解釋少量氨水產(chǎn)生藍色難溶物Cu2＋+2NH3·H2O＝Cu(OH)2↓+2NH4＋繼續(xù)加氨水難溶物溶解得到深藍色透明溶液配合物的配置Cu(OH)2+

4NH3＝[Cu(NH3)4]2＋+2OH?通常情況，較穩(wěn)定的配合物可以轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定性更強的配合物。實驗步驟實驗現(xiàn)象結論及解釋加95%乙醇析出深藍色的晶體溶劑極性：乙醇<水[Cu(NH3)4]SO4·H2O在乙醇中的溶解度小

思考：加入乙醇后，晶體未能立刻析出，用玻璃棒摩擦試管壁，晶體便迅速析出，你知道原理是什么嗎？通過摩擦，可在試管內(nèi)壁產(chǎn)生微小的玻璃微晶來充當晶核，容易誘導結晶，這與加入晶種來加速結晶的原理是一樣的。配合物的配置KSCN溶液實驗3?4：制取Fe(SCN)3向盛有少量0.1mol/LFeCl3溶液(或任何含F(xiàn)e3＋的溶液)的試管中滴加1滴0.1mol/L硫氰化鉀(KSCN)溶液，觀察實驗現(xiàn)象。原理：Fe3＋＋3SCN?=Fe(SCN)3

(紅色)應用：鑒定溶液中存在Fe3＋；電影特技和魔術表演配合物的配置實驗3?5：制取[Ag(NH3)2]Cl向盛有少量0.1mol/LNaCl溶液的試管里滴幾滴0.1mol/LAgNO3溶液，產(chǎn)生難溶于水的白色的AgCl沉淀，再滴入1mol/L氨水，振蕩，觀察實驗現(xiàn)象。實驗步驟實驗現(xiàn)象結論及解釋AgNO3溶液氨水產(chǎn)生白色沉淀白色沉淀溶解配合物的配置實驗步驟實驗現(xiàn)象結論及解釋AgNO3溶液氨水產(chǎn)生白色沉淀白色沉淀溶解AgCl(s)Ag＋(aq)

+Cl?(aq)+

2NH3[Ag(NH3)2]＋AgCl＋2NH3＝[Ag(NH3)2]Cl

配合物的配置配合物的應用在生產(chǎn)、生活中的應用熱水瓶膽鍍銀

[Ag(NH3)2]OH電解氧化鋁的助熔劑Na3[AlF6]問題：為什么把CuSO4溶液配成[Cu(NH3)4]2+溶液可以使鍍層更光亮？形成[Cu(NH3)4]2+配合物使得溶液濃度大大下降，使得銅在鍍件上的層基速度減慢，使得鍍上的銅的結構變得秩密，所以就光亮了。探究配合物的轉(zhuǎn)化問題

：從物質(zhì)結構的角度分析，為什么乙二胺也能提高電鍍質(zhì)量？【突破】銅離子被配位原子束縛住更穩(wěn)定，得到電子變成銅的速率變慢，慢的話可以使得鍍層更加致密。1.化合物NH3與BF3可以通過配位鍵形成NH3·BF3。(1)配位鍵的形成條件是_______________________________________________________________。(2)在NH3·BF3中，________原子提供孤電子對，_______原子接受孤電子對。形成配位鍵的一方能夠提供孤電子對，氮(或N)硼(或B)另一方能夠提供空軌道2.回答下列關于配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的問題。(1)[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中提供孤電子對的是_________。(2)[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O在溶液中電離出的離子為__________________。(3)1mol[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O與足量AgNO3溶液反應，產(chǎn)生沉淀的物質(zhì)的量是___mol。Cl－、H2O[TiCl(H2O)5]2＋、Cl－23.[2021·全國乙卷，35(2)]三價鉻離子能形成多種配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋

中提供電子對形成配位鍵的原子是____________，中心離子的配位數(shù)為____。N、O、Cl

6[鏈高考1]判斷正誤:對的打“√”,錯的打“×”。(1)(2024·湖北卷)亞銅氨溶液除去合成氨原料氣中的CO:[Cu(NH3)2]2++CO+NH3

[Cu(NH3)3CO]2+。(

)(2)(2023·河北卷)BF3與NH3形成配合物[H3N→BF3],BF3中的B有空軌道接受NH3中N的孤電子對。(

)(3)(2022·天津卷)NH3分子有孤電子對,可做配體。(

)(4)(2022·湖北卷)Be2+和Al3+的電荷與半徑之比相近,導致兩元素性質(zhì)相似,Be2+與Al3+都能在水中與氨形成配合物。(

)(5)(2021·海南卷)NH3中氮原子上有孤電子對,能與Ag+以配位鍵結合。(

)(6)(2021·江蘇卷)NH3與Ag+形成的[Ag(NH3)2]+中有6個配位鍵。(

)×√√×√×考向1配位鍵和配位化合物典題1(2024·廣東佛山檢測)Fe3+的配合物呈現(xiàn)不同的顏色。如[Fe(H2O)6]3+為淺紫色,[Fe(SCN)6]3-為紅色,[FeF6]3-為無色。某同學為探究Fe3+配合物的性質(zhì)進行如下實驗。下列有關說法正確的是(

)A.Fe2+的價層原子軌道處于半滿狀態(tài),較穩(wěn)定B.SCN-中存在π鍵,和Fe3+配位的是C原子C.與Fe3+形成配位鍵的穩(wěn)定性強弱:H2O>SCN->F-D.向溶液Ⅰ中加入適量硝酸有利于觀察到[Fe(H2O)6]3+的紫色適量硝酸可以抑制Fe3+的水解典題2(2024·上海卷)已知AlBr3可二聚為右圖二聚體:(1)該二聚體中存在的化學鍵類型為__________。A.極性鍵 B.非極性鍵C.離子鍵 D.金屬鍵

(2)將該二聚體溶于CH3CN生成[Al(CH3CN)2Br2]Br(結構如圖所示),已知其配離子為四面體形,中心原子雜化方式為_________,其中配體是________;1mol該配合物中含有σ鍵共__________mol。

Asp3雜化

CH3CN、Br-143.(2025·八省聯(lián)考河南卷)配合物間的結構轉(zhuǎn)變是一種有趣的現(xiàn)象。配合物1經(jīng)過加熱可轉(zhuǎn)變?yōu)榕浜衔?,如圖所示。下列說法錯誤的是(

)A.配合物1中含有2種配體B.配合物2中N原子采取sp2雜化C.轉(zhuǎn)變過程中涉及配位鍵的斷裂和形成D.轉(zhuǎn)變前后,Co的化合價由+2價變?yōu)?價D二、超分子1.定義超分子是由_________________的分子通過_____________________形成的分子聚集體。

2.超分子的兩個重要特征是_______________和_________________。

兩種或兩種以上

分子間相互作用

分子識別

自組裝

3.應用實例：分子識別(1)“杯酚”分離C60和C70(2)冠醚識別堿金屬離子碳原子：2×4＝8氧原子：48＋4＝1212?冠?4認識冠醚15?冠?5思考：冠醚靠什么原子吸引陽離子？？3.應用實例：分子識別(2)冠醚識別堿金屬離子思考：堿金屬離子或大或小，猜想冠醚是如何識別它們的？冠醚冠醚空腔直徑/pm適合的粒子(直徑/pm)

15?冠?5170~220

Na＋

(204)18?冠?8260~32021?冠?7340~430思考：K＋直徑為276pm，應該選擇哪種冠醚呢？冠醚環(huán)的大小與金屬離子匹配，將陽離子以及對應的陰離子都帶入有機溶劑，因而成為有機反應中很好的催化劑。3.應用實例：分子識別(2)冠醚識別堿金屬離子實例分析：高錳酸鉀氧化烯烴高錳酸鉀水溶液對烯烴氧化效果差，在烯烴中加入冠醚時，冠醚通過與K+結合而將高錳酸根也帶入烯烴中；而冠醚不與高錳酸根結合，使游離的高錳酸根反應活性很高，從而快速發(fā)生反應。超分子方面的諾貝爾獎：“杯酚”與冠醚形成的超分子，雖然識別的分子、離子不同，但環(huán)狀結構異曲同工，且尺寸可控。1987年，諾貝爾化學獎授予三位化學家，以表彰他們在超分子化學理論方面的開創(chuàng)性工作，這是人類在操控分子方面邁出的重要一步。3.應用實例：分子識別3、應用實例：自組裝細胞和細胞器的雙分子膜

細胞膜的兩側(cè)都是水溶液，水是極性分子，而構成膜的兩性分子的頭基是極性基團而尾基是非極性基團。頭基為親水基團，頭部會朝向水溶液一側(cè)，從而實現(xiàn)自組裝。2020年我國博士后王振元：潛心創(chuàng)新，成功開發(fā)出超分子生物催化技術，打破了國外巨頭在化妝品高端原料市場的壟斷地位。超分子的未來發(fā)展：可以模擬生物系統(tǒng)，復制出一些新材料，如：新催化劑、新藥物、分子器件、生物傳感器等功能材料。[鏈高考2]判斷正誤:對的打“√”,錯的打“×”。(1)(2024·浙江6月選考卷)冠醚18-冠-6空腔直徑(260~320pm)與K+直徑(276pm)接近,故冠醚18-冠-6可識別K+,能增大KMnO4在有機溶劑中的溶解度。(