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晶體類型與物質(zhì)性質(zhì)關(guān)系應(yīng)用試題一、晶體類型的判斷與物質(zhì)性質(zhì)分析(一)晶體類型的基本特征對(duì)比晶體類型主要分為離子晶體、分子晶體、原子晶體和金屬晶體四類,其構(gòu)成微粒、微粒間作用力及宏觀性質(zhì)存在顯著差異:晶體類型構(gòu)成微粒微粒間作用力熔沸點(diǎn)硬度導(dǎo)電性典型物質(zhì)離子晶體陰、陽(yáng)離子離子鍵較高較大熔融或水溶液中導(dǎo)電NaCl、CaCO?、KOH分子晶體分子分子間作用力(范德華力/氫鍵)較低較小一般不導(dǎo)電(除酸溶液)H?O、CO?、CH?、干冰原子晶體原子共價(jià)鍵很高很大多數(shù)不導(dǎo)電(除石墨)金剛石、SiO?、SiC、晶體硅金屬晶體金屬陽(yáng)離子、自由電子金屬鍵差異大差異大固態(tài)導(dǎo)電Fe、Cu、Al、Hg(二)典型試題解析例題1:下列物質(zhì)的熔沸點(diǎn)由高到低排序正確的是()A.SiO?>NaCl>H?O>CO?B.NaCl>SiO?>H?O>CO?C.CO?>H?O>NaCl>SiO?D.H?O>CO?>SiO?>NaCl解析:SiO?為原子晶體,熔沸點(diǎn)最高;NaCl為離子晶體,次之;H?O分子間存在氫鍵,熔沸點(diǎn)高于CO?(分子間僅范德華力)。答案為A。例題2:判斷下列說法正誤:(1)晶體中只要存在陽(yáng)離子就一定存在陰離子(×,金屬晶體由陽(yáng)離子和自由電子構(gòu)成,無(wú)陰離子);(2)分子晶體的熔沸點(diǎn)一定低于離子晶體(×,如部分分子晶體因氫鍵作用熔沸點(diǎn)較高,如H?O的沸點(diǎn)高于NaCl的熔點(diǎn));(3)原子晶體的硬度大是因?yàn)樵娱g以共價(jià)鍵結(jié)合(√,共價(jià)鍵鍵能大且具有方向性和飽和性)。二、晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)聯(lián)應(yīng)用(一)晶胞結(jié)構(gòu)與微粒間作用力的關(guān)系離子晶體的配位數(shù):取決于陰、陽(yáng)離子半徑比(r?/r?),如NaCl型晶體(配位數(shù)6)、CsCl型晶體(配位數(shù)8)。例題3:已知Cs?半徑為169pm,Cl?半徑為181pm,判斷CsCl晶體的配位數(shù)。解析:r?/r?=169/181≈0.934,符合CsCl型晶體(0.732~1.00),配位數(shù)為8。分子晶體的氫鍵影響:冰中每個(gè)水分子與4個(gè)相鄰水分子形成氫鍵,導(dǎo)致冰的密度小于液態(tài)水;HF分子間氫鍵使其沸點(diǎn)(19.5℃)遠(yuǎn)高于HCl(-85.05℃)。(二)物質(zhì)性質(zhì)的實(shí)際應(yīng)用工業(yè)材料選擇:耐高溫材料(如Si?N?陶瓷)需原子晶體結(jié)構(gòu),因其共價(jià)鍵鍵能高;導(dǎo)電材料(如Cu、Ag)依賴金屬晶體中的自由電子;制冷劑(如NH?)利用分子晶體氣化時(shí)吸熱的性質(zhì)?;瘜W(xué)分離技術(shù):蒸餾法分離液態(tài)空氣(利用O?和N?分子晶體沸點(diǎn)差異,N?沸點(diǎn)-195.8℃<O?沸點(diǎn)-183℃);重結(jié)晶法提純KNO?(離子晶體,溶解度隨溫度變化顯著)。三、綜合應(yīng)用題解題策略(一)晶體類型推斷的“三步法”看構(gòu)成微粒:離子化合物(含活潑金屬或NH??)多為離子晶體;非金屬單質(zhì)/化合物(除銨鹽)可能為分子或原子晶體。析物理性質(zhì):熔沸點(diǎn)低于100℃且易升華的為分子晶體;熔沸點(diǎn)超1000℃且硬度大的為原子晶體。驗(yàn)特殊案例:石墨(混合晶體,層內(nèi)共價(jià)鍵、層間范德華力)、AlCl?(分子晶體,雖含金屬元素但以分子形式存在)。例題4:某物質(zhì)熔點(diǎn)為1070℃,易溶于水,水溶液能導(dǎo)電,熔融狀態(tài)下不導(dǎo)電,該物質(zhì)可能是()A.NaClB.SiO?C.H?SO?D.Cu解析:熔點(diǎn)較高且水溶液導(dǎo)電,排除分子晶體(C)和金屬晶體(D);熔融不導(dǎo)電說明無(wú)自由離子,排除離子晶體(A)。答案為C(H?SO?為分子晶體,溶于水后電離出H?和SO?2?)。(二)晶體計(jì)算與性質(zhì)定量分析晶胞中微粒數(shù)計(jì)算:頂點(diǎn)微粒貢獻(xiàn)1/8,棱上1/4,面心1/2,體心1。例題5:NaCl晶胞中Na?和Cl?的個(gè)數(shù)比為1:1(Na?位于棱心和面心:12×1/4+1=4;Cl?位于頂點(diǎn)和體心:8×1/8+6×1/2=4)。鍵能與熔沸點(diǎn)關(guān)系:原子晶體中,共價(jià)鍵鍵能越大,熔沸點(diǎn)越高。如C-C鍵能(347kJ/mol)大于Si-Si鍵能(226kJ/mol),故金剛石熔點(diǎn)(3550℃)高于晶體硅(1410℃)。四、易錯(cuò)點(diǎn)與拓展延伸(一)常見誤區(qū)辨析“金屬鍵越強(qiáng),金屬熔點(diǎn)越高”的例外:Hg金屬鍵弱,常溫下為液態(tài);W金屬鍵極強(qiáng),熔點(diǎn)達(dá)3410℃。分子晶體的穩(wěn)定性與熔沸點(diǎn)無(wú)關(guān):穩(wěn)定性取決于分子內(nèi)共價(jià)鍵強(qiáng)度(如H?O比H?S穩(wěn)定),熔沸點(diǎn)取決于分子間作用力(如H?O沸點(diǎn)高于H?S)。(二)新型晶體材料前沿共價(jià)晶體與超硬材料:立方氮化硼(c-BN)硬度接近金剛石,其晶體結(jié)構(gòu)中B和N原子以共價(jià)鍵交替連接,廣泛用于刀具涂層。金屬有機(jī)框架(MOFs):由金屬離子與有機(jī)配體構(gòu)成的分子晶體,具有超大比表面積,可用于氣體吸附(如CO?捕集)和催化反應(yīng)。五、高考真題實(shí)戰(zhàn)演練例題6(2023年全國(guó)甲卷改編):(1)GaN是第三代半導(dǎo)體材料,晶體結(jié)構(gòu)與金剛石相似,屬于______晶體,其硬度大于GaAs的原因是______。(2)KH?PO?晶體中存在的微粒間作用力有______(填標(biāo)號(hào))。A.離子鍵B.共價(jià)鍵C.氫鍵D.金屬鍵答案:(1)原子;N的原子半徑小于As,Ga-N鍵長(zhǎng)比Ga-As短,鍵能更大;(2)ABC(KH?PO?由K?和H?PO??構(gòu)成,含離子鍵;H?PO??內(nèi)P-O、O-H為共價(jià)鍵;H?PO??間存在O-H…O氫鍵)。例題7(2022年山東卷):利用X射線衍射測(cè)定某鐵晶體的晶胞參數(shù)為a=286.6pm,密度為7.87g/cm3,計(jì)算該鐵晶體中每個(gè)晶胞的Fe原子數(shù)(寫出計(jì)算過程,F(xiàn)e的相對(duì)原子質(zhì)量為56)。解析:晶胞體積V=(286.6×10?1?cm)3≈2.35×10?23cm3;晶胞質(zhì)量m=ρV=7.87g/cm3×2.35×10?23cm3≈1.85×10?22g;原子數(shù)n=m/(M/N?)=(1.85×10?22g×6.02×1023mol?1)/56g/mol≈2,故
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