2026屆新高考化學(xué)沖刺復(fù)習(xí)兩大理論和分子的空間結(jié)構(gòu)人教版2019必修第一冊(cè)1.理論要點(diǎn)(1)價(jià)層電子對(duì)互斥模型認(rèn)為,分子的空間結(jié)構(gòu)是中心原子周圍的“價(jià)層電子對(duì)”___________的結(jié)果。

(2)VSEPR的“價(jià)層電子對(duì)”是指分子中的中心原子與結(jié)合原子間的σ鍵電子對(duì)和中心原子上的___________。多重鍵只計(jì)其中的σ鍵電子對(duì),不計(jì)π鍵電子對(duì)

相互排斥

孤電子對(duì)

考點(diǎn)一價(jià)層電子對(duì)互斥模型(VSEPR模型)中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)＝σ鍵電子對(duì)數(shù)＋孤電子對(duì)數(shù)雜化軌道只能用于形成σ鍵或用來容納孤電子對(duì)價(jià)層電子對(duì)數(shù)中心原子的雜化軌道類型VSEPR模型2sp直線形3sp2平面三角形4sp3四面體形雜化軌道數(shù)=中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)其中:a為中心原子的價(jià)電子數(shù)(對(duì)于主族元素等于原子的__________電子數(shù),陽離子要減去電荷數(shù),陰離子要加上電荷數(shù));x為與中心原子結(jié)合的原子數(shù);b為與中心原子結(jié)合的原子最多能__________的電子數(shù)(氫原子為1,其他原子=8-該原子的價(jià)電子數(shù),如鹵族元素為1,氧族元素為2等)。

原子數(shù)

孤電子對(duì)數(shù)

最外層

接受

2.中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)的計(jì)算用價(jià)層電子對(duì)互斥模型推測分子的空間結(jié)構(gòu)的關(guān)鍵是判斷分子中的中心原子上的價(jià)層電子對(duì)數(shù)。3.VSEPR模型與分子(或離子)空間結(jié)構(gòu)的關(guān)系

價(jià)層電子對(duì)數(shù)σ鍵電子對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)VSEPR模型名稱分子(或離子)空間結(jié)構(gòu)實(shí)例220直線形直線形BeCl2330平面三角形平面三角形BF321角形SnBr2440正四面體形CH431三角錐形NH322V形H2O四面體形正四面體形微點(diǎn)撥

價(jià)層電子對(duì)互斥模型說明的是價(jià)層電子對(duì)的空間結(jié)構(gòu),而分子的空間結(jié)構(gòu)指的是成鍵電子對(duì)的空間結(jié)構(gòu),不包括孤電子對(duì)。(1)當(dāng)中心原子無孤電子對(duì)時(shí),二者的空間結(jié)構(gòu)一致。(2)當(dāng)中心原子有孤電子對(duì)時(shí),二者的空間結(jié)構(gòu)不一致?？键c(diǎn)二雜化軌道理論1.理論要點(diǎn)(1)當(dāng)原子成鍵時(shí),原子中能量__________的價(jià)電子軌道發(fā)生混雜,混雜時(shí)保持軌道總數(shù)_________,得到與原軌道數(shù)目_________、方向_________的一組新的能量__________的雜化軌道。

(2)雜化軌道數(shù)不同,軌道間的__________不同,形成分子的空間結(jié)構(gòu)也不同。相近

不變

相等

不同

相同

夾角

選必二P48選必二P48sp3雜化：1個(gè)s軌道與3個(gè)p

軌道混雜并重新組合成4個(gè)能量與形狀完全相同

的軌道，形成4個(gè)sp3雜化軌道。(方向不同)等性雜化：參與雜化的各原子軌道進(jìn)行成分的均勻混合。NH3空間結(jié)構(gòu)：三角錐形鍵角：107o2pH2O空間結(jié)構(gòu)：V形鍵角為：105o2s2p1對(duì)孤電子對(duì)2對(duì)孤電子對(duì)

不等性雜化：參與雜化的各原子軌道進(jìn)行成分的不均勻混合。某雜化軌道有孤電子對(duì)。分析C2H4的雜化方式：C2s基態(tài)原子：H1s雜化后：2pC2psp2180°直線

120°平面三角

109°28'四面體2.三種類型

3.雜化軌道類型與分子(或離子)空間結(jié)構(gòu)的關(guān)系

分子(或離子)(A為中心原子)中心原子的孤電子對(duì)數(shù)中心原子的雜化方式分子(或離子)的空間結(jié)構(gòu)實(shí)例AB20

BeCl21sp2角形SO22sp3

H2OAB30

BF31sp3

NH3AB40

sp直線形

角形

sp2平面三角形

三角錐形

sp3正四面體形

特別提醒

判斷分子中原子軌道雜化類型的兩種方法【例】PCl5在氣態(tài)和液態(tài)時(shí)，分子結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于PCl5分子的說法中錯(cuò)誤的是（

）A.每個(gè)原子都達(dá)到最外層8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)B.分子中5個(gè)P—Cl鍵鍵能不都相同C.鍵角（∠Cl—P—Cl）有90°、120°、180°三種D.PCl5受熱后生成的PCl3的空間結(jié)構(gòu)是三角錐形考向1判斷分子(或離子)中心原子的雜化類型典題1(1)(2024·全國甲卷節(jié)選)一種光刻膠薄膜成分為聚甲基硅烷

,其中硅原子的雜化軌道類型為__________。

(2)(2024·北京卷節(jié)選)SnCl2和SnCl4是錫的常見氯化物,SnCl2可被氧化得到。①SnCl2分子的VSEPR模型名稱是____________。

②SnCl4的Sn—Cl鍵是由錫的_________軌道與氯的3p軌道重疊形成σ鍵。sp3平面三角形

sp3雜化

(2)(2023·全國乙卷節(jié)選)SiCl4的空間結(jié)構(gòu)為________________,其中Si的軌道雜化形式為__________。

sp3正四面體形

sp3(3)(2023·全國新課標(biāo)卷節(jié)選)C()中碳原子的軌道雜化類型有__________種。

2典題2(1)(2023·全國甲卷節(jié)選)氣態(tài)AlCl3通常以二聚體Al2Cl6的形式存在,其空間結(jié)構(gòu)如圖所示,二聚體中Al的軌道雜化類型為__________。

5D

考向2推測分子(或離子)中原子的雜化類型典題3(1)(2021·山東卷節(jié)選)Xe是第五周期的稀有氣體元素,與F形成的XeF2室溫下易升華。XeF2中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為__________,下列對(duì)XeF2中心原子雜化方式推斷合理的是__________(填字母)。

A.sp

B.sp2C.sp3

D.sp3d(2)(2021·全國甲卷節(jié)選)SiCl4是生產(chǎn)高純硅的前驅(qū)體,其中Si采取的雜化類型為___________。SiCl4可發(fā)生水解反應(yīng),機(jī)理如下:

含s、p、d軌道的雜化類型有:①dsp2,②sp3d,③sp3d2,中間體SiCl4(H2O)中Si采取的雜化類型為___________(填標(biāo)號(hào))。

sp3②(1)基態(tài)P原子的價(jià)電子排布式為__________。P、S、Cl的第一電離能由小到大順序?yàn)開__________。

(2)PCl5水解產(chǎn)生一種無色油狀中間產(chǎn)物POCl3,該分子的空間結(jié)構(gòu)為_____________。

(3)PCl5中P的軌道雜化類型為_______(填字母)。

A.sp3

B.sp3d C.d2sp3

D.dsp23s23p3S<P<Cl四面體形

B典題4(2025·湖南邵陽三校聯(lián)考)白磷(P4)是磷的單質(zhì)之一,與鹵素單質(zhì)反應(yīng)生成鹵化磷。鹵化磷通常有三鹵化磷和五鹵化磷(PCl5分子結(jié)構(gòu)如圖所示,其中Cl原子有兩種不同位置)?；卮鹣铝袉栴}:拓展：共軛/離域

大π鍵(1)形成條件：①中心原子采取sp或者sp2雜化；②參與形成大π鍵的多個(gè)原子應(yīng)在同一平面上。③每個(gè)原子可提供一個(gè)相互平行并垂直于該原子平面的未雜化的p軌道。(2)表示方法：①m指參與形成大π鍵的原子數(shù)(p軌道數(shù))②n指參與形成大π鍵的電子數(shù)總電子數(shù)小于軌道數(shù)的2倍，即n<2m.

雜化軌道只用于形成σ鍵或用來容納孤電子對(duì)，雜化軌道中的電子不參與形成大π鍵。在一個(gè)具有平面結(jié)構(gòu)的多原子分子內(nèi)：丁二烯中的大π鍵π44一、常見簡單物質(zhì)中的大π鍵1、O3SO2、NO2-

34SS大π鍵速算技巧：①判斷中心原子的雜化類型(sp或sp2)和孤電子對(duì)；②只畫出結(jié)構(gòu)中的σ鍵，畫出未參與形成σ鍵的價(jià)電子。③單電子優(yōu)先形成大π鍵，若沒有成單電子，則最多有一對(duì)電子參與形成大π鍵。數(shù)出形成大π鍵的電子總數(shù)(離子還要±外界提供的電子)。等電子體原理：原子總數(shù)、價(jià)電子總數(shù)相同的微粒(即等電子體)具有相似的化學(xué)鍵特征。

462、CO32-、NO3-平面形分子CO(NH2)2

462套

343、CO2、N3-、SCN-、NO2+、N2O、CS2spsppypzpypzpypypzpzpxpxpxpxpzpzsp—pσ鍵

sp—pσ鍵

pypyCO2中C采取sp雜化，C的sp雜化軌道與O原子的px軌道形成sp-pσ鍵

461、SO3特殊：有配位鍵的大π鍵特殊：有配位鍵的大π鍵2、ClO2

35BF3［例］(2020·山東等級(jí)考，7)B3N3H6(無機(jī)苯)的結(jié)構(gòu)與苯類似，也有大π鍵。下列關(guān)于B3N3H6的說法錯(cuò)誤的是(

)A．其熔點(diǎn)主要取決于所含化學(xué)鍵的鍵能B．形成大π鍵的電子全部由N提供C．分子中B和N的雜化方式相同D．分子中所有原子共平面A二、環(huán)狀分子中的大π鍵已知吡咯各個(gè)原子在同一平面內(nèi)

56

66吡啶嘧啶

66呋喃

56N5-

56

910吲哚喹啉

1010石墨分子結(jié)構(gòu)是層狀結(jié)構(gòu)，每層是由無限個(gè)碳六元環(huán)所形成的平面，其中的碳原子取sp2雜化，與苯的結(jié)構(gòu)類似，每個(gè)碳原子尚余一個(gè)未參與雜化的p軌道，垂直于分子平面且相互平行。平行的n個(gè)p軌道共n個(gè)電子在一起形成了彌散在整個(gè)層的n個(gè)碳原子上下形成了一個(gè)p-p大

鍵。電子在這個(gè)大p鍵中可以自由移動(dòng)，即石墨能導(dǎo)電。

nn石墨的層狀結(jié)構(gòu)石墨結(jié)構(gòu)中的未參與雜化的P軌道石墨晶體中的二維平面結(jié)構(gòu)［例1］平面分子

中的大π鍵應(yīng)表示為_____________。氮原子的雜化方式為____________________________。

A.2s軌道B.2p軌道C.sp雜化軌道D.sp2雜化軌道D

（2）已知吡咯為平面形結(jié)構(gòu)，如圖：

，則吡咯環(huán)中的大π鍵應(yīng)

表示為

?。

（2）

中的大π鍵應(yīng)表示為

，其中碳原子的雜化方式

為

?。

sp2

3.（3）Cu＋可與4-甲基咪唑（

）形成配合物。4-甲基咪唑中，

1號(hào)N原子的孤電子對(duì)因參與形成大π鍵，電子云密度降低。①4-甲基咪唑的大π鍵可表示為

?。②4-甲基咪唑中，

（填“1”或“3”）號(hào)N原子更容易與Cu＋形成配位鍵。

3

［例］(2023全國甲卷)③+2配位①一氯乙烯（C2H3Cl）分子中，C的一個(gè)________雜化軌道與Cl的3px軌道形成C-Cl________鍵，并且Cl的3pz軌道與C的2pz軌道形成3中心4電子的大π鍵π34。②一氯乙烷（C2H5Cl）、一