2026年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)重難點(diǎn)專練15釩、鉻、錳、鈷等過(guò)渡金屬化合物的制備流程教師版_第1頁(yè)
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重難15釩、鉻、錳、鈷等過(guò)渡金屬化合物的制備流程內(nèi)容導(dǎo)航內(nèi)容導(dǎo)航速度提升技巧掌握手感養(yǎng)成重難考向聚焦鎖定目標(biāo)精準(zhǔn)打擊:快速指明將要攻克的核心靶點(diǎn),明確主攻方向重難技巧突破授予利器瓦解難點(diǎn):總結(jié)瓦解此重難點(diǎn)的核心方法論與實(shí)戰(zhàn)技巧重難保分練穩(wěn)扎穩(wěn)打必拿分?jǐn)?shù):聚焦可穩(wěn)拿分?jǐn)?shù)題目,確保重難點(diǎn)基礎(chǔ)分值重難搶分練突破瓶頸爭(zhēng)奪高分:聚焦于中高難度題目,爭(zhēng)奪關(guān)鍵分?jǐn)?shù)重難沖刺練模擬實(shí)戰(zhàn)挑戰(zhàn)頂尖:挑戰(zhàn)高考?jí)狠S題,養(yǎng)成穩(wěn)定攻克難題的“題感”一、過(guò)渡金屬——多變價(jià)(1)高價(jià)態(tài)金屬通常形成含氧酸根離子的鹽,具有較強(qiáng)的氧化性,如KMnO4、K2Cr2O7、K2FeO4等,均能將濃鹽酸氧化成Cl2。(2)在空氣中灼燒一些不穩(wěn)定的低價(jià)金屬的化合物,在分解的同時(shí)可能被氧化:MnOOHMnO2;Fe(OH)2Fe2O3;CoC2O4Co3O4。(3)低價(jià)金屬的氫氧化物,為難溶性的弱堿,且易分解成氧化物,如Fe(OH)2、Mn(OH)2、Cr(OH)3。(4)低價(jià)硫化物,通常為有色難溶物,如HgS(黑或紅)、FeS(黑)、Cu2S(黑)、FeS2(金黃)。工業(yè)生產(chǎn)中,常通過(guò)轉(zhuǎn)化價(jià)態(tài)、調(diào)節(jié)pH將過(guò)渡金屬轉(zhuǎn)化為氫氧化物沉淀或難溶硫化物分離除去。二、過(guò)渡金屬易形成配合物(1)過(guò)渡金屬離子常易水解,其水合離子通常顯色,如Cu2+(aq,藍(lán))、Fe2+(aq,淺綠)、Fe3+(aq,棕黃)、Cr3+(aq,綠)。(2)容易形成配合物的中心離子,如[Cu(NH3)4]2+、[Ag(NH3)2]+、[Fe(SCN)6]3-、[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2+。(3)向一些鹽溶液中滴加氨水,先生成難溶性堿,繼續(xù)滴加,生成含氨配合物,如CuSO4(aq)[或AgNO3(aq)]Cu(OH)2(s)[或AgOH(s)][Cu(NH3)4]2+{或[Ag(NH3)2]+}。三、鉻的重要化合物(1)Cr2O3和Cr(OH)3顯兩性,其轉(zhuǎn)化關(guān)系如下:Cr3+Cr(OH)3[Cr(OH)4]-。反應(yīng)的離子方程式:①Cr3++3OH-=Cr(OH)3↓;②Cr(OH)3+OH-=[Cr(OH)4]-,Cr3++4OH-=[Cr(OH)4]-;③[Cr(OH)4]-+H+=Cr(OH)3↓+H2O;④Cr(OH)3+3H+=Cr3++3H2O,[Cr(OH)4]-+4H+=Cr3++4H2O。(2)鉻(Ⅵ)最重要的化合物是K2Cr2O7,在水溶液中Cr2O72-和Cr2CrO42-(黃色)+2H+Cr2O72-(橙紅色)+H四、錳的化合物(1)Mn2+①在酸性條件下,很難被氧化,只有強(qiáng)氧化劑[如NaBiO3、PbO2、(NH4)2S2O8]才能將其氧化,如2Mn2++5NaBiO3+14H+=5Na++5Bi3++2MnOeq\o\al(\s\up11(-),\s\do4(4))+7H2O。在堿性條件下,Mn2+易被氧化為MnOeq\o\al(\s\up11(-),\s\do4(4))等,如5ClO-+2Mn2++6OH-=5Cl-+2MnOeq\o\al(\s\up11(-),\s\do4(4))+3H2O。②Mn(OH)2為白色難溶物,極易被空氣氧化,水中少量氧氣能將其氧化成褐色MnO(OH)2沉淀:2Mn(OH)2+O2=2MnO(OH)2。(2)Mn(Ⅳ)最重要的化合物是MnO2,是黑色結(jié)晶體或無(wú)定形粉末,在自然界中以軟錳礦(MnO2·xH2O)形式存在,不溶于水和硝酸。①在酸性介質(zhì)中,MnO2是較強(qiáng)的氧化劑,本身被還原為Mn2+:MnO2+2Fe2++4H+=2Fe3++Mn2++2H2O。②氧化H2O2:MnO2+H2O2+2H+=Mn2++O2↑+2H2O。③堿熔條件下可被強(qiáng)氧化劑O2、KClO3、MnOeq\o\al(\s\up11(-),\s\do4(4))等氧化為MnOeq\o\al(\s\up11(2-),\s\do4(4)),如2MnO2+4KOH+O2=2K2MnO4+2H2O。④鋅錳干電池(Zn-MnO2-KOH),正極:MnO2+e-+H2O=MnO(OH)+OH-。(3)Mn(Ⅵ)MnOeq\o\al(\s\up11(2-),\s\do4(4))(綠色)存在于強(qiáng)堿性溶液中,最重要的化合物是Na2MnO4和K2MnO4①在中性、酸性環(huán)境中MnOeq\o\al(\s\up11(2-),\s\do4(4))均發(fā)生歧化反應(yīng):3MnOeq\o\al(\s\up11(2-),\s\do4(4))+2H2O=2MnOeq\o\al(\s\up11(-),\s\do4(4))+MnO2↓+4OH-;3MnOeq\o\al(\s\up11(2-),\s\do4(4))+4H+=2MnOeq\o\al(\s\up11(-),\s\do4(4))+MnO2↓+2H2O。②錳酸鉀是制備高錳酸鉀(KMnO4)的中間體:2MnOeq\o\al(\s\up11(2-),\s\do4(4))+2H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))2MnOeq\o\al(\s\up11(-),\s\do4(4))+2OH-+H2↑。(4)KMnO4熱穩(wěn)定性差,通常保存在棕色試劑瓶中:2KMnO4eq\o(=,\s\up7(△))K2MnO4+MnO2+O2↑。①在酸性介質(zhì)中,MnOeq\o\al(\s\up11(-),\s\do4(4))具有強(qiáng)氧化性,可以氧化Fe2+、Cl-、H2C2O4、H2O2等,本身被還原為Mn2+,如MnOeq\o\al(\s\up11(-),\s\do4(4))+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O。②在弱堿性、中性或微弱酸性溶液中,MnOeq\o\al(\s\up11(-),\s\do4(4))仍舊是氧化劑,本身被還原為MnO2。③在強(qiáng)堿性溶液中,當(dāng)MnOeq\o\al(\s\up11(-),\s\do4(4))過(guò)量時(shí),還原產(chǎn)物是MnOeq\o\al(\s\up11(2-),\s\do4(4))。五、釩的重要化合物(1)五氧化二釩既能溶于強(qiáng)堿,又能溶于強(qiáng)酸,如:V2O5+6NaOH=2Na3VO4+3H2O;V2O5+6HCl=2VOCl2+Cl2↑+3H2O。(2)VO2+、VO2+:在酸性介質(zhì)中,VVO2++Fe2++2H+=VO2++Fe3++H22VO2++H2C2O4+2H+=2VO2++2CO2↑+2H2六、鈷及其化合物1.鈷(Co)(1)常溫下與氧、硫等非金屬單質(zhì)無(wú)顯著作用,但在高溫時(shí)有劇烈反應(yīng)。(2)與稀H2SO4和稀鹽酸反應(yīng)較緩慢。(3)在冷的濃硝酸中易鈍化,與稀硝酸易反應(yīng)。(4)鈷是兩性金屬。2.鈷的氧化物CoOCo2O3——氧化高鈷①物理性質(zhì):黑灰色,不溶于水、醇和氨水②化學(xué)性質(zhì):一定條件下可被H2或CO還原成單質(zhì)鈷。能溶于酸和強(qiáng)堿①物理性質(zhì):黑色,不溶于水②化學(xué)性質(zhì):具有強(qiáng)氧化性Co2O3+6HCl=2CoCl2+Cl2↑+3H2O3.鈷的氫氧化物Co(OH)2Co(OH)3①物理性質(zhì):不溶于水②化學(xué)性質(zhì)a.能與酸反應(yīng):Co(OH)2+H2SO4=CoSO4+2H2Ob.弱還原性:在空氣中被緩慢氧化為棕褐色的Co(OH)3;可被強(qiáng)氧化劑(如H2O2)迅速氧化①物理性質(zhì):棕色固體,不溶于水和乙醇②化學(xué)性質(zhì):具有強(qiáng)氧化性2Co(OH)3+6HCl=2CoCl2+Cl2↑+6H2O4.Co3+僅能夠存在于固態(tài)物質(zhì)或配合物中,在水溶液中會(huì)發(fā)生反應(yīng)4Co3++2H2O=4Co2++4H++O2↑。(建議用時(shí):20分鐘)1.某科研團(tuán)隊(duì)從鉻釩渣中分離釩并制備Cr(OH)3的流程如圖:已知:①“溶解”后所得濾液為Na2CrO4、Na[Al(OH)4]和NaVO3的混合溶液;②Cr的最高價(jià)含氧酸根離子在酸性介質(zhì)中主要以Cr2O72-存在,在堿性介質(zhì)中主要以下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.“灼燒”步驟的尾氣中含CO2B.“沉鋁”步驟的離子方程式為2[Al(OH)4]-+CO2=2Al(OH)3↓+CO32-C.“分離釩”之后Cr元素的存在形式主要為Cr2OD.“轉(zhuǎn)化沉鉻”步驟中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為1∶3【答案】B【解析】在“灼燒”步驟,Cr2O3、V2O3、Al2O3與Na2CO3、O2反應(yīng)產(chǎn)生相應(yīng)鈉鹽的同時(shí)產(chǎn)生CO2,因此所得的尾氣中含CO2,A正確;“沉鋁”步驟通入足量CO2,該反應(yīng)的離子方程式為[Al(OH)4]-+CO2=Al(OH)3↓+HCO3-,B錯(cuò)誤;“分離釩”之后,所得溶液顯強(qiáng)酸性,根據(jù)題意可知,酸性介質(zhì)中Cr元素的存在形式主要為Cr2O72-,C正確;Cr2O72-具有強(qiáng)氧化性,與Na2C2O4和NaOH反應(yīng)生成Cr(OH)3沉淀:Cr2O72-+3C2O42-+H2O+4OH-=2Cr(OH)3↓+6CO32-,在該反應(yīng)中Cr2.(2026·陜西省西安市西北大學(xué)附屬中學(xué)模擬)五氧化二釩(V2O5)可用于冶煉釩鐵、用作合金添加劑、化工催化劑等。工業(yè)上利用石煤礦粉(主要含V2O3及少量Al2O3、SiO2)為原料生產(chǎn)V2O5的工藝流程如下:已知:①“水溶”、“轉(zhuǎn)沉”、“轉(zhuǎn)化”后,所得含釩物質(zhì)分別為NaVO3、Ca3(VO4)2、(NH4)3VO4。②不同pH下,正五價(jià)釩在溶液中主要存在形式見下表:pH主要離子③25℃時(shí),?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)“焙燒”時(shí),V2O3發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(2)“濾渣Ⅰ”的成分為(填化學(xué)式,下同),“濾液Ⅰ”中溶質(zhì)的成分為。(3)先“轉(zhuǎn)沉”后“轉(zhuǎn)化”的目的是。(4)“濾渣Ⅱ”經(jīng)高溫煅燒后水浸,所得物質(zhì)可導(dǎo)入到操作中循環(huán)使用。(5)“沉釩”中析出NH4VO3晶體時(shí),需要加入過(guò)量NH4Cl,其原因是(寫出兩條)。(6)“煅燒”NH4VO3,制得產(chǎn)品V2O5,但反應(yīng)體系中,若不及時(shí)分離出氣體Ⅱ,部分V2O5.會(huì)轉(zhuǎn)化成V2O4。已知V2O5轉(zhuǎn)化成V2O4過(guò)程中,消耗的氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為3∶2,則V2O5轉(zhuǎn)化成V2O4的化學(xué)方程式為?!敬鸢浮浚?)(2)Al2O3、SiO2NaOH(3)富集釩元素(4)轉(zhuǎn)沉(5)調(diào)節(jié)pH,將轉(zhuǎn)化為;利用同離子效應(yīng),促進(jìn)NH4VO3盡可能析出完全(6)【分析】石煤礦粉(主要含V2O3及少量Al2O3、SiO2)中加入NaCl(s),并通入O2、水蒸氣進(jìn)行焙燒,發(fā)生反應(yīng),生成NaVO3、HCl等;水溶后過(guò)濾,可得到NaVO3溶液和濾渣Ⅰ(Al2O3、SiO2);往濾液中加入Ca(OH)2進(jìn)行轉(zhuǎn)沉,NaVO3轉(zhuǎn)化為Ca3(VO4)2,過(guò)濾得濾渣;往濾渣中加入(NH4)2CO3,過(guò)濾得到(NH4)3VO4溶液和CaCO3濾渣;往濾液中加入NH4Cl,(NH4)3VO4轉(zhuǎn)化為NH4VO3;煅燒NH4VO3,可得到V2O5和NH3。【解析】(1)“焙燒”時(shí),V2O3與NaCl(s)、O2、水蒸氣發(fā)生反應(yīng),生成NaVO3、HCl等,化學(xué)方程式為;(2)由分析可知,“濾渣Ⅰ”的成分為Al2O3、SiO2;往濾液中加入Ca(OH)2進(jìn)行轉(zhuǎn)沉,NaVO3轉(zhuǎn)化為Ca3(VO4)2,同時(shí)生成NaOH,所以“濾液Ⅰ”中溶質(zhì)的成分為NaOH;(3)先將NaVO3“轉(zhuǎn)沉”為Ca3(VO4)2后,再加入(NH4)2CO3,將Ca3(VO4)2“轉(zhuǎn)化”為(NH4)3VO4溶液和CaCO3濾渣,可通過(guò)控制(NH4)2CO3的濃度,獲得較大濃度的(NH4)3VO4溶液,所以其目的是富集釩元素;(4)“濾渣Ⅱ”為CaCO3,經(jīng)高溫煅燒后生成CaO等,將CaO水浸,所得物質(zhì)為Ca(OH)2,可導(dǎo)入到轉(zhuǎn)沉操作中循環(huán)使用;(5)“沉釩”中析出NH4VO3晶體時(shí),一方面需要將(NH4)3VO4轉(zhuǎn)化為NH4VO3,另一方面需要降低其溶解度,所以加入過(guò)量NH4Cl,其原因是:調(diào)節(jié)pH,將轉(zhuǎn)化為;利用同離子效應(yīng),促進(jìn)NH4VO3盡可能析出完全;(6)NH3具有還原性,能將部分V2O5轉(zhuǎn)化成V2O4,同時(shí)生成N2等,已知V2O5轉(zhuǎn)化成V2O4過(guò)程中,消耗的氧化劑(V2O5)與還原劑(NH3)的物質(zhì)的量之比為3∶2,則V2O5轉(zhuǎn)化成V2O4的化學(xué)方程式為。3.(2025·山東卷)采用兩段焙燒—水浸法從鐵錳氧化礦(要含及等元素的氧化物)分離提取等元素,工藝流程如下:已知:該工藝條件下,低溫分解生成,高溫則完全分解為氣體;在完全分解,其他金屬硫酸鹽分解溫度均高于。回答下列問(wèn)題:(1)“低溫焙燒”時(shí)金屬氧化物均轉(zhuǎn)化為硫酸鹽。與反應(yīng)轉(zhuǎn)化為時(shí)有生成,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為?!案邷乇簾睖囟葹?,“水浸”所得濾渣主要成分除外還含有(填化學(xué)式)。(2)在投料量不變的情況下,與兩段焙燒工藝相比,直接“高溫焙燒”,“水浸時(shí)金屬元素的浸出率(填“增大”“減小”或“不變”)。(3)萃取反應(yīng)為:(有機(jī)相)(水相)(有機(jī)相)(水相)?!胺摧腿 睍r(shí)加入的試劑為(填化學(xué)式)。(4)“沉鈷”中,時(shí)恰好沉淀完全,則此時(shí)溶液中。已知:?!叭芙狻睍r(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為。(5)“沉錳”所得濾液并入“吸收”液中,經(jīng)處理后所得產(chǎn)品導(dǎo)入(填操作單元名稱)循環(huán)利用?!敬鸢浮浚?)Fe2O3、CaSO4(2)減?。?)H2SO4(4)4×10-4(5)低溫焙燒【分析】采用兩段焙燒—水浸法從鐵錳氧化礦中分離提取等元素,加入硫酸銨低溫焙燒,金屬氧化物均轉(zhuǎn)化為硫酸鹽,如硫酸錳、硫酸鐵、硫酸鈷、硫酸鈣等,產(chǎn)生的氣體有氨氣,氮?dú)獾?,氨氣用稀硫酸吸收,得到硫酸銨溶液,得到的硫酸鹽經(jīng)高溫焙燒,只有硫酸鐵發(fā)生了分解,產(chǎn)生三氧化硫氣體和氧化鐵,水浸后,過(guò)濾分離出濾渣,濾渣主要為二氧化硅,氧化鐵,及硫酸鈣,后續(xù)萃取分離,將銅元素萃取到有機(jī)相中,最終得到硫酸銅溶液,水相主要含有鈷元素和錳元素,加入硫化鈉,調(diào)節(jié)pH,生成硫化鈷,過(guò)濾分離最終得到硫酸鈷溶液,濾液中加入碳酸氫銨,生成碳酸錳沉淀,據(jù)此解答。【解析】(1)低溫焙燒,金屬氧化物均轉(zhuǎn)化為硫酸鹽,二氧化錳與硫酸氫銨反應(yīng),轉(zhuǎn)化為硫酸錳和氮?dú)猓鶕?jù)電子得失守恒可知還有氨氣生成,化學(xué)方程式為:;根據(jù)已知條件,高溫焙燒的溫度為650℃,只有硫酸鐵發(fā)生分解,生成三氧化硫氣體和氧化鐵,二氧化硅,氧化鐵,硫酸鈣等在水中溶解度都較小,所以“水浸”所得濾渣的主要成分除了SiO2外還含有,F(xiàn)e2O3、CaSO4;故答案為:;Fe2O3、CaSO4;(2)根據(jù)已知條件,硫酸銨低溫分解成硫酸氫銨,高溫則完全分解成氣體,如果直接高溫焙燒,則硫酸銨會(huì)分解,物質(zhì)的量減少,導(dǎo)致金屬元素的浸出率減小,故答案為:減??;(3)根據(jù)萃取的化學(xué)方程式:(有機(jī)相)(水相)(有機(jī)相)(水相),加入有機(jī)相將銅離子萃取到有機(jī)相中,反萃取時(shí)需要使平衡逆向移到,生成銅離子,而且為了不引入新的雜質(zhì),應(yīng)加入的試劑為稀H2SO4,故答案為:H2SO4;(4)沉鈷時(shí),pH=4時(shí)Co2+恰好沉淀完全,其濃度為c(Co2+)=1×10-5mol/L,此時(shí)c(H+)=1×10-4mol/L,根據(jù)Ksp((CoS)=4×10-21,推出,又因?yàn)镵a1(H2S)=1×10-7,Ka2(H2S)=1×10-13,,則c(H2S)===4×10-4mol/L;由流程圖可知,CoS溶解時(shí)加入了過(guò)氧化氫,稀硫酸,生成了CoSO4和S,化學(xué)方程式為:,改寫成離子方程式為:。故答案為:4×10-4;;(5)由分析可知,沉錳過(guò)程中,加入碳酸氫銨,生成碳酸錳,二氧化碳,硫酸銨等,過(guò)濾后濾液中的硫酸銨可并入吸收液中,經(jīng)過(guò)處理后導(dǎo)入低溫焙燒循環(huán)使用,故答案為:低溫焙燒。4.(2025·山東濟(jì)寧·二模)舊電池的回收利用成為當(dāng)前世界各國(guó)研究的重要課題,從廢舊酸性鋅錳電池(主要成份為碳棒、Zn、Fe、Cu、ZnCl2、NH4Cl以及MnO2)中回收Z(yǔ)n和MnO2的工藝如圖所示:已知:的平衡常數(shù)稱為穩(wěn)定平衡常數(shù),;當(dāng)離子濃度小于時(shí),可認(rèn)為該離子完全除去?;卮鹨韵聠?wèn)題:(1)“浸出”時(shí)為了加快浸出速率,可采取的措施有(寫出一點(diǎn))。(2)“溶解”時(shí)加入的作用是,的實(shí)際消耗量比理論值高的原因。(3)“沉錳”時(shí),發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為,“煅燒”時(shí)參加反應(yīng)的氣體與生成氣體的物質(zhì)的量之比為。(4)已知“浸出”液中Fe2+、Zn2+的濃度均為0.1mol·L-1,“凈化”時(shí),需調(diào)節(jié)溶液pH的合理范圍是?;衔颶n(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3Ksp近似值10-1710-1710-38Zn(OH)2為兩性氫氧化物,可與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)Zn(OH)2(s)+2OH-(aq)[Zn(OH)4]2-(aq),其平衡常數(shù)K=?!敬鸢浮浚?)適當(dāng)升高溫度、適當(dāng)增大酸的濃度(2)還原劑催化過(guò)氧化氫分解(3)1:2(4)3~60.45【分析】黑色固體混合物中主要含有、碳等,機(jī)械分離后將黑色固體水浸,過(guò)濾后進(jìn)行灼燒,得到粗二氧化錳,然后加入雙氧水和硫酸,對(duì)其進(jìn)行還原,方程式為:,然后加入碳酸氫銨,發(fā)生復(fù)分解反應(yīng),離子方程式為:,最后煅燒獲得,金屬外殼含有Zn、Fe、Cu,加入稀硫酸以后,形成相應(yīng)的金屬離子,加入雙氧水,把氧化為,加入氫氧化鈉,將轉(zhuǎn)化為氫氧化物沉淀除去,最后電解硫酸鋅得到鋅?!窘馕觥浚?)“浸出”時(shí)為了加快浸出速率,可采取的措施有適當(dāng)升高溫度、適當(dāng)增大酸的濃度、攪拌等。(2)溶解的時(shí)候,加入雙氧水是作還原劑,將還原為,由于混合物中含有二氧化錳,可以作為雙氧水分解的催化劑,導(dǎo)致雙氧水損失,所以的實(shí)際消耗量比理論值高。(3)“沉錳”時(shí)加入碳酸氫銨,發(fā)生復(fù)分解反應(yīng),離子方程式為:,“煅燒”時(shí)的方程式為:,參加反應(yīng)的氣體與生成氣體的物質(zhì)的量之比為。(4)“浸出”液中和的濃度均為,加入雙氧水,把氧化為,由的溶度積,求得沉淀完全時(shí)的氫氧根濃度為:,則;再由的溶度積,計(jì)算出開始沉淀時(shí)的氫氧根濃度為:,其,所以“凈化”時(shí),要保證把完全沉淀而鋅離子不沉淀,需調(diào)節(jié)溶液的合理范圍是。根據(jù),其平衡常數(shù)表達(dá)式為:,對(duì)其進(jìn)行變形,可得。5.(2024·新課標(biāo)卷)鈷及其化合物在制造合金、磁性材料、催化劑及陶瓷釉等方面有著廣泛應(yīng)用。一種從濕法煉鋅產(chǎn)生的廢渣(主要含Co、Zn、Pb、Fe的單質(zhì)或氧化物)中富集回收得到含錳高鈷成品的工藝如下:已知溶液中相關(guān)離子開始沉淀和沉淀完全()時(shí)的pH:開始沉淀的pH1.56.9—7.46.2沉淀完全的pH2.88.41.19.48.2回答下列問(wèn)題:(1)“酸浸”前廢渣需粉碎處理,目的是;“濾渣1”中金屬元素主要為。(2)“過(guò)濾1”后的溶液中加入的作用是。取少量反應(yīng)后的溶液,加入化學(xué)試劑檢驗(yàn),若出現(xiàn)藍(lán)色沉淀,需補(bǔ)加。(3)“氧化沉鈷”中氧化還原反應(yīng)的離子方程式為、。(4)“除鈷液”中主要的鹽有(寫化學(xué)式),殘留的濃度為?!敬鸢浮浚?)增大固液接觸面積,加快酸浸速率,提高浸取效率Pb(2)將溶液中的氧化為,以便在后續(xù)調(diào)pH時(shí)除去Fe元素溶液(3)(4)、【分析】由題中信息可知,用硫酸處理含有Co、Zn、Pb、Fe的單質(zhì)或氧化物的廢渣,得到含有、、、、等離子的溶液,Pb的單質(zhì)或氧化物與硫酸反應(yīng)生成難溶的,則“濾渣1”為“酸浸”時(shí)生成的;向?yàn)V液中加入將氧化為,然后加入ZnO調(diào)節(jié)pH=4使完全轉(zhuǎn)化為,則“濾渣Ⅱ”的主要成分為,濾液中的金屬離子主要是、和;最后“氧化沉鈷”,加入強(qiáng)氧化劑,將溶液中氧化為,在時(shí)形成沉淀,而則被還原為,還會(huì)與溶液中的發(fā)生歸中反應(yīng)生成,得到和的混合物,“除鈷液”主要含有ZnSO4、K2SO4,據(jù)此解答?!窘馕觥浚?)在原料預(yù)處理過(guò)程中,粉碎固體原料能增大固體與液體的接觸面積,從而加快酸浸的反應(yīng)速率,提高浸取效率;由分析可知,“濾渣1”的主要成分為PbSO4,則“濾渣1”中金屬元素主要為Pb;(2)酸浸液中含有、、、、等離子。由題表中數(shù)據(jù)可知,當(dāng)完全沉淀時(shí),未開始沉淀,而當(dāng)完全沉淀時(shí),已有一部分沉淀,因此為了除去溶液中的Fe元素且不沉淀,應(yīng)先將氧化為,然后調(diào)節(jié)溶液的pH使完全水解轉(zhuǎn)化為沉淀,因此,的作用是將氧化為,以便在后續(xù)調(diào)pH時(shí)除去Fe元素。常用溶液檢驗(yàn),若生成藍(lán)色沉淀,則說(shuō)明溶液中仍存在,需補(bǔ)加;(3)由分析可知,該過(guò)程發(fā)生兩個(gè)氧化還原反應(yīng),根據(jù)分析中兩個(gè)反應(yīng)的反應(yīng)物、產(chǎn)物與反應(yīng)環(huán)境(),結(jié)合得失電子守恒、電荷守恒和原子守恒可寫出兩個(gè)離子方程式:、;(4)最終得到的“除鈷液”中含有的金屬離子主要是最初“酸浸”時(shí)與加入ZnO調(diào)pH時(shí)引入的、加入“氧化沉鈷”時(shí)引入的,而陰離子是在酸浸時(shí)引入的,因此其中主要的鹽有和。當(dāng)溶液時(shí),恰好完全沉淀,此時(shí)溶液中,則,則?!俺捯骸钡?,即,則,此時(shí)溶液中。(建議用時(shí):10分鐘)1.以含鎳廢料(主要成分為NiO,含少量FeO、Fe2O3、CoO、BaO和SiO2)為原料制備NixOy和碳酸亞鈷(CoCO3)的工藝流程如圖。下列說(shuō)法不正確的是()A.“濾渣Ⅰ”的主要成分是SiO2、BaSO4B.“氧化”時(shí)的離子反應(yīng)為6Fe2++6H++ClO3-=6Fe3++Cl-C.“調(diào)pH”過(guò)程中形成黃鈉鐵礬渣,Na2CO3必須過(guò)量D.“沉鈷”過(guò)程發(fā)生的反應(yīng)為Co2++2HCO3-=CoCO3↓+CO2↑【答案】C【解析】廢料中加入硫酸,NiO、FeO、Fe2O3、CoO、BaO均能與硫酸反應(yīng),生成的NiSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3、CoSO4進(jìn)入溶液,SiO2和硫酸鋇為濾渣,A正確;“調(diào)pH”過(guò)程中形成黃鈉鐵礬渣,Na2CO3不能過(guò)量,防止Co2+、Ni2+形成沉淀而損失,C錯(cuò)誤。2.(2023·遼寧卷)某工廠采用如下工藝處理鎳鈷礦硫酸浸取液含(和)。實(shí)現(xiàn)鎳、鈷、鎂元素的回收。

已知:物質(zhì)回答下列問(wèn)題:(1)用硫酸浸取鎳鈷礦時(shí),提高浸取速率的方法為_______(答出一條即可)。(2)“氧化”中,混合氣在金屬離子的催化作用下產(chǎn)生具有強(qiáng)氧化性的過(guò)一硫酸,中過(guò)氧鍵的數(shù)目為_______。(3)“氧化”中,用石灰乳調(diào)節(jié),被氧化為,該反應(yīng)的離子方程式為_______(的電離第一步完全,第二步微弱);濾渣的成分為、_______(填化學(xué)式)。(4)“氧化”中保持空氣通入速率不變,(Ⅱ)氧化率與時(shí)間的關(guān)系如下。體積分?jǐn)?shù)為_______時(shí),(Ⅱ)氧化速率最大;繼續(xù)增大體積分?jǐn)?shù)時(shí),(Ⅱ)氧化速率減小的原因是_______。

(5)“沉鈷鎳”中得到的(Ⅱ)在空氣中可被氧化成,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______。(6)“沉鎂”中為使沉淀完全,需控制不低于_______(精確至0.1)?!敬鸢浮浚?)適當(dāng)增大硫酸濃度或適當(dāng)升高溫度或?qū)㈡団挼V粉碎增大接觸面積(2)NA(3)Fe(OH)3(4)9.0%SO2有還原性,過(guò)多將會(huì)降低的濃度,降低(Ⅱ)氧化速率(5)(6)11.1【分析】在“氧化”中,混合氣在金屬離子的催化作用下產(chǎn)生具有強(qiáng)氧化性的過(guò)一硫酸,用石灰乳調(diào)節(jié),被氧化為,發(fā)生反應(yīng),F(xiàn)e3+水解同時(shí)生成氫氧化鐵,“沉鉆鎳”過(guò)程中,Co2+變?yōu)镃o(OH)2,在空氣中可被氧化成?!窘馕觥浚?)用硫酸浸取鎳鈷礦時(shí),為提高浸取速率可適當(dāng)增大硫酸濃度、升高溫度或?qū)㈡団挼V粉碎增大接觸面積(2)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,所以中過(guò)氧鍵的數(shù)目為NA(3)用石灰乳調(diào)節(jié),被氧化為,該反應(yīng)的離子方程式為:;氫氧化鐵的Ksp=10-37.4,當(dāng)鐵離子完全沉淀時(shí),溶液中c(Fe3+)=10-5mol/L,,c(OH-)=10-10.8mol/L,根據(jù)Kw=10-14,pH=3.2,此時(shí)溶液的pH=4,則鐵離子完全水解,生成氫氧化鐵沉淀,故濾渣還有氫氧化鐵;(4)根據(jù)圖示可知體積分?jǐn)?shù)為0.9%時(shí),(Ⅱ)氧化速率最大;繼續(xù)增大體積分?jǐn)?shù)時(shí),由于SO2有還原性,過(guò)多將會(huì)降低的濃度,降低(Ⅱ)氧化速率(5)“沉鉆鎳”中得到的Co(OH)2,在空氣中可被氧化成,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為:;(6)氫氧化鎂的Ksp=10-10.8,當(dāng)鎂離子完全沉淀時(shí),c(Mg2+)=10-5mol/L,根據(jù)Ksp可計(jì)算c(OH-)=10-2.9mol/L,根據(jù)Kw=10-14,c(H+)=10-11.1mol/L,所以溶液的pH=11.1;3.(2024·全國(guó)甲卷)鈷在新能源、新材料領(lǐng)域具有重要用途。某煉鋅廢渣含有鋅、鉛、銅、鐵、鈷、錳的價(jià)氧化物及鋅和銅的單質(zhì)。從該廢渣中提取鈷的一種流程如下。注:加沉淀劑使一種金屬離子濃度小于等于,其他金屬離子不沉淀,即認(rèn)為完全分離。已知:①。②以氫氧化物形式沉淀時(shí),和溶液的關(guān)系如圖所示?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)“酸浸”前,需將廢渣磨碎,其目的是。(2)“酸浸”步驟中,發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是。(3)假設(shè)“沉銅”后得到的濾液中和均為,向其中加入至沉淀完全,此時(shí)溶液中,據(jù)此判斷能否實(shí)現(xiàn)和的完全分離(填“能”或“不能”)。(4)“沉錳”步驟中,生成,產(chǎn)生的物質(zhì)的量為。(5)“沉淀”步驟中,用調(diào),分離出的濾渣是。(6)“沉鈷”步驟中,控制溶液,加入適量的氧化,其反應(yīng)的離子方程式為。(7)根據(jù)題中給出的信息,從“沉鈷”后的濾液中回收氫氧化鋅的方法是?!敬鸢浮浚?)增大固體與酸反應(yīng)的接觸面積,提高鈷元素的浸出效率(2)(3)不能(4)(5)(6)(7)向?yàn)V液中滴加溶液,邊加邊攪拌,控制溶液的pH接近12但不大于12,靜置后過(guò)濾、洗滌、干燥【解析】煉鋅廢渣含有鋅、鉛、銅、鐵、鈷、錳的價(jià)氧化物及鋅和銅的單質(zhì),經(jīng)稀硫酸酸浸時(shí),銅不溶解,Zn及其他價(jià)氧化物除鉛元素轉(zhuǎn)化為硫酸鉛沉淀外,其他均轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的+2價(jià)陽(yáng)離子進(jìn)入溶液;然后通入硫化氫沉銅生成CuS沉淀;過(guò)濾后,濾液中加入Na2S2O8將錳離子氧化為二氧化錳除去,同時(shí)亞鐵離子也被氧化為鐵離子;再次過(guò)濾后,用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH=4,鐵離子完全轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀除去;第三次過(guò)濾后的濾液中加入次氯酸鈉沉鈷,得到Co(OH)3。(1)“酸浸”前,需將廢渣磨碎,其目的是增大固體與酸反應(yīng)的接觸面積,提高鈷元素的浸出效率。(2)“酸浸”步驟中,Cu不溶解,Zn單質(zhì)及其他價(jià)氧化物除鉛元素轉(zhuǎn)化為硫酸鉛沉淀外,其他均轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的+2價(jià)陽(yáng)離子進(jìn)入溶液,即為轉(zhuǎn)化為CoSO4,反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(3)假設(shè)“沉銅”后得到的濾液中和均為,向其中加入至沉淀完全,此時(shí)溶液中,則,小于,說(shuō)明大部分也轉(zhuǎn)化為硫化物沉淀,據(jù)此判斷不能實(shí)現(xiàn)Zn2+和Co2+的完全分離。(4)“沉錳”步驟中,Na2S2O8將Mn2+氧化為二氧化錳除去,發(fā)生的反應(yīng)為,因此,生成,產(chǎn)生的物質(zhì)的量為。(5)“沉錳”步驟中,同時(shí)將氧化為,“沉淀”步驟中用調(diào)pH=4,可以完全沉淀為,因此,分離出的濾渣是。(6)“沉鈷”步驟中,控制溶液pH=5.0~5.5,加入適量的NaClO氧化,為了保證被完全氧化,NaClO要適當(dāng)過(guò)量,其反應(yīng)的離子方程式為。(7)根據(jù)題中給出的信息,“沉鈷”后的濾液的pH=5.0~5.5,溶液中有元素以形式存在,當(dāng)pH>12后氫氧化鋅會(huì)溶解轉(zhuǎn)化為,因此,從“沉鈷”后的濾液中回收氫氧化鋅的方法是:向?yàn)V液中滴加溶液,邊加邊攪拌,控制溶液的pH接近12但不大于12,靜置后過(guò)濾、洗滌、干燥。4.(2025·山東日照·二模)利用廢舊三元鋰離子電池正極材料(主要成分為、還有鋁箔、炭黑、有機(jī)粘合劑等)綜合回收鈷、錳、鎳、鋰的工藝流程如下圖所示:已知:①溶解度隨溫度升高而減小。②、易與轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定配離子;③,,?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)三元鋰廢料中Ni、Mn的化合價(jià)分別為+2、+4價(jià),若,則Co元素的化合價(jià)為。(2)“堿浸”后的濾液中存在的陰離子有(填化學(xué)式)。(3)“酸浸”后溶液中、、的濃度均為,欲使沉淀完全(離子濃度小于),而不沉淀、理論上需調(diào)節(jié)溶液范圍為。實(shí)際“沉鈷”時(shí),在加入之前需要先加入一定量氨水,其目的是。(4)“沉錳”時(shí)需要調(diào)pH=5,此時(shí)錳以形式存在,加入溶液后,溶液先變成紫紅色,后紫紅色又褪去。則溶液變紫紅色發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為。(5)“沉鋰”時(shí)發(fā)生反應(yīng)(已知、、,用含a、b、c的代數(shù)式表示)。(6)“沉鋰”操作中需升溫到90℃,原因是①加快反應(yīng)速率;②?!敬鸢浮浚?)+3(2)和(3)、易與NH3轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定配離子,沉鈷時(shí)不發(fā)生共沉淀(4)(5)(6)Li2CO3的溶解度隨溫度升高而減小,有利于沉鋰;隨溫度升高到90℃,碳酸分解,平衡正向移動(dòng),提高產(chǎn)率【分析】三元鋰離子電池正極材料粉碎灼燒除去炭黑、有機(jī)粘合劑,鋁箔轉(zhuǎn)化為氧化鋁,堿浸后氧化鋁轉(zhuǎn)化為四羥基合鋁酸鈉,酸浸時(shí)加入硫酸和過(guò)氧化氫將金屬轉(zhuǎn)化成離子,通過(guò)加一水合氨、草酸銨“沉鈷”除去鈷元素,產(chǎn)生的是CoC2O4?2H2O,說(shuō)明此時(shí)鈷元素的價(jià)態(tài)為+2價(jià),說(shuō)明加入的過(guò)氧化氫作為還原劑還原鈷元素為+2價(jià),加入K2S2O8溶液通過(guò)氧化還原將錳元素轉(zhuǎn)化為二氧化錳,加入碳酸鈉和氫氧化鈉除鎳,最后將鋰離子轉(zhuǎn)化成碳酸鋰。【解析】(1)根據(jù)已知,三元鋰廢料化學(xué)式為,Li、Ni、Mn、O的化合價(jià)分別為+1、+2、+4、-2價(jià),則Co的化合價(jià)為,故答案為+3。(2)“堿浸”時(shí)堿將氧化鋁轉(zhuǎn)化成四羥基合鋁酸鈉鈉,所以濾液中大量存在的陰離子和剩余的,故答案為:和。(3)當(dāng)完全沉淀(離子濃度小于)時(shí):,,,所以只要錳離子不沉淀,鎳離子就一定不沉淀,當(dāng)錳離子恰好不沉淀時(shí),濃度均為,,需調(diào)節(jié)的范圍為,加入之前須先加入一定量氨水,推測(cè)所加氨水的作用為將、轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定配離子,避免沉鈷時(shí)與共沉淀。答案:;、易與NH3轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定配離子,沉鈷時(shí)不發(fā)生共沉淀。(4)首先被氧化為,離子方程式為。(5)。(6)沉鋰操作過(guò)程中需將溫度升高到90℃的原因有:加快反應(yīng)速率;Li2CO3的溶解度隨溫度升高而減小,溫度升高到90℃,有利于沉鋰;溫度升高到90℃,碳酸分解,平衡正向移動(dòng),提高產(chǎn)率。5.(2026·遼寧省名校聯(lián)盟聯(lián)考)一種廢舊三元鋰電池正極材料(主要成分為,含少量元素和元素)的回收再生工藝如圖所示?;卮鹣铝袉?wèn)題:已知:HES為辛酸和月桂酸混合而成的疏水型溶劑。(1)已知該正極材料中鎳離子的價(jià)層電子數(shù)與基態(tài)鐵原子的相同,則該鎳離子的化合價(jià)為。(2)“還原浸出”時(shí),LCHM(半胱氨酸鹽酸鹽)的濃度和咖啡渣的相對(duì)含量與金屬離子浸出率的關(guān)系如圖所示。①最佳的浸出條件是,相對(duì)含量。②浸出時(shí),LCHM中的陽(yáng)離子將還原為,自身被氧化為含—的弱酸性微粒,該過(guò)程的離子方程式為。③咖啡渣作為輔助還原劑,其優(yōu)點(diǎn)為(寫出一點(diǎn)即可)。(3)“萃取”時(shí),HES能選擇性萃取和,從化學(xué)鍵形成的角度分析,能與HES中的羧基結(jié)合的原因是。(4)“反萃取”后得到的濾液需經(jīng)過(guò)(填操作名稱)將HES從體系中分離。(5)前驅(qū)體與混合,在空氣中經(jīng)高溫固相反應(yīng)再生成正極材料的化學(xué)方程式為?!敬鸢浮浚?)+2(2)0.30.50咖啡渣廢物再利用,綠色環(huán)保;減少還原劑LCHM的用量(3)有空軌道,可與羧基中的形成配位鍵(4)分液(5)【分析】廢舊正極片經(jīng)預(yù)處理(如拆解、粉碎等)得到粉料,隨后通過(guò)“還原浸出”過(guò)程,利用合適試劑使正極材料中的金屬元素(),以及雜質(zhì)進(jìn)入溶液,為后續(xù)分離做準(zhǔn)備,加入HES萃取出這些離子,然后加入草酸共沉淀,及加入碳酸鈉沉鋰,最終得到再生正極片?!窘馕觥浚?)基態(tài)鐵原子的核外電子排布式為,其價(jià)層電子為。已知該正極材料中鎳離子的價(jià)層電子數(shù)與基態(tài)鐵原子的相同,鎳原子的核外電子排布式為,若鎳離子價(jià)層電子數(shù)為8(基態(tài)鐵原子價(jià)層電子數(shù)為8),則鎳原子失去2個(gè)電子,所以該鎳離子的化合價(jià)為+2,故答案為:+2;(2)①有圖可知,時(shí)金屬離子浸出率高且不浪費(fèi)原料,相對(duì)含量為時(shí)金屬離子浸出率最高,故答案為:0.3;0.50;②浸出時(shí),LCHM中的陽(yáng)離子將還原為,自身被氧化為含—的弱酸性微粒,該過(guò)程的離子方程式為;③咖啡渣廢物再利用,綠色環(huán)保;作為輔助還原劑可以減少還原劑LCHM的用量,故答案為:咖啡渣廢物再利用,綠色環(huán)保;減少還原劑LCHM的用量;(3)因后續(xù)要再生正極片,所以“萃取”這一步要把、元素除掉;有空軌道,可與羧基中的形成配位鍵,故答案為:;有空軌道,可與羧基中的形成配位鍵;(4)由已知可知HES為疏水型溶劑,所以與水溶液分離需采取分液操作,故答案為:分液;(5)由題,前驅(qū)體與混合,在空氣中經(jīng)高溫固相反應(yīng)再生成正極材料的化學(xué)方程式為?!军c(diǎn)睛】本題主要考查了物質(zhì)的分離,掌握物質(zhì)分離的方法,結(jié)合物質(zhì)性質(zhì),提煉題給信息是解答該題的關(guān)鍵。6.(2023·新課標(biāo)卷)鉻和釩具有廣泛用途。鉻釩渣中鉻和釩以低價(jià)態(tài)含氧酸鹽形式存在,主要雜質(zhì)為鐵、鋁、硅、磷等的化合物,從鉻釩渣中分離提取鉻和釩的一種流程如下圖所示:

已知:最高價(jià)鉻酸根在酸性介質(zhì)中以Cr2O存在,在堿性介質(zhì)中以CrO存在?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)煅燒過(guò)程中,釩和鉻被氧化為相應(yīng)的最高價(jià)含氧酸鹽,其中含鉻化合物主要為___________(填化學(xué)式)。(2)水浸渣中主要有SiO2和___________。(3)“沉淀”步驟調(diào)pH到弱堿性,主要除去的雜質(zhì)是___________。(4)“除硅磷”步驟中,使硅、磷分別以MgSiO3和MgNH4PO4的形式沉淀,該步需要控制溶液的pH≈9以達(dá)到最好的除雜效果,若pH<9時(shí),會(huì)導(dǎo)致___________;pH>9時(shí),會(huì)導(dǎo)致___________。(5)“分離釩”步驟中,將溶液pH調(diào)到1.8左右得到V2O5沉淀,V2O5在pH<1時(shí),溶解為VO或VO3+在堿性條件下,溶解為VO或VO,上述性質(zhì)說(shuō)明V2O5具有___________(填標(biāo)號(hào))。A.酸性

B.堿性

C.兩性(6)“還原”步驟中加入焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)溶液,反應(yīng)的離子方程式為___________?!敬鸢浮浚?)Na2CrO4(2)Fe2O3(3)Al(OH)3(4)磷酸根會(huì)與H+反應(yīng)使其濃度降低導(dǎo)致MgNH4PO4無(wú)法完全沉淀,同時(shí)可能產(chǎn)生硅酸膠狀沉淀不宜處理會(huì)導(dǎo)鎂離子生成氫氧化鎂沉淀,不能形成MgSiO3沉淀,導(dǎo)致產(chǎn)品中混有雜質(zhì),同時(shí)溶液中銨根離子濃度降低導(dǎo)致MgNH4PO4無(wú)法完全沉淀(5)C(6)2Cr2O+3S2O+10H+=4Cr3++6SO+5H2O【分析】由題給流程可知,鉻釩渣在氫氧化鈉和空氣中煅燒,將釩、鉻、鋁、硅、磷等元素轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的最高價(jià)含氧酸鹽,煅燒渣加入水浸取、過(guò)濾得到含有二氧化硅、氧化鐵的濾渣和濾液;向?yàn)V液中加入稀硫酸調(diào)節(jié)溶液pH將Al元素轉(zhuǎn)化為氫氧化鋁沉淀,過(guò)濾得到強(qiáng)氧化鋁濾渣和濾液;向?yàn)V液中加入硫酸鎂溶液、硫酸銨溶液將硅元素、磷元素轉(zhuǎn)化為MgSiO3和MgNH4PO4沉淀,過(guò)濾得到含有MgSiO3、MgNH4PO4的濾渣和濾液;向?yàn)V液中加入稀硫酸調(diào)節(jié)溶液pH將釩元素轉(zhuǎn)化為五氧化二釩,過(guò)濾得到五氧化二釩和濾液;向?yàn)V液中焦亞硫酸鈉溶液將鉻元素轉(zhuǎn)化為三價(jià)鉻離子,調(diào)節(jié)溶液pH將鉻元素轉(zhuǎn)化為氫氧化鉻沉淀,過(guò)濾得到氫氧化鉻?!窘馕觥浚?)由分析可知,煅燒過(guò)程中,鉻元素轉(zhuǎn)化為鉻酸鈉,故答案為:Na2CrO4;(2)由分析可知,水浸渣中主要有二氧化硅、氧化鐵,故答案為:Fe2O3;(3)由分析可知,沉淀步驟調(diào)pH到弱堿性的目的是將Al元素轉(zhuǎn)化為氫氧化鋁沉淀,故答案為:Al(OH)3;(4)由分析可知,加入硫酸鎂溶液、硫酸銨溶液的目的是將硅元素、磷元素轉(zhuǎn)化為MgSiO3和MgNH4PO4沉淀,若溶液pH<9時(shí),磷酸根會(huì)與H+反應(yīng)使其濃度降低導(dǎo)致MgNH4PO4無(wú)法完全沉淀,同時(shí)可能產(chǎn)生硅酸膠狀沉淀不宜處理;若溶液pH>9時(shí),會(huì)導(dǎo)鎂離子生成氫氧化鎂沉淀,不能形成MgSiO3沉淀,導(dǎo)致產(chǎn)品中混有雜質(zhì),同時(shí)溶液中銨根離子濃度降低導(dǎo)致MgNH4PO4無(wú)法完全沉淀,故答案為:磷酸根會(huì)與H+反應(yīng)使其濃度降低導(dǎo)致MgNH4PO4,同時(shí)可能產(chǎn)生硅酸膠狀沉淀不宜處理;會(huì)導(dǎo)鎂離子生成氫氧化鎂沉淀,不能形成MgSiO3沉淀,導(dǎo)致產(chǎn)品中混有雜質(zhì),同時(shí)溶液中銨根離子濃度降低導(dǎo)致MgNH4PO4無(wú)法完全沉淀;(5)由題給信息可知,五氧化二釩水能與酸溶液反應(yīng)生成鹽和水,也能與堿溶液發(fā)生生成鹽和水的兩性氧化物,故選C;(6)由題意可知,還原步驟中加入焦亞硫酸鈉溶液的目的是將鉻元素轉(zhuǎn)化為鉻離子,反應(yīng)的離子方程式為2Cr2O+3S2O+10H+=4Cr3++6SO+5H2O,故答案為:2Cr2O+3S2O+10H+=4Cr3++6SO+5H2O。7.(2025·山東日照·一模)以赤泥熔煉渣(主要成分為Fe2O3、SiO2、CaO,少量Sc2O3)為原料分離稀土元素鈧(Sc)的一種工藝流程如下:已知:①萃取劑為磷酸三丁酯、磷酸二丁酯和磺化煤油;②Sc3+的氧化性很弱?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)“浸渣”的主要成分為(填化學(xué)式)。(2)“反萃取”的目的是分離Sc和Fe元素。向“萃取液”中加入NaOH,(Fe2+、Fe3+、Sc3+)的沉淀率隨pH的變化如圖。試劑X為(填Na2SO3或NaClO),應(yīng)調(diào)節(jié)pH最佳為。(3)已知Sc2(C2O4)3難溶于水,難溶于酸;Ka1(H2C2O4)=a,Ka2(H2C2O4)=b,Ksp[Sc2(C2O4)3]=c,“沉鈧”時(shí),發(fā)生反應(yīng):2Sc3++3H2C2O4=Sc2(C2O4)3+6H+,此反應(yīng)的平衡常數(shù)K=。(用含a、b、c代數(shù)式表示)(4)Sc2(C2O4)3經(jīng)系列操作可得,加熱脫水時(shí)生成ScOCl的化學(xué)方程式為。(5)在一定條件下,一種物質(zhì)在兩種互不相溶的溶劑A、B中的濃度之比是一個(gè)常數(shù)(分配系數(shù)Kd);萃取率=。萃取Sc的過(guò)程中,若Sc元素的分配系數(shù),取100mL含鈧的溶液,一次性加入60mL萃取劑,則Sc的萃取率為%(保留到小數(shù)點(diǎn)后一位,下同);若將60mL萃取劑分成3次萃取,每次用20mL,則最后一次水層中鈧的殘留率為%?!敬鸢浮浚?)CaSO4、SiO2(2)Na2SO32(3)(4)ScCl3·6H2OScOCl+2HCl↑+5H2O(5)81.86.4【分析】熔煉渣主要成分為Fe2O3、SiO2、CaO,少量Sc2O3,其中二氧化硅不溶,氧化鈣和硫酸反應(yīng)生成硫酸鈣,故“浸渣”的主要成分為CaSO4、SiO2;Fe2O3和Sc2O3和硫酸反應(yīng)生成相應(yīng)的鹽,隨后用萃取劑萃取,將鈧元素和鐵元素分類出來(lái),加入試劑X將三價(jià)鐵還原為二價(jià)鐵,加入氫氧化鈉實(shí)現(xiàn)鈧和鐵的分離,過(guò)濾后加入硝酸溶解,隨后加入草酸沉鈧,處理后得到單質(zhì)鈧,以此解題?!窘馕觥浚?)熔煉渣主要成分為Fe2O3、SiO2、CaO,少量Sc2O3,其中二氧化硅不溶,氧化鈣和硫酸反應(yīng)生成硫酸鈣,故“浸渣”的主要成分為CaSO4、SiO2;(2)由圖可知,二價(jià)鐵更容易和Sc分離,故試劑X應(yīng)該是將三價(jià)鐵轉(zhuǎn)化為二價(jià)鐵,則試劑X為Na2SO3;由圖可知,pH為2時(shí),二價(jià)鐵沒有沉淀,Sc的沉淀率已經(jīng)很大,故應(yīng)調(diào)節(jié)pH最佳為2;(3)已知Ka1(H2C2O4)=a,Ka2(H2C2O4)=b,Ksp[Sc2(C2O4)3]=c,則結(jié)合平衡常數(shù)的定義可知反應(yīng)2Sc3++3H2C2O4=Sc2(C2O4)3+6H+的平衡常數(shù)K==;(4)ScCl3·6H2O沉淀在高溫脫水的過(guò)程中,ScCl3發(fā)生了水解反應(yīng),方程式為:ScCl3·6H2OScOCl+2HCl↑+5H2O;(5)設(shè)100mL含Sc的溶液中Sc的物質(zhì)的量為amol,一次性加入60mL萃取劑,其中可以萃取的Sc的物質(zhì)的量為xmol,則,解得x=0.818a,Sc的萃取率=;若將60mL萃取劑分成3次萃取,每次用20mL,設(shè)100mL含Sc的溶液中Sc的物質(zhì)的量為amol,一次性加入20mL萃取劑,其中可以萃取的Sc的物質(zhì)的量為xmol,則,解得x=0.6a,Sc的萃取率=,鈧的殘留率為1-60%=40%,沒有每次萃取時(shí),使用的萃取劑體積都是20mL,則每次的萃取率相同,故最后一次水層中鈧的殘留率=40%×40%×40%=6.4%。(建議用時(shí):20分鐘)1.(2025·甘肅卷)研究人員設(shè)計(jì)了一種從銅冶煉煙塵(主要含S、及Cu、Zn、Pb的硫酸鹽)中高效回收砷、銅、鋅和鉛的綠色工藝,部分流程如下:已知:熔點(diǎn)314℃,沸點(diǎn)460℃分解溫度:,,,高于(1)設(shè)計(jì)焙燒溫度為600℃,理由為。(2)將通入和的混合溶液可制得,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(3)酸浸的目的為。(4)從浸出液得到Cu的方法為(任寫一種)。(5)某含Pb化合物是一種被廣泛應(yīng)用于太陽(yáng)能電池領(lǐng)域的晶體材料,室溫下該化合物晶胞如圖所示,晶胞參數(shù),。與Pb之間的距離為pm(用帶有晶胞參數(shù)的代數(shù)式表示);該化合物的化學(xué)式為,晶體密度計(jì)算式為(用帶有阿伏加德羅常數(shù)的代數(shù)式表示和分別表示Cs、Pb和Br的摩爾質(zhì)量)?!敬鸢浮浚?)使硫酸銅分解,硫酸鋅和硫酸鉛不分解,同時(shí)使As2O3沸騰收集(2)4++2=3+CO2(3)分離硫酸鉛,得到純凈的硫酸銅溶液(4)電解法或置換法(5)CsPbBr3【分析】銅冶煉煙塵(主要含S、及Cu、Zn、Pb的硫酸鹽)焙燒將S轉(zhuǎn)化為二氧化硫,因沸點(diǎn)低被蒸出,設(shè)計(jì)溫度為600℃,根據(jù)已知信息,硫酸銅被分解,生成氧化銅,硫酸鋅和硫酸鉛未分解,加水浸取后,硫酸鋅溶于水形成溶液被分離出去,留下氧化銅,硫酸鉛,加硫酸溶解,硫酸鉛不溶于硫酸,氧化銅與硫酸反應(yīng)轉(zhuǎn)化成硫酸銅,過(guò)濾分離,浸出渣為硫酸鉛,浸出液主要為硫酸銅,硫酸銅經(jīng)過(guò)電解或置換法轉(zhuǎn)化為銅,據(jù)此解答?!窘馕觥浚?)設(shè)計(jì)焙燒溫度為600℃,使硫酸銅分解,而硫酸鋅和硫酸鉛不分解,使As2O3沸騰收集,故答案為:使硫酸銅分解,硫酸鋅和硫酸鉛不分解,使As2O3沸騰收集;(2)將通入和的混合溶液可制得,根據(jù)元素守恒可知還生成了二氧化碳,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為4++2=3+CO2,故答案為:4++2=3+CO2;(3)酸浸時(shí),硫酸鉛不溶于硫酸,氧化銅與硫酸反應(yīng)轉(zhuǎn)化成硫酸銅,過(guò)濾分離,浸出渣為硫酸鉛,浸出液主要為硫酸銅,故酸浸的目的為分離硫酸鉛,得到純凈的硫酸銅溶液;(4)浸出液主要為硫酸銅,經(jīng)過(guò)電解或置換法轉(zhuǎn)化為銅,故從浸出液得到Cu的方法有:電解法或置換法;(5)某含Pb化合物室溫下晶胞如圖所示,Cs位于體心,個(gè)數(shù)為1,Pb位于頂點(diǎn),個(gè)數(shù)為=1,Br位于棱心,個(gè)數(shù)為=3,該化合物的化學(xué)式為CsPbBr3,Cs位于體心,Pb位于頂點(diǎn),與Pb之間的距離為體對(duì)角線的一半,由于晶胞參數(shù),℃,與Pb之間的距離為pm,該晶體密度計(jì)算式為,故答案為:;CsPbBr3;。2.(2025·山東青島·二模)利用水鈷礦(主要成分為,含少量、、、、、等)可以制取多種化工試劑,以下為草酸鈷晶體和氯化鈷晶體的制備流程。已知:①常溫下。流程中部分陽(yáng)離子以氫氧化物形式沉淀時(shí)溶液的如表所示:沉淀物開始沉淀2.77.67.64.07.7完全沉淀3.79.69.25.29.8②、均難溶于水。(1)寫出鹽酸酸浸水鈷礦過(guò)程中發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程式。(2)結(jié)合以上制備流程,推測(cè)在此反應(yīng)條件下,、、的氧化性從強(qiáng)到弱的順序。(3)已知氧化性ClO,則沉淀I的主要成分是,萃取劑層所含金屬元素只有錳元素,則萃取后的水層包含的金屬陽(yáng)離子有。(4)得到氯化鈷晶體的操作I主要包括:向水層中加入調(diào)整至,、過(guò)濾、洗滌、減壓烘干等過(guò)程。(5)根據(jù)表格中的數(shù)據(jù)計(jì)算,若某溶液中同時(shí)存在和兩種沉淀,則此溶液中和的濃度比值的數(shù)量級(jí)是。(6)取一定質(zhì)量的二水合草酸鈷產(chǎn)品,在空氣中加熱令其分解,得到鈷氧化物(其中鈷的價(jià)態(tài)為,用的鹽酸溶液恰好將此鈷氧化物完全溶解,得到溶液和標(biāo)準(zhǔn)狀況下2.24L黃綠色氣體,則此鈷氧化物的摩爾質(zhì)量為?!敬鸢浮浚?)(2)(3)、、(4)鹽酸蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶(5)(6)【分析】水鈷礦主要成分及雜質(zhì)、、、、與鹽

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