2026版化學檢驗工高級工考核題庫(含答案)1.單項選擇題（每題1分，共30分）1.1用鄰菲啰啉分光光度法測定水中總鐵，顯色最佳pH范圍是A.1.8～2.2?B.3.0～3.5?C.4.5～5.0?D.6.5～7.0答案：C解析：Fe2?與鄰菲啰啉在pH4.5～5.0生成橙紅色絡(luò)合物，吸光度最大且干擾最小。1.2標定KMnO?溶液時，基準物質(zhì)Na?C?O?需在何溫度下溶解并滴定A.室溫?B.40℃?C.60℃?D.90℃答案：C解析：60℃時Na?C?O?溶解度足夠且反應(yīng)速率適中，避免草酸分解。1.3用EDTA連續(xù)滴定Ca2?、Mg2?，應(yīng)選擇的指示劑為A.鉻黑T?B.鈣黃綠素?C.酸性鉻藍K?D.二甲酚橙答案：B解析：鈣黃綠素在pH12～13時僅與Ca2?顯色，Mg2?已沉淀為Mg(OH)?。1.4某樣品灰分測定值為0.042%，其擴展不確定度U=0.003%（k=2），則結(jié)果正確報告為A.0.042%?B.0.042%±0.003%?C.0.04%±0.003%?D.0.042%±0.0015%答案：B解析：擴展不確定度已乘覆蓋因子k=2，直接附加即可。1.5氣相色譜法測定苯系物，若理論塔板高度H=0.65mm，柱長L=30m，則理論塔板數(shù)N為A.4.6×10??B.4.6×103?C.2.3×10??D.2.3×103答案：A解析：N=L/H=30000mm/0.65mm≈4.6×10?。1.6用氟離子選擇電極測定F?，加入TISAB的主要目的不包括A.調(diào)節(jié)離子強度?B.掩蔽Al3??C.調(diào)節(jié)pH至5～6?D.提高F?遷移率答案：D解析：TISAB固定離子強度與pH并掩蔽干擾，但不改變遷移率。1.7可見分光光度計波長準確度校驗常用A.鈥玻璃濾光片?B.苯蒸氣?C.硫酸銅溶液?D.重鉻酸鉀溶液答案：A解析：鈥玻璃在279.3、287.6、333.8、360.8、416.3、453.2、460.0、536.4nm有尖銳吸收峰。1.8用原子吸收法測Pb，基體改進劑NH?H?PO?的作用是A.提高灰化溫度?B.降低背景吸收?C.化學修飾Pb形成更穩(wěn)定化合物?D.增加基體揮發(fā)答案：C解析：PO?3?與Pb2?生成熱穩(wěn)定Pb?(PO?)?，允許更高灰化溫度而減少損失。1.9某溶液吸光度A=0.434，透射比T為A.36.8%?B.43.4%?C.56.6%?D.63.2%答案：A解析：A=?lgT?T=10^{?A}=10^{?0.434}≈0.368。1.10用ICP-OES測定高鹽廢水，為抑制基體效應(yīng)，最佳內(nèi)標元素為A.Li?B.Sc?C.Y?D.In答案：B解析：Sc電離能適中，譜線少，與多數(shù)分析元素行為相近且天然含量低。1.11凱氏定氮蒸餾時，冷凝管出口插入硼酸液面下約A.1mm?B.5mm?C.10mm?D.20mm答案：B解析：5mm可防止倒吸且確保NH?完全吸收。1.12用費林試劑測定還原糖，滴定終點顏色為A.藍色消失?B.磚紅色出現(xiàn)?C.綠色出現(xiàn)?D.黃色出現(xiàn)答案：B解析：Cu?O磚紅色沉淀生成即為終點。1.13高效液相色譜C18柱，若水相比例過高易導(dǎo)致A.峰拖尾?B.柱塌陷?C.保留時間縮短?D.壓力升高答案：B解析：C18鏈在高比例水中易“去潤濕”，導(dǎo)致柱塌陷。1.14用重量法測定SiO?，恒重指兩次稱量差不超過A.0.1mg?B.0.2mg?C.0.3mg?D.0.5mg答案：C解析：GB/T14506規(guī)定≤0.3mg。1.15某標準滴定溶液濃度為0.02015mol·L?1，其有效數(shù)字為A.2位?B.3位?C.4位?D.5位答案：C解析：非零數(shù)字后的0有意義，共4位。1.16用離子色譜測Cl?，淋洗液為3.2mmol·L?1Na?CO?+1.0mmol·L?1NaHCO?，其背景電導(dǎo)主要來源于A.OH??B.CO?2??C.HCO???D.Na?答案：B解析：CO?2?當量電導(dǎo)高，占背景電導(dǎo)主要部分。1.17紫外分光光度法測硝酸鹽，選用波長為A.220nm?B.275nm?C.302nm?D.410nm答案：A解析：NO??在220nm有強吸收，275nm用于校正有機物干擾。1.18用火焰光度法測K?，加入CsCl的作用是A.電離緩沖劑?B.釋放劑?C.保護劑?D.助熔劑答案：A解析：Cs抑制K電離，提高靈敏度。1.19某樣品水分測定，稱樣2.0035g，干燥后2.0001g，水分質(zhì)量分數(shù)為A.0.17%?B.0.16%?C.0.15%?D.0.14%答案：A解析：w=(2.0035?2.0001)/2.0035×100%≈0.17%。1.20用溴酸鉀法測定苯酚，反應(yīng)中1mol苯酚消耗A.1molKBrO??B.2molKBrO??C.3molKBrO??D.6molKBrO?答案：D解析：C?H?OH+3Br?→C?H?Br?OH+3HBr，1molBr?由1/3molKBrO?產(chǎn)生，故共6mol。1.21原子熒光測Hg，載氣為A.N??B.Ar?C.He?D.Air答案：B解析：Ar為惰性氣體且成本低，激發(fā)效率高。1.22用莫爾法測Cl?，指示劑K?CrO?濃度一般為A.0.001mol·L?1?B.0.005mol·L?1?C.0.01mol·L?1?D.0.05mol·L?1答案：B解析：5×10?3mol·L?1可保證Ag?CrO?恰在AgCl沉淀完全后顯色。1.23某溶液pH=11.80，其[H?]為A.1.6×10?12mol·L?1?B.2.0×10?12mol·L?1?C.6.3×10?12mol·L?1?D.1.0×10?11mol·L?1答案：A解析：[H?]=10^{?11.80}=1.58×10?12≈1.6×10?12。1.24用GC-MS測多環(huán)芳烴，選擇離子監(jiān)測(SIM)優(yōu)于全掃描的優(yōu)點是A.定性能力強?B.靈敏度高?C.譜庫匹配好?D.抗污染能力強答案：B解析：SIM僅采集特征離子，信噪比高，靈敏度提升10–100倍。1.25某方法檢出限MDL=0.02mg·L?1，若樣品濃度為0.03mg·L?1，則A.未檢出?B.檢出但不可定量?C.可定量?D.需稀釋答案：B解析：>MDL但<LOQ(一般為3–10倍MDL)，只能定性檢出。1.26用ICP-MS測??Se，干擾主要來自A.3?Ar??Ar?B.??Ar3?Ar?C.??Ca3?Ar?D.3?Cl1H答案：A解析：??Se與3?Ar??Ar雙原子離子質(zhì)量重疊。1.27用K?Cr?O?法測COD，回流時間為A.15min?B.30min?C.1h?D.2h答案：D解析：GB11914規(guī)定2h。1.28某滴定消耗體積為10.00mL，若滴定管校正值為+0.02mL，則實際體積為A.9.98mL?B.10.00mL?C.10.02mL?D.10.04mL答案：C解析：V_真=10.00+0.02=10.02mL。1.29用紫外差值法測蛋白質(zhì)，A????A???差值主要消除A.核酸干擾?B.酚類干擾?C.色素干擾?D.緩沖液干擾答案：A解析：核酸在260nm吸收強，蛋白質(zhì)在280nm，差值法可校正。1.30某標準曲線斜率b=0.0185A·mg?1·L，截距a=0.002A，空白信號0.003A，則檢出限對應(yīng)濃度A.0.054mg·L?1?B.0.11mg·L?1?C.0.16mg·L?1?D.0.22mg·L?1答案：B解析：LOD=3×s_空白/b，設(shè)s_空白≈0.003A，則LOD≈3×0.003/0.0185≈0.11mg·L?1。2.多項選擇題（每題2分，共20分，多選少選均不得分）2.1下列哪些操作可降低原子吸收基體干擾A.基體改進劑?B.標準加入法?C.氘燈背景校正?D.平臺石墨管?E.稀釋樣品答案：ABDE解析：C為背景校正，非基體干擾消除。2.2關(guān)于滴定分析，下列敘述正確的是A.指示劑變色范圍應(yīng)全部或部分落在突躍范圍內(nèi)B.標定與測定需在相同溫度下進行C.基準物質(zhì)摩爾質(zhì)量越大稱量誤差越小D.滴定管讀數(shù)應(yīng)估讀到最小分度的1/10E.突躍大小與濃度無關(guān)答案：ABCD解析：E錯誤，突躍與濃度成正比。2.3下列哪些屬于HPLC通用型檢測器A.UV-Vis?B.RID?C.FLD?D.CAD?E.MS答案：BD解析：RID與CAD為通用型，其余為選擇性。2.4用重量法測硫酸鹽，下列可產(chǎn)生正誤差的是A.沉淀未洗滌干凈?B.灼燒溫度>900℃?C.過濾時穿濾?D.稱量前未恒重?E.共存Ba2?答案：AD解析：A殘留雜質(zhì)增重，D吸濕增重；B高溫使BaSO?分解，誤差為負；C損失為負；EBa2?為沉淀劑，不干擾。2.5關(guān)于標準物質(zhì)，下列說法正確的是A.需有證書?B.應(yīng)可溯源至SI?C.開封后無需再認證?D.可用于校準?E.均勻性為關(guān)鍵特性答案：ABDE解析：C錯誤，開封后可能吸濕或分解，需期間核查。3.判斷題（每題1分，共10分，正確打“√”，錯誤打“×”）3.1原子吸收光譜中，燈電流越大，靈敏度越高。?×解析：過高燈電流自吸變寬，靈敏度下降。3.2用pH計測醬油，可用普通玻璃電極直接插入原瓶。?×解析：需先稀釋并脫色，避免污染。3.3氣相色譜中，載氣流速加倍，保留時間減半。?×解析：僅理想情況，實際受擴散、死體積影響。3.4標準曲線相關(guān)系數(shù)r=0.9999，說明方法準確度一定高。?×解析：r僅反映線性，與準確度無關(guān)。3.5用Na?S?O?滴定I?，淀粉指示劑應(yīng)在臨近終點加入。?√解析：防止淀粉吸附I?導(dǎo)致終點提前。3.6原子熒光光譜儀無需單色器。?√解析：采用非色散系統(tǒng)，用日盲光電倍增管。3.7用EDTA滴定Ca2?，溶液中存在少量Fe3?可加三乙醇胺掩蔽。?√解析：三乙醇胺在堿性條件下掩蔽Fe3?。3.8紅外光譜中，C=O伸縮振動峰一般位于1700cm?1附近。?√解析：酮、醛、酸均在此區(qū)域。3.9用外標法測農(nóng)藥，若進樣量偏差5%，則結(jié)果偏差亦為5%。?√解析：外標法無內(nèi)標校正，偏差直接傳遞。3.10微波消解可完全取代干法灰化測定重金屬。?×解析：某些易揮發(fā)元素（如Hg）微波消解仍可能損失，需冷原子補測。4.填空題（每空1分，共20分）4.1用KMnO?滴定Fe2?，反應(yīng)方程式為：5滴定需在________性介質(zhì)中進行，常用________酸酸化。答案：硫酸，硫酸。4.2原子吸收光譜中，特征濃度計算公式為：=其中0.0044對應(yīng)________吸光度。答案：1%。4.3用GC-FID測甲醇，若峰面積A=105000，外標濃度為50mg·L?1，則樣品濃度為________mg·L?1。答案：50（假設(shè)面積與濃度成正比且外標一致）。4.4某溶液電導(dǎo)率κ=1.25×103μS·cm?1，換算為SI單位為________S·m?1。答案：0.125。4.5用溴甲酚綠-甲基紅混合指示劑，終點顏色由________色變________色。答案：酒紅，綠。4.6離子強度I計算公式：I若0.01mol·L?1CaCl?，則I=________mol·L?1。答案：0.03。4.7用ICP-OES測Cd，譜線228.802nm，其激發(fā)電位為________eV。答案：5.41（E=hc/λ）。4.8凱氏定氮蒸餾出的NH?用________酸吸收，然后用________標準溶液返滴定。答案：硼酸，鹽酸。4.9高效液相色譜中，范第姆特方程：H其中A代表________。答案：渦流擴散項。4.10用重量法測Ni，以丁二酮肟為沉淀劑，沉淀組成為________。答案：Ni(C?H?N?O?)?。5.簡答題（每題5分，共30分）5.1簡述用離子選擇電極測氟時，TISAB的組成及各組分作用。答案：TISAB含0.1mol·L?1NaCl（調(diào)節(jié)離子強度）、0.25mol·L?1HAc-NaAc（pH5.0–5.5，防止HF形成）、0.001mol·L?1檸檬酸鈉（掩蔽Al3?、Fe3?）。整體確?；疃认禂?shù)恒定、消除絡(luò)合干擾。5.2原子吸收背景校正有哪些方式？比較氘燈與塞曼校正優(yōu)缺點。答案：氘燈法：成本低，可校正連續(xù)背景，但波長范圍190–400nm，不能校正結(jié)構(gòu)背景；塞曼法：全波段、校正能力強，可校正結(jié)構(gòu)背景，但靈敏度下降10–20%，成本高。5.3寫出COD_{Cr}計算式并說明每個符號含義。答案：=V?：空白消耗K?Cr?O?體積(mL)；V?：樣品消耗(mL)；c：K?Cr?O?濃度(mol·L?1)；8：氧當量(g·mol?1)；V_s：水樣體積(mL)。5.4描述HPLC梯度洗脫與等度洗脫適用場景。答案：等度：組分極性相近、保留適中、分析時間短；梯度：復(fù)雜樣品、極性差異大、早期峰重疊、后期峰拖尾，可提高分辨率并縮短總時間。5.5為何測砷需加預(yù)還原劑？常用預(yù)還原體系？答案：As??在氫化物發(fā)生效率低，需還原為As3?；常用1%硫脲-抗壞血酸或L-半胱氨酸，在酸性條件下將As??→As3?，同時掩蔽干擾離子。5.6解釋“基體效應(yīng)”并給出ICP-MS中兩種校正策略。答案：基體效應(yīng)指高濃度基體改變霧化效率、電離效率、空間電荷分布，導(dǎo)致信號抑制或增強；策略：內(nèi)標法（選擇與分析物行為相近的同質(zhì)異位元素）、標準加入法（匹配基體）、稀釋法（降低基體）、碰撞反應(yīng)池（消除多原子干擾）。6.計算題（每題10分，共40分）6.1用0.01020mol·L?1EDTA滴定水樣中Ca2?、Mg2?，移取水樣50.00mL，pH=10鉻黑T指示劑，消耗EDTA12.35mL；另取50.00mL，加NaOH至pH>12，鈣黃綠素指示劑，消耗EDTA8.20mL。計算Ca2?、Mg2?質(zhì)量濃度（以mg·L?1Ca、Mg表示）。答案：Ca：n=cV=0.01020×8.20=0.08364mmol，ρ(Ca)=0.08364×40.08×1000/50=67.0mg·L?1Mg：n_總=0.01020×12.35=0.12597mmol，n_Mg=0.12597?0.08364=0.04233mmol，ρ(Mg)=0.04233×24.31×1000/50=20.6mg·L?1。6.2原子吸收測Pb，標準加入法：取樣品5.00mL，定容至50.0mL，測得吸光度0.122；另取5.00mL樣品+5.00mL10.0mg·L?1Pb標準，同樣定容至50.0mL，吸光度0.201。求原樣品Pb濃度。答案：設(shè)原濃度c_x，則=解得c_x=4.05mg·L?1。6.3某廢水中Cl?電位滴定，用0.0500mol·L?1AgNO?，電極電位E與體積V數(shù)據(jù)如下：V/mL5.005.105.205.305.40E/mV210235275325355用二次微商法求終點體積。答案：計算ΔE/ΔV及Δ2E/ΔV2，插值得V_e=5.22mL。6.4用分光光度法測NO??，標準曲線A=0.0185c+0.002（c：μg·L?1），測得樣品吸光度0.198，平行3次，空白0.003。計算樣品濃度及擴展不確定度（已知曲線殘差標準差s_R=0.004A，c?=20.0μg·L?1，n=5，樣品測定次數(shù)p=3，t_{0.05,3}=3.18）。答案：c=(0.198?0.002)/0.0185=10.6μg·L?1=U=ku_c=2×0.23=0.46μg·L?1，結(jié)果：10.