2024年水務(wù)行業(yè)化學(xué)檢驗(yàn)員職業(yè)技能競(jìng)賽理論考試題庫(kù)(含答案)一、單選題（每題1分，共30分。每題只有一個(gè)正確答案，錯(cuò)選、多選均不得分）1.測(cè)定水中高錳酸鹽指數(shù)時(shí)，加熱煮沸時(shí)間應(yīng)嚴(yán)格控制在A.5min±0.5minB.10min±0.5minC.15min±0.5minD.30min±0.5min答案：B解析：GB1189289規(guī)定，從溶液沸騰開(kāi)始準(zhǔn)確計(jì)時(shí)10min±0.5min，時(shí)間短則氧化不完全，時(shí)間長(zhǎng)則結(jié)果偏高。2.用二苯碳酰二肼分光光度法測(cè)定六價(jià)鉻，顯色后最大吸收波長(zhǎng)為A.450nmB.540nmC.620nmD.700nm答案：B解析：二苯碳酰二肼與Cr(Ⅵ)形成的紫紅色絡(luò)合物在540nm處有最大吸收，低于500nm時(shí)Cr(Ⅲ)干擾顯著。3.采用EDTA滴定法測(cè)定總硬度，終點(diǎn)顏色變化為A.純藍(lán)→酒紅B.酒紅→純藍(lán)C.無(wú)色→藍(lán)色D.綠色→紫色答案：B解析：EBT指示劑與Ca2?、Mg2?形成酒紅色絡(luò)合物，EDTA奪取金屬離子后游離指示劑呈純藍(lán)色。4.測(cè)定CODCr時(shí)，加入Ag?SO?的作用是A.催化劑B.掩蔽劑C.氧化劑D.還原劑答案：A解析：Ag?SO?作為催化劑可加速直鏈有機(jī)物的氧化，提高COD回收率；Cl?干擾用HgSO?掩蔽。5.離子選擇電極法測(cè)定氟化物，TISAB中檸檬酸鈉的主要作用是A.調(diào)節(jié)pHB.掩蔽Fe3?、Al3?C.提高離子強(qiáng)度D.降低溫度系數(shù)答案：B解析：檸檬酸鈉與Fe3?、Al3?形成穩(wěn)定絡(luò)合物，消除其對(duì)F?的絡(luò)合干擾，確保電極響應(yīng)真實(shí)。6.采用納氏試劑分光光度法測(cè)定氨氮，顯色時(shí)間超過(guò)30min會(huì)導(dǎo)致A.靈敏度下降B.空白值升高C.顏色褪失D.工作曲線截距減小答案：B解析：納氏試劑中HgI?2?在堿性條件下緩慢分解產(chǎn)生Hg微粒，使空白吸光度隨時(shí)間升高。7.測(cè)定水中硫化物，對(duì)氨基二甲基苯胺鹽酸鹽法的顯色產(chǎn)物為A.亞甲藍(lán)B.甲基橙C.靛酚藍(lán)D.硫靛答案：A解析：S2?在Fe3?存在下與對(duì)氨基二甲基苯胺生成亞甲藍(lán)，λmax=664nm。8.采用火焰原子吸收測(cè)定Pb，基體改進(jìn)劑NH?H?PO?的作用是A.提高霧化效率B.降低背景吸收C.穩(wěn)定Pb原子D.提高火焰溫度答案：C解析：NH?H?PO?與Pb形成熱穩(wěn)定磷酸鹽，減少PbCl?揮發(fā)損失，提高灰化溫度。9.測(cè)定水中揮發(fā)酚，4氨基安替比林萃取法選用萃取劑為A.正己烷B.三氯甲烷C.乙酸乙酯D.石油醚答案：B解析：三氯甲烷對(duì)酚類(lèi)安替比林染料萃取效率高，且與水相分層清晰，λmax=460nm。10.采用離子色譜測(cè)定NO??，淋洗液為3.2mmol/LNa?CO?+1.0mmol/LNaHCO?，其抑制產(chǎn)物為A.H?CO?B.CO?+H?OC.NaOHD.H?O答案：B解析：抑制器將高電導(dǎo)Na?CO?/NaHCO?轉(zhuǎn)化為低電導(dǎo)H?CO?，再分解為CO?+H?O，降低背景。11.測(cè)定水中總磷，過(guò)硫酸鉀消解后磷全部轉(zhuǎn)化為A.PO?3?B.P?O???C.P?O????D.PH?答案：A解析：過(guò)硫酸鉀在高壓下將有機(jī)磷、縮合磷全部氧化為正磷酸鹽，鉬酸銨光度法測(cè)定PO?3?。12.采用容量法測(cè)定DO，若水中含NO??>0.1mg/L，應(yīng)加入A.NaN?B.KFC.H?PO?D.CuSO?答案：A解析：NaN?分解NO??為N?O+H?O，消除其對(duì)碘量法的氧化干擾；KF用于掩蔽Fe3?。13.測(cè)定水中氰化物，硝酸銀滴定法使用試銀靈指示劑，終點(diǎn)顏色為A.黃色→磚紅B.無(wú)色→淺紅C.淺紅→無(wú)色D.磚紅→黃色答案：C解析：試銀靈與Ag?形成淺紅色絡(luò)合物，CN?與Ag?生成Ag(CN)??，終點(diǎn)時(shí)紅色消失。14.采用GCECD測(cè)定水中六六六，萃取液需經(jīng)A.濃硫酸磺化B.堿性氧化鋁柱C.硅膠柱D.活性炭柱答案：A解析：濃硫酸可去除脂肪、色素等雜質(zhì)，磺化后極性增強(qiáng)，減少ECD響應(yīng)干擾。15.測(cè)定水中陰離子表面活性劑，亞甲藍(lán)分光光度法測(cè)定的是A.總LASB.MBASC.CTASD.BiAS答案：B解析：亞甲藍(lán)活性物質(zhì)（MBAS）包括LAS、烷基磺酸鹽等，結(jié)果以LAS計(jì)。16.采用ICPOES測(cè)定Cd，譜線214.438nm受Al214.438nm譜線干擾，應(yīng)A.降低RF功率B.選擇Cd226.502nmC.增加霧化氣流速D.基體匹配答案：B解析：Cd226.502nm靈敏度略低但無(wú)Al重疊，且背景低，是常用替代線。17.測(cè)定水中總氮，堿性過(guò)硫酸鉀消解后，亞硝酸鹽與A.磺胺萘乙二胺顯色B.靛酚藍(lán)顯色C.鉬酸銨顯色D.酚二磺酸顯色答案：A解析：消解后所有氮轉(zhuǎn)化為NO??，經(jīng)Cd柱還原為NO??，再與磺胺萘乙二胺顯色。18.采用快速消解分光光度法測(cè)定COD，預(yù)制管中硫酸濃度約為A.2mol/LB.4mol/LC.6mol/LD.9mol/L答案：D解析：高酸度（9mol/L）保證K?Cr?O?氧化能力，同時(shí)抑制Cl?干擾。19.測(cè)定水中砷，原子熒光法載流為A.1%HClB.5%HCl+1%硫脲+1%抗壞血酸C.2%HNO?D.0.5%H?SO?答案：B解析：硫脲+抗壞血酸將As(Ⅴ)預(yù)還原為As(Ⅲ)，提高靈敏度并消除部分金屬干擾。20.采用重量法測(cè)定水中SS，濾膜孔徑應(yīng)為A.0.22μmB.0.45μmC.1.2μmD.5μm答案：B解析：GB1190189規(guī)定0.45μm濾膜可截留大部分懸浮物，同時(shí)保證過(guò)濾速度。21.測(cè)定水中葉綠素a，丙酮萃取液酸化目的是A.去除脫鎂葉綠素B.提高吸光度C.降解藻藍(lán)素D.穩(wěn)定色素答案：A解析：酸化使葉綠素a轉(zhuǎn)化為脫鎂葉綠素a，通過(guò)750nm校正消除濁度影響。22.采用液液萃取GCMS測(cè)定水中多環(huán)芳烴，萃取pH應(yīng)調(diào)節(jié)至A.2B.5C.7D.9答案：C解析：pH7時(shí)PAHs呈中性，分配系數(shù)最大；酸或堿條件下部分PAHs降解。23.測(cè)定水中余氯，DPD分光光度法顯色穩(wěn)定時(shí)間約為A.1minB.5minC.15minD.30min答案：B解析：5min內(nèi)吸光度穩(wěn)定，>10min后顏色緩慢加深，空白值升高。24.采用離子色譜測(cè)定BrO??，為消除高濃度Cl?干擾，應(yīng)A.加大進(jìn)樣量B.使用高容量柱DionexAS19+KOH梯度C.降低抑制器電流D.提高柱溫至45℃答案：B解析：AS19為高容量柱，OH?梯度可將BrO??與Cl?分離，BrO??保留時(shí)間后移。25.測(cè)定水中TOC，差減法（TCIC）不適用于A.高鹽廢水B.含大量苯胺廢水C.含大量碳酸鹽廢水D.含揮發(fā)性有機(jī)物廢水答案：C解析：碳酸鹽貢獻(xiàn)IC，若IC>TC則出現(xiàn)負(fù)值，此時(shí)應(yīng)采用NPOC法。26.采用連續(xù)流動(dòng)分析儀測(cè)定NH?N，透析膜的作用是A.去除色度B.去除懸浮物C.去除大分子有機(jī)物D.去除硫化物答案：B解析：透析膜僅允許小分子NH?通過(guò)，截留懸浮物，保護(hù)流動(dòng)系統(tǒng)。27.測(cè)定水中銻，氫化物發(fā)生原子熒光法最佳酸度為A.0.1mol/LHClB.0.5mol/LHClC.1.0mol/LHClD.2.0mol/LH?SO?答案：C解析：1.0mol/LHCl下Sb(Ⅴ)被硫脲抗壞血酸還原為Sb(Ⅲ)，KBH?產(chǎn)氫效率最高。28.采用紫外分光光度法測(cè)定NO??，校正系數(shù)f用于修正A.溶解性有機(jī)質(zhì)吸收B.濁度吸收C.溫度影響D.比色皿差異答案：A解析：于220nm測(cè)NO??，同時(shí)測(cè)定275nm有機(jī)質(zhì)吸收，按經(jīng)驗(yàn)系數(shù)f=2.2扣除。29.測(cè)定水中揮發(fā)酚，蒸餾時(shí)加入CuSO?的作用是A.抑制硫化物分解B.催化氧化C.沉淀蛋白質(zhì)D.抑制苯胺干擾答案：A解析：Cu2?與S2?生成CuS留在蒸餾瓶底，防止H?S蒸出與酚一起被測(cè)。30.采用電位滴定法測(cè)定水中氯化物，硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為A.0.010mol/LB.0.025mol/LC.0.100mol/LD.0.500mol/L答案：B解析：0.025mol/LAgNO?適用于10–100mg/LCl?，滴定體積5–20mL，讀數(shù)誤差小。二、多選題（每題2分，共20分。每題至少有兩個(gè)正確答案，多選、少選、錯(cuò)選均不得分）31.下列哪些措施可降低COD測(cè)定的氯離子干擾A.加入HgSO?B.提高K?Cr?O?濃度C.采用低濃度氧化劑D.使用Ag?SO?催化劑E.稀釋樣品答案：A、E解析：HgSO?與Cl?生成HgCl?2?掩蔽；稀釋降低Cl?絕對(duì)量；B、D與Cl?干擾無(wú)關(guān)；C反而降低氧化能力。32.原子熒光法測(cè)定As時(shí)，下列哪些元素可能產(chǎn)生正干擾A.SbB.BiC.HgD.CdE.Pb答案：A、B、C解析：Sb、Bi、Hg氫化物發(fā)生條件與As相近，競(jìng)爭(zhēng)硼氫化鉀產(chǎn)生氫化物，導(dǎo)致信號(hào)疊加。33.離子色譜峰拖尾的可能原因有A.柱溫過(guò)低B.淋洗液pH過(guò)高C.進(jìn)樣體積過(guò)大D.抑制器電流不足E.色譜柱頭污染答案：A、C、E解析：低溫降低傳質(zhì)、大體積過(guò)載、柱頭污染均致拖尾；pH過(guò)高一般導(dǎo)致保留時(shí)間縮短；抑制器電流不足表現(xiàn)為高背景。34.測(cè)定水中總磷，下列哪些情況會(huì)導(dǎo)致結(jié)果偏低A.消解溫度不足120℃B.過(guò)硫酸鉀失效C.比色管未蓋緊D.顯色酸度低于0.5mol/LE.抗壞血酸氧化答案：A、B、C、E解析：溫度不足、氧化劑失效、管口泄漏均使消解不完全；抗壞血酸失效導(dǎo)致鉬藍(lán)不顯色；酸度低時(shí)鉬酸銨絡(luò)合不完全，但主要影響靈敏度而非偏低。35.采用GCMS測(cè)定水中SVOC，下列哪些屬于系統(tǒng)性能檢查項(xiàng)目A.DFTPP調(diào)諧B.內(nèi)標(biāo)回收率C.空白加標(biāo)D.保留時(shí)間窗口E.校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)答案：A、B、D、E解析：DFTPP調(diào)諧確認(rèn)質(zhì)譜性能；內(nèi)標(biāo)回收率、保留時(shí)間窗口、校準(zhǔn)r均為每日必檢；空白加標(biāo)屬質(zhì)量控制非系統(tǒng)性能。36.測(cè)定水中Cr(Ⅵ)，下列哪些保存措施正確A.4℃冷藏B.用NaOH調(diào)pH8–9C.加HNO?酸化D.48h內(nèi)分析E.避光保存答案：A、B、D、E解析：Cr(Ⅵ)在酸性條件下易被還原，需堿性保存；酸化導(dǎo)致Cr(Ⅵ)→Cr(Ⅲ)結(jié)果偏低。37.采用連續(xù)流動(dòng)法測(cè)定CN?，下列哪些試劑需避光保存A.氯胺TB.吡啶巴比妥C.磷酸D.NaOHE.蒸餾水答案：A、B解析：氯胺T見(jiàn)光分解；吡啶巴比妥顯色劑遇光褪色；磷酸、NaOH穩(wěn)定。38.測(cè)定水中苯胺，下列哪些因素導(dǎo)致N(1萘基)乙二胺光度法結(jié)果偏高A.水中含NO??B.水中含苯酚C.顯色溫度35℃D.比色皿未洗凈E.使用陳舊顯色劑答案：A、C、D、E解析：NO??與萘乙二胺顯色；高溫加速副反應(yīng)；皿壁殘留染料；顯色劑氧化產(chǎn)生紅色背景；苯酚無(wú)干擾。39.采用ICPMS測(cè)定水中痕量金屬，下列哪些屬于基體抑制表現(xiàn)A.內(nèi)標(biāo)回收率<70%B.背景計(jì)數(shù)升高C.雙電荷離子增加D.氧化物比值升高E.校準(zhǔn)曲線斜率下降答案：A、E解析：基體抑制導(dǎo)致信號(hào)降低，內(nèi)標(biāo)回收下降、曲線斜率降低；背景升高為基體增強(qiáng)；雙電荷、氧化物為等離子體條件問(wèn)題。40.測(cè)定水中TOC，下列哪些情況需采用spargeNPOC模式A.IC>TOCB.含大量碳酸鹽C.含揮發(fā)性有機(jī)物D.高鹽鹵水E.含顆粒態(tài)有機(jī)物答案：A、B解析：IC高于TOC時(shí)差減出現(xiàn)負(fù)值，需先酸化sparge去除IC；揮發(fā)性有機(jī)物sparge會(huì)損失，應(yīng)改用TOC=TCIC并低溫sparge。三、判斷題（每題1分，共10分。正確打“√”，錯(cuò)誤打“×”）41.采用鉬酸銨分光光度法測(cè)定PO?3?，顯色酸度越高靈敏度越高。答案：×解析：酸度過(guò)高抑制鉬酸銨與PO?3?形成磷鉬雜多酸，最佳酸度0.4–0.6mol/L。42.測(cè)定水中LAS，用CTAS法可消除非離子表面活性劑干擾。答案：√解析：CTAS用陽(yáng)離子表面活性劑滴定，僅與陰離子型反應(yīng)，非離子無(wú)干擾。43.采用原子吸收石墨爐法測(cè)定Se，基體改進(jìn)劑PdMg可提高灰化溫度至1200℃。答案：√解析：PdMg與Se形成熱穩(wěn)定合金，防止Se在灰化階段揮發(fā)。44.測(cè)定水中Br?用離子色譜，OH?淋洗液濃度越高，Br?保留時(shí)間越短。答案：√解析：OH?濃度升高，淋洗能力增強(qiáng)，所有陰離子保留時(shí)間前移。45.采用紫外法測(cè)定NO??，若樣品含Br?會(huì)導(dǎo)致結(jié)果偏高。答案：×解析：Br?在220nm無(wú)吸收，不干擾；NO??、有機(jī)質(zhì)才有吸收。46.測(cè)定水中揮發(fā)酚，蒸餾時(shí)若溶液暴沸會(huì)使結(jié)果偏低。答案：√解析：暴沸導(dǎo)致酚隨水蒸氣帶走過(guò)快，未完全冷凝收集，回收率下降。47.采用GCFID測(cè)定水中甲醇，可用直接進(jìn)水樣法，無(wú)需萃取。答案：√解析：甲醇極性強(qiáng)、水溶性好，F(xiàn)ID對(duì)水響應(yīng)低，可直接進(jìn)樣1μL。48.測(cè)定水中Cr(Ⅵ)，若樣品含F(xiàn)e2?會(huì)導(dǎo)致結(jié)果偏高。答案：×解析：Fe2?將Cr(Ⅵ)還原為Cr(Ⅲ)，使Cr(Ⅵ)結(jié)果偏低，需加緩沖液立即測(cè)定。49.采用離子色譜測(cè)定ClO??，需使用高容量柱并降低柱溫至20℃以改善分離。答案：√解析：ClO??保留弱，低溫可延長(zhǎng)保留，提高與Cl?分離度。50.測(cè)定水中TOC，NPOC模式測(cè)得結(jié)果一定小于TOC。答案：×解析：若樣品不含IC，則NPOC=TOC；若含IC，NPOC可能大于差減TOC（因差減誤差）。四、填空題（每空1分，共20分）51.測(cè)定水中高錳酸鹽指數(shù)，沸水浴加熱時(shí)間為_(kāi)_______min，滴定溫度應(yīng)保持在________℃。答案：30；60–80解析：GB11892規(guī)定30min；滴定溫度低于60℃反應(yīng)慢，高于80℃草酸分解。52.采用二苯碳酰二肼法測(cè)定Cr(Ⅵ)，顯色劑溶液需存放于________色瓶中，避光保存，有效期________天。答案：棕；7解析：二苯碳酰二肼見(jiàn)光易氧化，棕色瓶4℃保存7d。53.測(cè)定水中總硬度，EDTA滴定終點(diǎn)顏色由________變?yōu)開(kāi)_______。答案：酒紅；純藍(lán)解析：EBT與Ca2?、Mg2?絡(luò)合呈酒紅，EDTA奪取后游離指示劑為純藍(lán)。54.離子色譜抑制器再生液常用________mmol/L硫酸，流量約________mL/min。答案：25；1解析：25mmol/LH?SO?可完全再生抑制器，1mL/min平衡背景。55.測(cè)定水中氰化物，硝酸銀滴定法使用________作為指示劑，終點(diǎn)顏色由________變?yōu)開(kāi)_______。答案：試銀靈；淺紅；無(wú)色解析：試銀靈與Ag?顯淺紅，CN?與Ag?絡(luò)合后紅色消失。56.采用原子熒光法測(cè)定Hg，載氣為_(kāi)_______，流量一般設(shè)定為_(kāi)_______mL/min。答案：Ar；300解析：Ar作為載帶汞蒸氣，300mL/min保證峰形尖銳且背景低。57.測(cè)定水中LAS，亞甲藍(lán)法顯色后萃取液用________洗滌，以去除________干擾。答案：磷酸二氫鈉；非離子表面活性劑解析：磷酸二氫鈉水溶液可反萃非離子型，保留LAS亞甲藍(lán)絡(luò)合物在有機(jī)相。58.采用GCMS測(cè)定水中半揮發(fā)性有機(jī)物，內(nèi)標(biāo)化合物一般為_(kāi)_______，其回收率應(yīng)在________%之間。答案：氟代苯；70–130解析：氟代苯性能穩(wěn)定，回收率70–130%符合EPA8270要求。59.測(cè)定水中TOC，差減法公式為T(mén)OC=________–________。答案：TC；IC解析：TC為總碳，IC為無(wú)機(jī)碳，差減得有機(jī)碳。60.采用離子色譜測(cè)定BrO??，方法檢出限為_(kāi)_______μg/L，對(duì)應(yīng)進(jìn)樣體積為_(kāi)_______μL。答案：0.5；500解析：EPA300.1規(guī)定500μL進(jìn)樣，BrO??MDL0.5μg/L。五、計(jì)算題（每題10分，共20分。要求列式、代入數(shù)據(jù)、計(jì)算結(jié)果、單位）61.取100.0mL水樣，用EDTA滴定法測(cè)定總硬度，消耗0.0102mol/LEDTA8.45mL，空白消耗0.05mL。已知Ca原子量40.08，Mg原子量24.31，以CaCO?計(jì)，求總硬度（mg/L）。解：凈消耗EDTA體積V=8.45–0.05=8.40mLn(EDTA)=0.0102mol/L×0.00840L=8.568×10??mol因1molEDTA≈1molCaCO?，m(CaCO?)=8.568×10??mol×100.09g/mol=8.575mg總硬度=8.575mg/0.100L=85.8mg/L答案：85.8mgCaCO?/L62.測(cè)定水中CODCr，取5.00mL水樣，經(jīng)0.0250mol/LK?Cr?O?消解，消耗0.102mol/L硫酸亞鐵銨12.35mL，空白消耗24.50mL。求COD值（mg/L）。解：空白與樣品差ΔV=24.50–12.35=12.15mLn(K?Cr?O?)消耗=0.102mol/L×0.01215L=1.2393×10?3mol根據(jù)反應(yīng)1molK?Cr?O?≈1.5molO?，m(O?)=1.2393×10?3mol×1.5×32.00g/mol=59.49mgCOD=59.49mg/0.005L=1.19×10?mg/L答案：1.19×10?mgO?/L六、綜合應(yīng)用題（每題10分，共20分）63.某地表水樣經(jīng)初步檢測(cè)：pH=7.8，電導(dǎo)率850μS/cm，Cl?120mg/L，NO??15mg/L，總硬度180mg/L?，F(xiàn)需同時(shí)測(cè)定Cr(Ⅵ)、BrO??、CN?、揮發(fā)酚、LAS，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一套前處理與測(cè)定方案，說(shuō)明理由、干擾消除及質(zhì)量控制措施。答案要點(diǎn)：1.Cr(Ⅵ)：樣品經(jīng)0.45μm濾膜過(guò)濾，用NaOH調(diào)pH8–9，4℃避光保存，24h內(nèi)用二苯碳酰二肼法測(cè)定；Cl?<200mg/L不干擾。