1、.,1,有機化學習題課,.,2,考試題型,一、回答問題（28%） 命名、構型構象、對映體、自由基穩(wěn)定性、反應速率及反應活性、熔沸點、定位效應 二、寫出反應的主產(chǎn)物（23%） （必要時請注明立體化學問題） 三、推測結(jié)構、鑒別（10%） 四、機理題 （15%） 五、合成題（24%）,3,.,命名,(3Z,5E)-2-甲基-3,5-辛二烯 編號位置使雙鍵盡可能小,3-硝基苯磺酸,3-氯戊烷,（Z)-3，6-二甲基環(huán)己烯,.,4,紐曼式，鋸架式，F(xiàn)ischer 投影式的轉(zhuǎn)化 會判斷是對映體或同一化合物,交叉式,重疊式,鋸架式,F投影式,俯視,注意：鋸架式中向下的基團轉(zhuǎn)換成F投影式在豎直方向。,.,5,

2、最小基團在水平位置，則判斷構型相反 最小基團在豎直位置，則判斷構型相同,從Fischer投影式判斷R/S,根據(jù)傘形式判斷R/S，方向盤法。,.,6,旋光異構,什么樣的分子有手性？不能根據(jù)有無手性碳原子來判斷。,.,7,P133 7.12,.,8,有機反應中的活性中間體：自由基、碳正離子、碳負離子,.,9,.,10,物理性質(zhì) 避免死記，通過結(jié)構推測性質(zhì),例如：烷烴沸點與分子量之間的關系？與支鏈數(shù) 目的關系？環(huán)烷烴與相同碳原子數(shù)的直鏈烷烴比較？ 直鏈烷烴的沸點隨分子量的增加而有規(guī)律地升高;同碳數(shù)原子的烷烴異構體，直鏈異構體的沸點最高，支鏈越多，沸點越低！ 順式烯烴沸點較高，反式熔點較高！ 脂環(huán)烴的

3、沸點和熔點比相應的脂鏈烴高。,.,11,烷烴的鹵化反應,反應機理：自由基,反應條件：光照、高溫或催化劑,反應活性：叔氫 仲氫 伯氫,鹵原子的選擇性：IBrClF,化學性質(zhì),.,12,類似：烯烴及芳香烴的-鹵代,13,.,烯烴馬氏：Cl2，HCl，H2SO4(會水解成醇)， Br2+H2O，Br2+NaCl/H2O,炔烴馬氏：Cl2（FeCl3），HCl(HgCl2，加熱)，H2O (H2SO4/HgSO4, 會烯醇異構）,烯烴,炔烴反馬氏： HBr自由基加成；B2H6+H2O2/OH-/H2O 加成速率：雙鍵上電子云密度越大，即給電子基越多 越易加成,化學性質(zhì),.,14,烯烴、炔烴的氧化,烯烴

4、,炔烴 （產(chǎn)物為 酸或者醛 ，無酮類 產(chǎn)物）,.,15,炔烴的其他反應：,.,16,共軛二烯的反應,加成反應：低溫以1，2加成為主 高溫以1，4加成為主 （室溫即高溫）,D-A反應：不但可以用于鑒別， 也是合成環(huán)己二烯的一種方法,Note:可以用來合成1，6-二羰基化合物,.,17,芳香烴的反應,1.硝化： HNO3/H2SO4 2.磺化： H2SO4 （在鄰對位選擇反應中可以保護對位，加熱水解可以脫保護） 3.鹵化： X2/Fe 4.氧化：烷基取代苯的氧化和萘的氧化,.,18,芳香烴的反應,5.傅克烷基化：形成烷基正離子的反應， 如RX+AlCl3 酰基化: 形成酰基正離子的反應， 如酰氯或

5、者酸酐+AlCl3， 酸不反應 苯環(huán)上有強吸電子基團不反應。,6.氯甲基化反應：HCHO+HCl/ZnCl2,7.側(cè)鏈鹵化反應：Cl2（hv）,.,19,.,20,苯環(huán)的定位基團,第一類定位基(鄰對位定位基)(活化),強,中,弱,21,.,第二類定位基(間位定位基)（鈍化）,苯環(huán)的定位基團,強,中,22,.,苯環(huán)的定位基團,定位基綜合判斷標準,1. 一類基團優(yōu)先于二類基團 2. 同活化，則強活化基團優(yōu)先決定 3. 同鈍化，則強鈍化基團優(yōu)先決定 4. 萘： 活化基團先考慮同環(huán)的鄰對位定位決定， 后考慮位置決定 鈍化基團由異環(huán)的位置決定,.,23,.,24,-SO3H可以作為保護基,.,25,.,

6、26,.,27,.,28,.,29,30,.,機理題,31,.,SN1與SN2,.,32,推斷題 化合物的定性判斷方法,.,33,化合物的定性判斷方法,單取代鹵代烴的鑒別：硝酸銀的乙醇溶液,3（快）2（慢）1（溫熱） RI（快）RBr（慢）RCl（溫熱） 3. 乙烯型，苯型，和多取代鹵不反應,.,34,.,35,合成題,1 烷烴的制備： 鹵代烴的還原 烯烴，炔烴的加氫,2 烯烴的制備： 醇強酸脫水 鹵代烴強堿脫鹵化氫 炔烴的化學加氫，或催化加氫 1,3-丁二烯,.,36,合成產(chǎn)物,3 炔的制備： 鄰二鹵或者偕二鹵在強堿脫鹵化氫， 炔金屬試劑,.,37,9.合成產(chǎn)物,4 鹵代烷的制備： 烷烴的光

7、照鹵化 烯烴，炔烴的加成 醇加氫鹵酸,.,38,9.合成產(chǎn)物,5 環(huán)己烷： 環(huán)己二烯（D-A反應制備）加氫； 苯環(huán)加氫,6 酸，醛，酮：各類氧化反應的應用 金屬格式試劑與二氧化碳反應的應用 7 醇： 金屬格式試劑與羰基反應的應用， 稀冷高錳酸鉀氧化烯烴 烯烴的硼氫化氧化.,.,39,9.合成產(chǎn)物,8 苯環(huán)衍生物： 注意定位效應的應用,.,40,第一章 作業(yè),.,41,1,2,.,42,第二章 作業(yè),P34 2 (3),3,3,4,5-四甲基-4-乙基庚烷,P25 2.5,.,43,P34 4,分清產(chǎn)物主次；寫生成主要產(chǎn)物的機理。（幾種產(chǎn)物比例相當例外） 寫自由基反應機理，鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止三個階段缺一不可。,.,44,第三章 作業(yè),問題 3.8,.,45,P53 2,.,46,P54 5,P54 7,.,47,第四章 作業(yè),P60 4.5,.,48,P62 4.7（1）,錯誤答案或?qū)懛ǎ?.,49,P71 3,P71 1,.,50,第五章 作業(yè),P84 2(1)(2),.,51,P84 3 用化學方法區(qū)別化合物,原理：充分利用各類化合物現(xiàn)象明顯的特征性反應,.,52,第六章 作業(yè),P96 6.3,P97 6.4,P98 6.5,.,53,P106 6.9 從苯或甲苯合成下列化合物,首先選好合適的原