1、有機(jī)氟化學(xué) (II),12/20 8:3011:30 (第三教室),胡金波,黃維垣 先生： 亞磺化脫鹵反應(yīng) 陳慶云 先生： 三氟甲基化反應(yīng),有機(jī)所氟化學(xué)實(shí)驗(yàn)室標(biāo)志性成果,歷年美國(guó)化學(xué)會(huì)氟化學(xué)獎(jiǎng)獲得者,ACS Award for Creative Work in Fluorine Chemistry,1972 George H. Cady1973 Joseph H. Simons1974 William T. Miller1975 Joseph D. Park1976 Paul Tarrant1977 Charles B. Colburn1978 Jeanne M. Shreeve1979 Wa

2、yne E. White1980 John L. Margrave1981 Ronald J. Gillespie1982 William J. Middleton1983 Darryl D. DesMarteau1984 Donald J. Burton1985 David C. England 1986 Karl O. Christe1987 Carl G. Krespan1988 Harry J. Emleus,1989 Yoshiro Kobayashi1990 J. Colin Tatlow1991 Richard D. Chambers 1992 Neil Bartlett1993

3、 Ronald E. Banks1994 Oskar Glemser1995 Paul R. Resnick1996 Konrad Seppelt1997 Richard J. Lagow1998 Gary J. Schrobilgen1999 Herbert W. Roesky2000 William R. Dolbier, Jr.2001 Leland C. Clark, Jr.2002 David M. Lemal2003 David A. Dixon2004 Surya G.K. Prakash2005 Shlomo Rozen2006 Borisemva,1. C-F 鍵形成反應(yīng),親

4、核氟化試劑及反應(yīng) 親電氟化試劑及反應(yīng) 電化學(xué)氟化,a) 親核氟化試劑及反應(yīng),在我國(guó)氟化學(xué)工業(yè)上廣泛采用。,aHF，KF, spray-dried KF, NaF, CsF, TBAF, TBAT, Olah Reagent, TASF, SF4, DAST, DeoxoFluor, SbF3, etc.,?,aHF, -35 oC,80 %,(1) SF4 or SF4/HF DAST HF-Py, NBS (NIS),a) SF4, HF, rt, 90 %; b) SF4, HF, rt, 18h, 70%; c),問(wèn)題一：有一個(gè)研究生偶然發(fā)現(xiàn)以下的高產(chǎn)率的氟化反應(yīng)。雖然 他用多種方法表征

5、確定了反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，但是他卻無(wú)法對(duì)機(jī)理 作出一個(gè)滿意的解釋。通過(guò)對(duì)本課程的學(xué)習(xí)，請(qǐng)你寫(xiě)出該反應(yīng)的 合理的反應(yīng)機(jī)理。,1,1-Dibromo-5,5-dimehtylhydatoin (DBH),1) Et3N-3HF, -78 oC 2) Br2, -78 oC to rt 85-90%,b) 親電氟化試劑及反應(yīng),O-F Reagents,Mp 147.8 oC; bp 46.7 oC,CH3COOF (bp 53 oC) CF3COOF CF3OF,Hypofluorites 次氟酸衍生物,N-F Reagents,氟化能力增加,另外2篇不對(duì)稱親電氟化文獻(xiàn)： N. Shibata, et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 420