1、2. A為某芳香烴的衍生物，只含C、H、O三種元素，環(huán)上有兩個(gè)取代基。又已知A的相對分子質(zhì)量為150，A不能使FeCl3溶液顯色，但可被新制Cu(OH)2氧化為B，B能濃硫酸存在和加熱時(shí)，發(fā)生分子內(nèi)的酯化反應(yīng)生成C，C分子中有一個(gè)含氧的六元環(huán)。,(1)B分子中的含氧官能團(tuán)_、_(填名稱)； (2)寫出符合上述條件的A的可能的結(jié)構(gòu) 式：_； (3)寫出任一一種A與新制Cu(OH)2反應(yīng)的化學(xué)方程式：,羧基,羥基,(4)寫出任意一種B生成的C的結(jié)構(gòu) 簡式: C:_。,【考點(diǎn)搜索】,1. 綜合應(yīng)用各類有機(jī)化合物（烷烴、烯烴、炔烴、芳香烴、乙醇、溴乙烷、苯酚、乙醛、乙酸、乙酸乙酯、脂肪酸、甘油酯、多羥

2、基醛酮、氨基酸、蛋白質(zhì)等）的性質(zhì)，進(jìn)行推導(dǎo)未知物的結(jié)構(gòu)簡式； 2. 組合多個(gè)化合物的化學(xué)反應(yīng)，合成具有指定結(jié)構(gòu)簡式的產(chǎn)物。,(1)寫出C的結(jié)構(gòu)簡式_。 (2)寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式_。 (3)寫出G的結(jié)構(gòu)簡式_。 (4)寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式_。 (5)寫出反應(yīng)類型：_。 (6)下列可檢驗(yàn)阿司匹林樣品中混有水楊酸的試劑是_。 (a) 三氯化鐵溶液 (b) 碳酸氫鈉溶液 (c) 石蕊試液,解析：本題以苯酚與酸酐發(fā)生酯化反應(yīng)為線索，考查酯化、加成、消去、二烯烴的1-4加聚、羥基酸的縮聚反應(yīng)，以及處理信息的能力。運(yùn)用化學(xué)反應(yīng)環(huán)境聯(lián)想法，很容易知道：A到B為信息反應(yīng)，A到C為酯化反應(yīng)，A到G為酯化縮聚反應(yīng)

3、；難點(diǎn)在于反應(yīng)為二烯烴的1-4加聚反應(yīng)，這一點(diǎn)要努力突破。故本題答案為：,(1),(2),(3),(4),(5) 加成反應(yīng)、消去反應(yīng),(6) a,一、基本合成方法,1.官能團(tuán)的引入和轉(zhuǎn)換 (1)C=C的形成,一元鹵代烴在強(qiáng)堿的醇溶液中消去HX 醇在濃硫酸存在的條件下消去H2O 烷烴的熱裂解和催化裂化,(2)CC的形成 二元鹵代烴在強(qiáng)堿的醇溶液中消去2分子的HX 一元鹵代烯烴在強(qiáng)堿的醇溶液中消去HX 實(shí)驗(yàn)室制備乙炔原理的應(yīng)用,能否為二元醇脫水？,(3)鹵素原子的引入方法 烷烴的鹵代（主要應(yīng)用與甲烷） 烯烴、炔烴的加成（HX、X2） 芳香烴苯環(huán)上的鹵代 芳香烴側(cè)鏈上的鹵代 醇與HX的取代 芳香烴與

4、X2的加成,(4)羥基的引入方法 烯烴與水加成 鹵代烴的堿性水解 醛的加氫還原 酮的加氫還原 酯的酸性或堿性水解,(5)醛基或羰基的引入方法 醇的催化氧化 烯烴的催化氧化 炔烴與水的加成 烯烴的臭氧氧化分解,(6)羧基的引入方法 醛的催化氧化 (醇的催化氧化） 酯的水解 肽、蛋白質(zhì)的水解 苯的同系物被酸性高錳酸鉀溶液氧化,(7)酯基的引入方法 酯化反應(yīng)的發(fā)生 酯交換反應(yīng)的發(fā)生 (8)硝基的引入方法 硝化反應(yīng)的發(fā)生,2.縮短碳鏈的方法 苯的同系物被酸性高錳酸鉀溶液氧化 烷烴的催化裂化 烯烴、炔烴被酸性高錳酸鉀溶液氧化,3. 成環(huán)（信息題） (1)形成碳環(huán) 雙烯成環(huán) (2)形成雜環(huán) 通過酯化反應(yīng)形

5、成環(huán)酯,二、常用推斷方法,1. 通式推斷法：具有相同通式的物質(zhì)類別可以歸納如下：,CnH2n：烯烴、環(huán)烷烴 CnH2n-2：炔烴、二烯烴、環(huán)烯烴 CnH2n+2O：醇、醚 CnH2nO：醛、酮、烯醇 CnH2nO2：羧酸、酯、羥醛 CnH2n-6O：芳香醇、芳香醚,2. 化學(xué)反應(yīng)環(huán)境聯(lián)想法 化合物C和E都是醫(yī)用功能高分子材料，且有相同的元素百分組成，均可由化合物A(C4H8O3)制得，如下圖所示，B和D互為同分異構(gòu)體。,D C4H6O2 五原子環(huán)化合物,B C4H6O2 可使溴水褪色,E (C4H6O2)n,C (C4H6O2)n,A C4H8O3 具有酸性,試寫出：化學(xué)方程式AD ， BC

6、，反應(yīng)類型AB ，BC AE ， A的另外兩種同分異構(gòu)體（同類別且有支鏈）的結(jié)構(gòu)簡式： 及 .,濃硫酸,濃硫酸,一定條件,一定條件,答案為：,AD,BC,AB 消去反應(yīng) BC 加聚反應(yīng) AE縮聚反應(yīng) E的結(jié)構(gòu)簡式: -O(CH2)3CO-n A的同分異構(gòu):,3. 反應(yīng)物和生成物組成差分子量差法：,例1. 已知CH3CH2OH CH3COOCH2CH3,乙酸 乙酸酐,R CH OH RCH=O+H2O OH,自動失水,現(xiàn)在只含C、H、O的化合物AF，有關(guān)它們的某些信息，已注明在下面的方框內(nèi)。 (1)在AF化合物中，含有酯的結(jié)構(gòu)的化合物是_。 (2)寫出化合物A和F結(jié)構(gòu)簡式 _。,A可以發(fā)生銀鏡反

7、應(yīng),可跟金屬鈉反應(yīng)，放出氫氣,B可以發(fā)生銀鏡反應(yīng),C相對分子質(zhì)量為190，不發(fā)生銀鏡反應(yīng)，可被堿中和,F不發(fā)生銀鏡反應(yīng)無酸性,E不發(fā)生銀鏡反應(yīng)無酸性,D相對分子質(zhì)量為106，不發(fā)生銀鏡反應(yīng)，被堿中和,乙酸酐,乙酸,選擇氧化,乙醇,H2SO4,乙酸,乙酸酐,乙醇,硫酸,選擇,氧化,解析：閱讀信息，我們可知，在乙酸、乙酸酐存在的條件下，酯化羥基，而在乙醇、硫酸存在的條件下酯化羧基，故含有酯的結(jié)構(gòu)的化合物是BCEF。下面關(guān)鍵是通過分子量，建立C和D之間的聯(lián)系。若設(shè)A 中含n個(gè)-OH，m個(gè)-CHO，有M(A) B C, 同理有M(A) D, 所以M(A)+42n+16m=190; M(A)+16m =

8、106解之得n=2，即A 中含2個(gè)-OH基，則D中亦含有2個(gè)-OH基和至少一個(gè)-CHO，所以D中剩余片段的式量為10617245=27, 組成C2H3,故D中不含-COOH, A中也沒有-COOH, A中有2個(gè)-OH基，一個(gè)-CHO，2個(gè)-OH基不能連在同一個(gè)C上, 所以可推出,+42n,+16m,+16m,A的結(jié)構(gòu)簡式: CH2OHCHOHCHO,F的結(jié)構(gòu)簡式: C-O-CH2CH3 CHOOCCH3 CH2OOCCH3,例2.（03江蘇高考）烷基苯在高錳酸鉀的作用下，側(cè)鏈被氧化成羧基，例如,化合物AE的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖1所示，已知：A是芳香化合物，只能生成3種一溴化合物，B有酸性，C是常用增塑

9、劑，D是有機(jī)合成的重要中間體和常用化學(xué)試劑（D也可由其他原料催化氧化得到），E是一種常用的指示劑酚酞，結(jié)構(gòu)如圖2。,寫出A、B、C、D的結(jié)構(gòu)簡式：,化合物AE的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖1所示，已知：A（C8H10是芳香化合物，只能生成3種一溴化合物，B有酸性，CC10H22O4是常用增塑劑，D（C8H4O2）是有機(jī)合成的重要中間體和常用化學(xué)試劑（D也可由其他原料催化氧化得到），E是一種常用的指示劑酚酞，結(jié)構(gòu)如圖2。,解析：本題意在對信息處理能力、羧酸變酸酐、酯化反應(yīng)等的考查。運(yùn)用化學(xué)反應(yīng)環(huán)境聯(lián)想法，可知道：A到B為信息反應(yīng)，B到C為酯化反應(yīng)，故答案為：,A,B,C,D,1. 某有機(jī)化合物A的相對分子質(zhì)量(

10、分子量)大于110，小于150。經(jīng)分析得知，其中碳和氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和為52.24%，其余為氧。請回答： (1)該化合物分子中含有幾個(gè)氧原子，為什么？ (2)該化合物的相對分子質(zhì)量(分子量)是_。 (3)該化合物的化學(xué)式(分子式)是_。 (4) 該化合物分子中最多含_個(gè)官能團(tuán)。,解析：本題屬于計(jì)算推斷題。因?yàn)?10*52.24%16N150*52.24%，故氧原子個(gè)數(shù)N=4。再由64/（152.24%）134，13464=70，70/14=5，可知：還有五個(gè)CH2，故分子為C5H10O4，由不飽和度為1，可知只含 一個(gè)C官能團(tuán)。答案為：,(1)4個(gè) (略 52.571.6) (2)134 (3)

11、C5H10O4 (4)1,(1)寫出AE的結(jié)構(gòu)簡式 : _。,(2)出B和足量Cu(OH)2反應(yīng)的化學(xué)方程式,解析：設(shè) A 為CXHy,有12X+Y=82,故A 為C6H10,據(jù)信息知, D必為酯, E必含C=C且通過加聚得到高聚物F,所以E、D也含10個(gè)碳! 若A含n個(gè)RCH=CH2結(jié)構(gòu), M(A) B (含6+n個(gè)碳其中有n個(gè)-CHO) C(含6+n個(gè)碳其中有n個(gè)-COOH) D(202).,與含10-(6+n)個(gè)碳的醇反應(yīng),A 只含一個(gè)RCH=CH2結(jié)構(gòu), 則C 含7個(gè)碳且為一元羧酸. 故C必和含3個(gè)碳的醇酯化得到D, 但202+18-(82+30+16)=82,但分子量是82 的醇不存

12、在。若A含二個(gè)RCH=CH2結(jié)構(gòu), 則C 含8個(gè)碳且為二元羧酸, 可和甲醇或乙二醇酯化,但202+36-(82+60+32)=64故應(yīng)是一分子C和2分子CH3OH反應(yīng). 所以A是CH2= CHCH2CH2CH=CH2 .,B 是OHCCH CH2CH2CHCHO C 是HOOCCH CH2CH2CHCOOH,CH3 CH3,CH3 CH3,D 是CH3OOCCH CH2CH2CHCOO CH3 E 是CH3OOCC= CHCH=CCOO CH3,CH3 CH3,CH3 CH3,B和足量Cu(OH)2反應(yīng), 兩個(gè)-OHC都被氧化成-COOH，方程式略。,【方法論壇】,有機(jī)物推斷的思維方法一般有：

13、 （逆）順推法：以有機(jī)物結(jié)構(gòu)，性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為主線，（逆）正向思維得出正確經(jīng)驗(yàn)。 分離法：根據(jù)題意，分離出已知條件與未知條件，再據(jù)已知條件對未知條件一一求解。,有機(jī)物的合成：實(shí)質(zhì)是通過有機(jī)化學(xué)反應(yīng)或題目提供信息，使有機(jī)物增長或縮短碳鏈，或碳鏈和碳環(huán)之間相互轉(zhuǎn)變，或在碳鏈和碳環(huán)上引入、轉(zhuǎn)換各種官能團(tuán)，以制備不同有機(jī)物。要求學(xué)會設(shè)計(jì)有機(jī)合成題的正確路線和簡捷的途徑。首先分析要合成的有機(jī)物屬于何種類型，帶有什么官能團(tuán)，與哪些信息有關(guān)；其次是根據(jù)現(xiàn)有原料、信息和有關(guān)反應(yīng)規(guī)律，盡可能合理地把目標(biāo)有機(jī)物解剖成若干片斷；或?qū)ふ夜倌軋F(tuán)的引入、轉(zhuǎn)換方法，或設(shè)法將各小分子拼接衍變，盡快找出合成目標(biāo)有機(jī)物的關(guān)鍵和突

14、破點(diǎn)。,2. 化學(xué)反應(yīng)環(huán)境聯(lián)想法 化合物C和E都是醫(yī)用功能高分子材料，且有相同的元素百分組成，均可由化合物A(C4H8O3)制得，如下圖所示，B和D互為同分異構(gòu)體。,D C4H6O2 五原子環(huán)化合物,B C4H6O2 可使溴水褪色,E (C4H6O2)n,C (C4H6O2)n,A C4H8O3 具有酸性,試寫出：化學(xué)方程式AD ， BC ，反應(yīng)類型AB ，BC AE ， A的另外兩種同分異構(gòu)體（同類別且有支鏈）的結(jié)構(gòu)簡式： 及 .,濃硫酸,濃硫酸,一定條件,一定條件,答案為：,AD,BC,AB 消去反應(yīng) BC 加聚反應(yīng) AE縮聚反應(yīng) E的結(jié)構(gòu)簡式: -O(CH2)3CO-n A的同分異構(gòu):,

15、3. 反應(yīng)物和生成物組成差分子量差法：,例1. 已知CH3CH2OH CH3COOCH2CH3,乙酸 乙酸酐,R CH OH RCH=O+H2O OH,自動失水,現(xiàn)在只含C、H、O的化合物AF，有關(guān)它們的某些信息，已注明在下面的方框內(nèi)。 (1)在AF化合物中，含有酯的結(jié)構(gòu)的化合物是_。 (2)寫出化合物A和F結(jié)構(gòu)簡式 _。,A可以發(fā)生銀鏡反應(yīng),可跟金屬鈉反應(yīng)，放出氫氣,B可以發(fā)生銀鏡反應(yīng),C相對分子質(zhì)量為190，不發(fā)生銀鏡反應(yīng)，可被堿中和,F不發(fā)生銀鏡反應(yīng)無酸性,E不發(fā)生銀鏡反應(yīng)無酸性,D相對分子質(zhì)量為106，不發(fā)生銀鏡反應(yīng)，被堿中和,乙酸酐,乙酸,選擇氧化,乙醇,H2SO4,乙酸,乙酸酐,乙

16、醇,硫酸,選擇,氧化,解析：閱讀信息，我們可知，在乙酸、乙酸酐存在的條件下，酯化羥基，而在乙醇、硫酸存在的條件下酯化羧基，故含有酯的結(jié)構(gòu)的化合物是BCEF。下面關(guān)鍵是通過分子量，建立C和D之間的聯(lián)系。若設(shè)A 中含n個(gè)-OH，m個(gè)-CHO，有M(A) B C, 同理有M(A) D, 所以M(A)+42n+16m=190; M(A)+16m =106解之得n=2，即A 中含2個(gè)-OH基，則D中亦含有2個(gè)-OH基和至少一個(gè)-CHO，所以D中剩余片段的式量為10617245=27, 組成C2H3,故D中不含-COOH, A中也沒有-COOH, A中有2個(gè)-OH基，一個(gè)-CHO，2個(gè)-OH基不能連在同一個(gè)C上, 所以可推出,+42n,+16m,+16m,A的結(jié)構(gòu)簡式: CH2OHCHOHCHO,F的結(jié)構(gòu)簡式: C-O-CH2CH3 CHOOCCH3 CH2OOCCH3,課堂反饋,1. 提示：通常，溴代烴既可以水解生成醇，也可以消去溴化氫生成不飽和烴。如：,請觀察下列化合物A-H的轉(zhuǎn)換反應(yīng)的關(guān)系圖(圖中副產(chǎn)物均未寫出)，并填寫空白：,(1)寫出圖中化合物C、G、H的結(jié)構(gòu)簡式 C