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1、化工進(jìn)展2084CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS2012 年第 31 卷第 9 期進(jìn)展與述評(píng)燃煤煙氣脫硝技術(shù)的研究進(jìn)展顧衛(wèi)榮,周明吉,馬薇(億利資源集團(tuán)有限公司,北京 100045)摘 要:對(duì)燃煤煙氣脫硝現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行了綜述。重點(diǎn)對(duì)選擇性催化還原法(SCR)、非選擇性催化還原法(SNCR)、 SNCR-SCR 聯(lián)合脫硝法等工藝及工業(yè)化現(xiàn)狀進(jìn)行了分析,并對(duì)國(guó)內(nèi)外脫硝新技術(shù)進(jìn)行了介紹,最后針對(duì)環(huán)保要求提出了我國(guó)脫硝技術(shù)應(yīng)以開(kāi)發(fā)中國(guó)特色的脫硝技術(shù)和加強(qiáng)新技術(shù)的研發(fā)為方向。關(guān)鍵詞:煙氣脫硝;氮氧化物;選擇性催化還原法;非選擇性催化還原法中圖分類號(hào):X

2、701文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A文章編號(hào):10006613(2012)09208409Technology status and analysis on coal-fired flue gas denitrificationGU Weirong,ZHOU Mingji,MA Wei(Elion Resources Group,Beijing 100045,China)Abstract:The technology status and analysis on coal-fired flue gas denitrification were reviewed. The selective catalytic

3、 reduction (SCR),selective non-catalytic reduction (SNCR),SNCR-SCR and their industrialization status were analyzed,the new technologies for control NOx both at home and abroad were introduced,finally the development of the denitrification technology should be to develop the techniques with Chinese

4、characteristics and enhance the development of new denitrification technologies .Key words:flue gas denitration; NOx;SCR;SNCR在大氣污染物中,最主要的是燃煤引起的污染, 燃煤煙氣中的二氧化硫、氮氧化物(NOx)是影響我國(guó)環(huán)境空氣質(zhì)量的主要污染源。2011年初通過(guò)的“十二五”規(guī)劃綱要,首次將NOx列入約束性指標(biāo)體系,要求減少101,從而使NOx成為我國(guó)下一階段污染減排的重點(diǎn)。煙氣脫硝技術(shù)與NO的氧化、還原及吸附的特性有關(guān)。根據(jù)反應(yīng)介質(zhì)狀態(tài)的不同,分為干法脫硝和濕法脫硝,其中

5、干法脫硝技術(shù)是目前工業(yè)研究、應(yīng)用的主流和發(fā)展方向。本文作者對(duì)燃煤煙氣脫硝現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行了綜述,重點(diǎn)對(duì)干法脫硝技術(shù)中的選擇性催化還原法( SCR)、選擇性非催化還原法( SCNR)、SCR-SNCR 混合脫硝法工藝進(jìn)行了分析與比較,并對(duì)國(guó)內(nèi)外脫硝技術(shù)的新進(jìn)展進(jìn)行了介紹。束、微波等手段,將NOx還原成對(duì)環(huán)境無(wú)毒害作用的N2或轉(zhuǎn)化為硝酸鹽再回收利用。干法脫硝技術(shù)包 括選擇性催化還原法(SCR)、非選擇性催化還原法(SCNR)、SCR-SNCR混合脫硝法等。1.1 SCR 脫硝技術(shù)SCR工藝是目前商業(yè)應(yīng)用最為廣泛的煙氣脫硝技術(shù)。SCR工藝是由美國(guó)Eegelhard公司開(kāi)發(fā),并于1959年申請(qǐng)了專利,而由

6、日本率先在20世紀(jì)70年代對(duì)該方法實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化2。SCR煙氣脫硝裝置采用選擇性催化還原煙氣脫硝工藝,在320420 的環(huán)境下,在特定的催化劑作用下,吹入NH3使NOx還原為N2和H2O,達(dá)到脫除NOx的目的。1.1.1 SCR脫硝技術(shù)反應(yīng)過(guò)程主反應(yīng):NO+NO2+2NH3=2N2+3H2O1干法脫硝技術(shù)干法脫硝是指在氣相中利用還原劑或高能電子收稿日期:2012-06-05;修改稿日期: 2012-07-06。第一作者及聯(lián)系人:顧衛(wèi)榮(1969),男,工程師,技術(shù)中心副總 監(jiān),研究方向?yàn)槟茉椿?、新材料。E-mail 。研發(fā)SR脫催化脫組 60脫除率第 9

7、 期顧衛(wèi)榮等:燃煤煙氣脫硝技術(shù)的研究進(jìn)展2085產(chǎn)技術(shù)的公司之一,從1976年建立第一臺(tái)脫硝裝置至今,已在世界范圍內(nèi)建造了600多套SCR法煙氣硝裝置。美國(guó)巴威(B&W)公司于1982年開(kāi)始展開(kāi)2NO2+4NH3+O2=3N2+6H2O4NH3+2NO+2O2=3N2+6H2O副反應(yīng):2SO2+O2=2SO31.1.2 SCR脫硝工藝流程SCR脫硝工藝流程主要分為兩個(gè)應(yīng)用方向:(1) 燃煤鍋爐煙氣脫硝:鍋爐省煤器脫硝反應(yīng)器空預(yù)器除塵脫硫裝置引風(fēng)機(jī)煙囪(2) 工業(yè)窯爐煙氣脫硝:窯爐余熱鍋爐前段脫硝反應(yīng)器余熱鍋爐后段除塵脫硫裝置引風(fēng)機(jī)煙囪SCR脫硝工藝圖如圖13所示。對(duì)SCR脫硝技術(shù)的研究,目前其

8、SCR技術(shù)在市場(chǎng)占用率處于第一位,該公司典型案例為:BruceMansfield 電站1-3號(hào)機(jī)組3850MW SCR脫硝項(xiàng)目、Chesterfield 6 號(hào)機(jī)0 MW SCR 脫硝項(xiàng)目及Kincaid 1&2 2650MW SCR 脫硝項(xiàng)目等。德國(guó)Reuter West 電于柏林,有一熱態(tài)、高灰SCR裝置,SCR反應(yīng)器裝在省煤器和空氣預(yù)熱器之間,常規(guī)的平均溫度是360 ,NOx的轉(zhuǎn)換率超過(guò)85。由于低SO2生成率和低NH3滲漏,空氣預(yù)熱器從未發(fā)生 阻塞,而且從運(yùn)行起一直不必清洗,催化層1個(gè)星期進(jìn)行1次吹灰,運(yùn)行效果很好。丹麥弗洛微升有限公司負(fù)責(zé)的華電望亭2660 MW SCR脫硝項(xiàng)目,該項(xiàng)

9、目是“上大壓小”的改建項(xiàng)目,脫硝工程和機(jī)組建設(shè)同步進(jìn)行。脫硝工程于2010年投運(yùn),脫硝效率高達(dá)94.5%,獲中國(guó)電力建設(shè)企業(yè)協(xié)會(huì)“2010年度中國(guó)電力優(yōu)質(zhì)工程獎(jiǎng)”,該脫硝工程項(xiàng)目達(dá)到了高效率和低氨逃逸,保護(hù)了催化劑的活性,保障脫硝系統(tǒng)長(zhǎng)期安全、穩(wěn)定運(yùn)行。目前在歐洲已有一百二十多臺(tái)大型裝置的成功應(yīng)用經(jīng)驗(yàn),其NOx的可達(dá)到80%90%。日本大約有170套裝置,接近100 GW容量的電廠安裝了這種設(shè)備,美國(guó)也將SCR技術(shù)作為主要的電廠控制NOx技術(shù),SCR方法已成為目前國(guó)際上電廠脫硝比較成熟的主流技術(shù)5。(2)國(guó)內(nèi)SCR脫硝技術(shù)的工業(yè)化現(xiàn)狀 我國(guó)火電廠SCR煙氣脫硝技術(shù)于20世紀(jì)90年代引進(jìn)日本技術(shù)

10、在福建后石電廠的600 MW機(jī)組率先建成。目前我國(guó)已有幾十家環(huán)保工程公司分別引進(jìn)了日本三菱和日立公司、美國(guó)B&W公司和燃料技術(shù)公司、丹麥托普索公司、德國(guó)魯奇和FBE公司、意大利TKC公司等公司的煙氣脫硝技術(shù)。我國(guó)首臺(tái)具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的SCR煙氣脫硝工程于2006年1月20日在國(guó)華太倉(cāng)發(fā)電有限公司600MW機(jī)組成功運(yùn)行,該工程中的關(guān)鍵設(shè)施:脫硝反應(yīng)器、噴氨格柵、供氨系統(tǒng)等均由蘇源環(huán)保公司獨(dú)立開(kāi)發(fā)設(shè)計(jì),脫硝催化劑采用日立造船的產(chǎn)品。龍凈環(huán)保引進(jìn)了丹麥托普索的技術(shù),典型工程有福建華電可門電廠二期2600 MW 機(jī)組SCR煙氣脫硝工程。國(guó)電龍?jiān)匆M(jìn)了日本觸媒化成和德國(guó)FBE的技術(shù),典型工程有江陰利港4

11、600 MW、國(guó)電浙江北侖第三發(fā)電有限公司21000 MW等接近20家電廠鍋爐脫硝工程。遠(yuǎn)達(dá)環(huán)保引進(jìn)了意圖 1 SCR 脫硝工藝圖1.1.3SCR脫硝技術(shù)的工業(yè)化現(xiàn)狀(1)國(guó)際上SCR脫硝技術(shù)的工業(yè)化現(xiàn)狀1975年在日本Shimoneski電廠建立了第一個(gè)SCR系統(tǒng)的示范工程,其后SCR技術(shù)在日本得到了廣泛應(yīng)用4。日本的巴布科克日立(BHK)也是最早C硝系統(tǒng)和劑的公司,迄今為止,其產(chǎn)品已經(jīng)先后覆蓋了日本、歐洲、美國(guó)、中國(guó)、和中國(guó),應(yīng)用了其產(chǎn)品的機(jī)組總量超過(guò)580套,其中燃煤電站機(jī)組應(yīng)用居世界第一, 總量超過(guò)8104 MW,SCR脫硝裝置2010年度的全球市場(chǎng)份額為26%,位居世界第一。三菱重工

12、是日本最大的機(jī)械集團(tuán),主要經(jīng)營(yíng)能源、環(huán)保、機(jī)械生產(chǎn)、宇宙機(jī)器生產(chǎn)、航空等領(lǐng)域的業(yè)務(wù)。在環(huán)保領(lǐng)域,三菱重工是世界上最早擁有SCR法煙氣脫硝技術(shù)和催化劑生硝工陽(yáng)城電本環(huán)保青島華拓2086化工進(jìn)展2012 年第 31 卷大利TKC的技術(shù),典型工程有上海外高橋第三發(fā)電爐(集團(tuán))股份有限公司與德國(guó)KWH公司合資成立的成都東方凱特瑞環(huán)保催化劑有限責(zé)任公司,合作生產(chǎn)脫硝催化劑,計(jì)劃每年生產(chǎn)SCR催化劑的能力為4500 m3??屏汁h(huán)保公司等也效仿其模式,建立了脫硝催化劑生產(chǎn)基地。而大唐環(huán)境、浙江菲達(dá)、山東三融、蘇源環(huán)保、重慶遠(yuǎn)達(dá)等公司也都在積極組織脫硝催化劑的研究和開(kāi)發(fā),為SCR法煙氣脫硝技術(shù)深度開(kāi)發(fā)和推廣應(yīng)

13、用奠定了良好的基礎(chǔ)。表2為2011年我國(guó)主要SCR脫硝催化劑生產(chǎn)商及產(chǎn)能表7。廠1000 MW煙氣脫程。清華同方引進(jìn)了意大利TKC 的技術(shù),典型工程有浙江大唐沙山發(fā)電廠1600 MW、北京熱電廠4250 MW、北京京能熱電股份4200 MW煙氣脫硝工程。大唐引進(jìn)了日本日立的技術(shù),典型工程有山西廠二期600MW等。華電引進(jìn)了日本三菱的技術(shù),典型工程有江蘇望亭發(fā)電廠2660 MW、華電靈武電廠二期21000 MW、四川華電珙縣電廠2600 MW、河北沙河電廠2600 MW煙氣脫硝工程等。東方鍋爐引進(jìn)德國(guó)魯奇的技術(shù),典型工程有廣東恒運(yùn)電廠2300 MW、濟(jì)寧電廠2300 MW、華電長(zhǎng)沙電廠2600

14、MW等煙氣脫硝工程。哈爾濱鍋爐引進(jìn)日三菱的技術(shù),典型工程有華潤(rùn)河南登封2600 MW、表 2 我國(guó)主要催化劑生產(chǎn)廠商規(guī)劃產(chǎn)能/ m3a1公司技術(shù)來(lái)源產(chǎn)品類型德國(guó) KWH15000東方凱特瑞蜂窩式意大利 TKC10000遠(yuǎn)達(dá)環(huán)保蜂窩式國(guó)信靖江2660 MW、彰武工程2660 MW、岳龍?jiān)喘h(huán)保日本觸媒化成蜂窩式6000陽(yáng)工程2600 MW、等煙氣脫硝工程。根據(jù)中電聯(lián)的報(bào)告,2011年度環(huán)保公司投運(yùn)的脫硝工程容量見(jiàn)中天環(huán)保巴斯夫蜂窩式8000SK3000蜂窩式表16。6000大拇指日本觸媒化成蜂窩式工程有限公司合計(jì)日本巴布科克日立平板式,蜂窩式5000表 12011 年度環(huán)保公司投運(yùn)的脫硝工程容量投

15、運(yùn)容量 脫硝方法及53000序號(hào)脫硝公司名稱 /MW比例/%1234北京國(guó)電龍?jiān)喘h(huán)保工程有限公司10200628043003750SCR 100SCR 100SCR 100SCR68 SNCR32SCR 1001.2SNCR煙氣脫硝技術(shù)哈爾濱鍋爐廠有限責(zé)任公司選擇性非催化還原(SNCR)脫硝工藝是將含有 NHx 基的還原劑(如氨氣、氨水或者尿素等)噴入爐膛溫度為 9001100 的區(qū)域,還原劑通過(guò)安裝在屏式過(guò)熱器區(qū)域的噴槍噴入,該還原劑迅速熱分解成 NH3 和其它副產(chǎn)物,隨后 NH3 與煙氣中的NOx 進(jìn)行 SNCR 反應(yīng)而生成 N2 和 H2O。SNCR 是當(dāng)前NOx 治理中廣泛采用且具有前

16、途的爐內(nèi)脫硝技術(shù)之一。1.2.1 SNCR脫硝技術(shù)反應(yīng)過(guò)程(1) NH3作為還原劑4NO+4NH3+O2=4N2+6H2O2NO+4NH3+2O2=3N2+6H2O8NH3+2NO2=7N2+12H2O(2) 尿素作為還原劑CO(NH2)2+ 2NO=2N2+CO2+2H2O CO(NH2)2+H2O=2NH3+CO2 4NO+4NH3+O2=4N2+6H2O2NO+4NH3+2O2=3N2+6H2O6NO2+8NH3=7N2+12H2O1.2.2 SNCR脫硝系統(tǒng)介紹脫硝系統(tǒng)主要由還原劑存儲(chǔ)與制備、輸送、計(jì)東方電氣集團(tuán)東方鍋爐股份有限公司中國(guó)大唐集團(tuán)科技工程有限公司53500浙江天地工程有限

17、公司67中國(guó)華電工程(集團(tuán))有限公司(中國(guó))工程有限公司25002260SCR 100SCR 10089福建龍凈環(huán)保股份有限公司18001320SCR 100SCR 100北京博奇電力科技有限公司1011中電投遠(yuǎn)達(dá)環(huán)保工程有限公司700600SCR 100SCR 100山東三融環(huán)保工程有限公司1213浙江藍(lán)天求實(shí)環(huán)保集團(tuán)有限公司600250SCR 100SCR 100湖南麓南脫硫脫硝科技有限公司在SCR脫硝技術(shù)中,催化劑至關(guān)重要,大部分脫硝過(guò)程中的費(fèi)用也都來(lái)自催化劑的老化和還原劑的消耗。脫硝催化劑的投資通常占整個(gè)脫硝投資的40%60%,而“十二五”期間煙氣脫硝將給脫硝催化劑帶來(lái)近二百多億元的新

18、市場(chǎng)7,目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)催化劑用的鈦白粉制作技術(shù)被國(guó)外少數(shù)公司壟斷, 因此,研發(fā)具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的SCR脫硝催化劑對(duì)我國(guó)煙氣脫硝發(fā)展有重大意義。2005年,東方鍋商業(yè)氧化合和 S地,已、CFB220離線司第 9 期顧衛(wèi)榮等:燃煤煙氣脫硝技術(shù)的研究進(jìn)展2087MW SNCR 工程和東莞雙洲流化床 240 t/hSNCR 脫硝工程。瑞典 Petro Milj 公司成立于 1992 年,目前在 SNCR 高效脫硝市場(chǎng)上占據(jù)領(lǐng)導(dǎo)地位,目前, Petro Milj 在 NOx 低水平排放所方面所取得成就已經(jīng)被廣泛的應(yīng)用在世界各為世界各地提供了一百四十多套系統(tǒng)。目前其 SNCR 在中國(guó)的應(yīng)用主要有:蘇州生活垃

19、圾發(fā)電廠一期二期工程,武漢深能環(huán)保新溝垃圾發(fā)電廠 500 t 級(jí),南山垃圾發(fā)電廠二期,深圳市平湖垃圾發(fā)電廠二期等。(2)國(guó)內(nèi) SNCR 脫硝技術(shù)的工業(yè)化現(xiàn)狀 國(guó)內(nèi)目前 SNCR 脫硝技術(shù)主要依靠技術(shù)引進(jìn),北京福泰克環(huán)??萍加邢薰臼敲绹?guó)燃料技術(shù)公司(Fuel Tech,Inc.)為了滿足中國(guó)經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展而對(duì)環(huán)境保護(hù)事業(yè)需求增強(qiáng)而成立的全資中國(guó)子公司。目前,已有 8 臺(tái) 600 MW 燃煤電站鍋爐 SNCR 投運(yùn),1 臺(tái) 220 t/h CFB 鍋爐 SNCR 投運(yùn),1 臺(tái) 130 t/h CFB鍋爐 SNCR 投運(yùn),4 臺(tái) 75 t/h鍋爐 LNB/OFA+圖 2 SNCR 脫硝工藝圖SNC

20、R 投運(yùn),2 臺(tái)t/h 煤粉爐 SNCR 投運(yùn);在建量分配、噴射系統(tǒng)和電氣控制系統(tǒng)等幾部分組成。1.2.3 SNCR 脫硝工藝流程流程:還原劑鍋爐/窯爐(反應(yīng)器)除塵脫硫裝置引風(fēng)機(jī)煙囪SNCR 脫硝工藝流程圖如圖 23所示。1.2.4 SNCR脫硝技術(shù)國(guó)內(nèi)外工業(yè)化現(xiàn)狀SNCR 是一項(xiàng)成熟的技術(shù)。1974 年在日本首次項(xiàng)目:4 臺(tái) 600 t/d 垃圾鍋爐 SNCR 系統(tǒng),2 臺(tái)400 t/d 垃圾鍋爐 SNCR 系統(tǒng),4260 t/h CFB 氨水 SNCR 系統(tǒng)。南京龍?jiān)喘h(huán)保工程有限公司引進(jìn)美國(guó)燃料技術(shù)公司(Fuel Tech)的選擇性非催化還原煙氣脫硝技術(shù),利港電廠 2600 MW+260

21、0 MW 燃煤發(fā)電機(jī)組 SNCR 煙氣脫硝 EPC 工程等。丹麥弗洛微升:工業(yè)鍋爐 SNCR 典型業(yè)績(jī)?yōu)闁|莞雙洲 1 240 t/h 流化床 SNCR 脫硝項(xiàng)目,燃煤機(jī)組 SNCR 典型業(yè)績(jī)?yōu)殄睒螂姀S 2300 MW SNCR 脫硝工程,水投入應(yīng)用,到目前為止,全世界大約有三百套SNCR 裝置應(yīng)用于電站鍋爐、工業(yè)鍋爐、市政垃圾爐和其它燃燒裝置8。(1)國(guó)外 SNCR 脫硝技術(shù)的工業(yè)化現(xiàn)狀目前國(guó)外應(yīng)用 SNCR 技術(shù)的主要公司有美國(guó)燃料技術(shù)公司、丹麥弗洛微升和瑞典 Petro Milj 公司等。美國(guó)燃料技術(shù)公司(Fuel Tech)位于美國(guó)德拉維爾州, 以煙氣脫硝工藝(NOxOUT)為基礎(chǔ),并使

22、該技術(shù)發(fā)展成為能夠以量身定做的方式滿足客戶各種需求的綜合性技術(shù)(SNCR、SCR、SNCR/SCR 混合技術(shù)),在脫硝系統(tǒng)的設(shè)計(jì)、制造、化學(xué)研究和控制方面進(jìn)行了多項(xiàng)改進(jìn),成功承擔(dān)了七百多項(xiàng)工程。丹麥弗洛微升有限公司是一家專業(yè)的環(huán)保技術(shù)公司致泥爐窯 SNCR 典型業(yè)績(jī)?yōu)橐陨腥债a(chǎn) 7000t爐SNCR 系統(tǒng)等。上海泰欣引進(jìn)瑞典 Petro Milj 公的技術(shù), 典型工程蘇州生活垃圾發(fā)電廠3350+2500 t/d,在全世界水泥行業(yè)和垃圾業(yè)有業(yè)績(jī) 150 個(gè)。1.3SNCR-SCR 煙氣脫硝技術(shù)SNCR-SCR 混合脫硝工藝發(fā)揮了 SNCR 工藝投資省、SCR 工藝脫硝效率高的優(yōu)勢(shì),將 SNCR

23、工藝的還原劑噴入爐膛技術(shù)與 SCR 工藝?yán)锰右莅边M(jìn)行催化反應(yīng)結(jié)合起來(lái),進(jìn)一步脫除 NOx。混合脫硝工藝以尿素作為吸收劑,是爐內(nèi)一種特殊的 SNCR工藝與一種簡(jiǎn)潔的后端 SCR 脫硝反應(yīng)器有效結(jié)合。行力于重工業(yè)氮套的 SCR物的脫除。弗洛微升能提供成NCR 脫硝解決方案,廣泛應(yīng)用于電1.3.1SNCR-SCR混合脫硝工藝反應(yīng)過(guò)程CO(NH2)2+2NO=2N2+CO2+2H2O CO(NH2)2+H2O=2NH3+CO2 NO+NO2+2NH3=2N2+3H2O4NO+4NH3+O2=4N2+6H2O廠、垃圾廠、工業(yè)鍋爐和水泥爐窯。廣州李坑垃圾發(fā)電二廠 3750 t/d SNCR 脫硝工程、深

24、圳平湖一期 3225 t/d SNCR 脫硝工程、重慶豐盛垃圾廠 4600 t/d SNCR 脫硝工程、灞橋電廠 2300SCR2088化工進(jìn)展2012 年第 31 卷機(jī)組,為應(yīng)對(duì)德國(guó)對(duì) NOx 排放限制提高,而采2NO2+4NH3+O2=3N2+6H2O1.3.2 SNCR-SCR混合脫硝系統(tǒng)組成SNCR-SCR混合脫硝系統(tǒng)主要由還原劑存儲(chǔ)與制備、輸送、計(jì)量分配、噴射系統(tǒng)、煙氣系統(tǒng)、脫硝反應(yīng)器、電氣控制系統(tǒng)等幾部分組成。1.3.3 SNCR-SCR混合脫硝工藝流程還原劑鍋爐/窯爐(反應(yīng)器) 脫硝反應(yīng)器除塵脫硫裝置引風(fēng)機(jī)煙囪SNCR-SCR 混合脫硝系統(tǒng)如圖 33所示。用了 SNCR-SCR

25、混合脫硝工藝,使脫硝效率達(dá)50%60,且氨氣逸出量不超過(guò) 5 ppm10。1994 年美國(guó)加州的 Mercer 電站 321 MW 機(jī)組上進(jìn)行了以尿素為還原劑的 SNCR-SCR 混合脫硝工藝的改造,使脫硝效率 84 。美國(guó)燃料技術(shù)公司SNCR/SCR 混合脫硝工藝 NOx OUT Cascade 是在以尿素為催化劑的 SCR 工藝基礎(chǔ)上,結(jié)合了 SCR 技術(shù)高效、SNCR 技術(shù)投資省的特點(diǎn)而發(fā)展起來(lái)的一種新穎的、技術(shù)成熟的 SCR 改進(jìn)工藝之一,目前我國(guó)有 6 個(gè) 600 MW 的機(jī)組正處于 NOx OUT Cascade 混合脫硝技術(shù)第一階段的安裝,美國(guó)東北部有 1 個(gè)110 MW 安裝全

26、套 NOx OUT Cascade 混合脫硝系統(tǒng)。(2)國(guó)內(nèi) SNCR-SCR 混合脫硝技術(shù)的工業(yè)化現(xiàn)狀我國(guó) SCR-SNCR 技術(shù)的應(yīng)用情況:大唐灞橋熱電廠采用丹麥弗洛微升有限公司技術(shù),于 2010 年12 月開(kāi)工建設(shè) 2 臺(tái) 30 萬(wàn)千瓦機(jī)組煙氣脫硝改造工程,該項(xiàng)目是國(guó)內(nèi)第一座 30 萬(wàn)千瓦機(jī)組 SNCR-SCR 混合脫硝工程,這兩臺(tái) 30 萬(wàn)千瓦機(jī)組煙氣脫硝改造工程是該廠“綠色工程”建設(shè)精品項(xiàng)目,該工程采用尿素法選擇性非催化還原法(SNCR)和“高含塵布置方式”的選擇性催化還原法(SCR)混合脫硝裝置,在設(shè)計(jì)煤種、鍋爐 BMCR 工況、處理 100%煙氣量的條件下,脫硝總效率不小于 70

27、%。江蘇闞山電廠2600 MW 和江蘇利港電廠 2600 MW 及 2600MW 超臨界機(jī)組。這兩個(gè)項(xiàng)目都是在應(yīng)用低 NOx 燃燒技術(shù)的基礎(chǔ)上,采用 SNCR-SCR 混合脫硝技術(shù),目前一期實(shí)施了 SNCR 部分,二期 SCR 部分在環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)要求更高時(shí)將實(shí)施。隨著“十二五”計(jì)劃的出臺(tái),設(shè)計(jì)靈活的 SNCR-SCR 混合脫硝技術(shù)將在我國(guó)得到更大的發(fā)展。1.4 SCR 法、SNCR 法以及 SNCR-SCR 混合法脫硝的比較1.4.1 工藝特性比較針對(duì) SCR 法、SNCR 法以及 SNCR-SCR 混合法脫硝的主要工藝特性,進(jìn)行了比較,如表 3 所示11。由表 3 可以看出,SCR 脫硝效率最高

28、,達(dá)到70%90%,目前技術(shù)比較成熟、運(yùn)行可靠、便于維護(hù),適應(yīng)于對(duì) NOx 脫除效率要求較高的地區(qū); SNCR 脫硝效率較低,一般需配合其它脫硝技術(shù)共同使用,其占地面積較小,無(wú)需增加催化劑反應(yīng)器,成本較低,目前也廣泛應(yīng)用;SNCR-SCR 混合脫硝圖 3 SNCR-SCR 混合脫硝工藝圖1.3.4SNCR-SCR 混合脫硝工藝優(yōu)點(diǎn)SNCR-SCR 混合脫硝工藝最主要的改進(jìn)就是省去了 SCR 工藝設(shè)置在煙道里的復(fù)雜的氨噴射格柵系統(tǒng),并大幅度減少了催化劑的用量。與單一的SCR 工藝和 SNCR 工藝相比,SNCR-SCR 混合脫硝工藝具有以下一些優(yōu)點(diǎn):脫硝效果較好;催化劑用量?。环磻?yīng)塔體積小,空間

29、適應(yīng)性強(qiáng);脫硝系統(tǒng)阻力??;減少 SO2 向 SO3 的轉(zhuǎn)化,降低腐蝕;省去 SCR 旁路的建造;簡(jiǎn)化還原劑噴射系統(tǒng);加大了爐膛內(nèi)還原劑的噴入?yún)^(qū)間, 提高了 SNCR 階段的脫硝效率;可以方便地使用尿素作為脫硝還原劑;減少 N2O 的生成。1.3.5 SNCR-SCR 混合脫硝技術(shù)國(guó)內(nèi)外工業(yè)化現(xiàn)狀(1)國(guó)外 SNCR-SCR 混合脫硝技術(shù)的工業(yè)化現(xiàn)狀SNCR-SCR 混合脫硝技術(shù)于 20 世紀(jì) 70 年代首次在日本的一座燃油裝置上進(jìn)行試驗(yàn)、試驗(yàn)結(jié)果表明了該技術(shù)的可行性9,之后開(kāi)始廣泛推廣。1989年位于德國(guó)Rohr 工業(yè)區(qū)的 Herne 電廠 500MW 4 號(hào)環(huán)境第 9 期顧衛(wèi)榮等:燃煤煙氣脫

30、硝技術(shù)的研究進(jìn)展2089表 3 SCR、SNCR 以及 SNCR-SCR 脫硝工藝特性比較工 藝 方 法主要工藝特性SCR 法SNCR 法SNCR-SCR 混合法脫硝效率/%7090大型機(jī)組 2540,小型機(jī)組配合LNB、OFA 技術(shù)可達(dá) 80 8501250不用催化劑NH3 或尿素造成堵塞或腐蝕的機(jī)會(huì)為三者最低不導(dǎo)致SO2/SO3 氧化4090反應(yīng)溫度/ 催化劑及其成分還原劑對(duì)空氣預(yù)熱器影響SO2/SO3 氧化320400主要為 TiO2、V2O5-WO3 NH3 或尿素NH3 與SO3 易形成 NH4HSO4,造成堵塞或腐蝕前:8501250,后:320400 后段加少量催化劑NH3 或尿

31、素造成堵塞或腐蝕的機(jī)會(huì)較SCR 低催化劑中V、Mn、Fe 等金屬會(huì)對(duì)SO2 的氧化起催化作用,SO2/SO3 氧化率較高35較大,需增加大型催化劑反應(yīng)器和供氨或尿素系統(tǒng)SO2/SO3 氧化較SCR 低NH3 逃逸/LL-1占地空間510小,無(wú)需增加催化劑反應(yīng)器35較小,需增加小型催化劑反應(yīng)器, 無(wú)需增設(shè)供氨或尿素系統(tǒng)受爐膛內(nèi)煙氣流速、溫度分布及NOx 分布的影響高灰分會(huì)磨耗催化劑,堿金屬氧化物會(huì)使催化劑鈍化壓力損失相對(duì)較低,一般為 392 588Pa多數(shù)大型機(jī)組成功運(yùn)行鍋爐的影響受省煤器出口煙氣溫度影響受爐膛內(nèi)煙氣流速、溫度分布及NOx 分布的影響無(wú)影響燃料的影響高灰分會(huì)磨耗催化劑,堿金屬氧化

32、物會(huì)使催化劑鈍化系統(tǒng)壓力損失催化劑造成較大的壓力損失,一般大于 980 Pa無(wú)使用業(yè)績(jī)多數(shù)大型機(jī)組成功運(yùn)行多數(shù)大型機(jī)組成功運(yùn)行工藝結(jié)合了SCR和SNCR兩種工藝的有利特點(diǎn),其工藝比較靈活,在降低成本和占地空間上有積極的意義,是脫硝技術(shù)發(fā)展的一個(gè)重要方向。1.4.2成本比較選取煙氣脫硝工藝技術(shù)一般應(yīng)遵循以下原則: 以環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)為準(zhǔn)繩,考慮煤質(zhì)變化的特性,確定合理的設(shè)備運(yùn)行效率;充分考慮與脫硝相關(guān)的各種因素,確保機(jī)組的安全運(yùn)行;工藝技術(shù)成熟、經(jīng)濟(jì)合理、有商業(yè)化運(yùn)行業(yè)績(jī),并滿足環(huán)??己艘螅痪C合考慮節(jié)能、節(jié)水、節(jié)約吸收劑等,減少運(yùn)行成本。以下比較均以 1 臺(tái) 550MW(脫硝效率 70%)為案例,由中

33、國(guó)水利電力物資有限公司 2010 年調(diào)查各工藝的成本數(shù)據(jù)12,具體分析見(jiàn)表 4表 6。從以上成本分析來(lái)看,SNCR 脫硝工藝的成本最低,但脫硝效率差,適合貧困地區(qū)及成本預(yù)算低的電廠;SCR 脫硝工藝成本最高,脫硝效率最高, 是一步到位的脫硝方式,適合發(fā)達(dá)地區(qū)及排放標(biāo)準(zhǔn)高的國(guó)家;而 SNCR-SCR 混合脫硝工藝結(jié)合了 SCR 和 SNCR 兩種工藝,成本也在兩者之間,適合舊機(jī)組改造及分階段項(xiàng)目。通過(guò)比較 3 種工藝的技術(shù)特點(diǎn)及成本,針對(duì)日表 4各工藝建造成本比較SNCRSNCR-SCR項(xiàng) 目SCR 工藝工藝工藝工藝設(shè)計(jì)/$ 催化劑用量/$催化劑成本/$1100 0002542125000120

34、00008014682565400004624438000003300000供氨系統(tǒng)/$(液氨)3160000(尿素)(尿素)1100000鋼構(gòu)、管路、線路/$引風(fēng)機(jī)和空氣預(yù)熱器改造/$安裝/$210000020000001036825618.851.511425000685000012.4511700000946244317.21.38脫硝裝置建設(shè)成本/$脫硝建造成本/$kW-1 建造成本指數(shù)比較表 5 各工藝年運(yùn)行成本比較項(xiàng) 目SCR 工藝SNCR 工藝SNCR-SCR 工藝還原劑液氨尿素尿素還原劑消耗成/$405216440910550852水消耗成本/$3420042750益嚴(yán)峻的問(wèn)題

35、以及我國(guó)“十二五”規(guī)劃的出臺(tái),電力消耗成本/$2942611864849950對(duì) NOx 的減排要求日益嚴(yán)格,越來(lái)越多的電廠、垃年度運(yùn)行總成/$699477475110643552圾廠及汽車尾氣處理等開(kāi)始使用一步到位的2090化工進(jìn)展2012 年第 31 卷表 6 各工藝綜合成本比較生物脫硝同液體吸收法聯(lián)用對(duì)模擬煙氣進(jìn)行脫硝研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)NO的脫硝效率達(dá)到90%,同時(shí)提出混合吸收法具有重大的市場(chǎng)潛力。華南理工大學(xué)的Ran Jiang等17利用含惡臭假單胞菌的生物滴濾進(jìn)行脫硝實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)脫硝效率達(dá)到82.9%92.4%?,F(xiàn)今國(guó)際上對(duì)微生物脫硝技術(shù)的研究尚處于初始階段,其原因一方面是由于煙氣的氣量通

36、常比較大,且煙氣中的NOx主要以NO形式存在,NO又基本不溶于水,不能進(jìn)入液相介質(zhì)中被微生物所轉(zhuǎn)化, 再加上微生物吸附NO的能力差,導(dǎo)致NOx的實(shí)際凈化率較低;另一方面,由于對(duì)脫氮微生物的基礎(chǔ)研究不夠,致使工業(yè)放大有技術(shù)上的困難。因此,今后微生物脫硝技術(shù)研究的發(fā)展方向是:與其它脫硝方式復(fù)合,使微生物作用最大化;開(kāi)發(fā)相關(guān)微生物固定載體及微生物應(yīng)用放大技術(shù);加強(qiáng)高效廉價(jià)吸附還原NOx的功能菌的選育的研究。2.2微波脫硝法微波脫硝技術(shù)是近年來(lái)隨著微波電子工業(yè)的發(fā)展而產(chǎn)生的新型煙氣脫硝技術(shù)之一。目前國(guó)內(nèi)外該方面的研究主要集中在微波輔助NOx催化分解技術(shù)和微波脫硝與其它技術(shù)聯(lián)用兩個(gè)方面18。微波脫硝 法

37、具有裝置簡(jiǎn)單、一次性投資小、操作簡(jiǎn)單、使用壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)19。微波輔助催化分解技術(shù)是利用微波誘導(dǎo)活性炭、沸石等催化劑,使NOx直接分解為N2、CO2或水,并可使NO 分解反應(yīng)溫度顯著降低20 。以NH4CO3和沸石作為氮、硫氧化物的吸附載體,在溫度為200250 ,微波功率為211280 W時(shí),脫硫效率可達(dá)99.1%,脫硝效率可達(dá)86.5%。在該技術(shù)中,NH4CO3和沸石起到協(xié)同作用21。胡玉鋒等22 在微波加熱下,以硝基芳烴為反應(yīng)底物,以噴霧干燥氟化鉀為氟化試劑,以四苯基溴化 -四乙二醇二甲醚為催化劑,以鄰苯二甲酰氯為NO2-捕捉劑,在二甲亞砜溶劑中經(jīng)氟代脫硝反應(yīng)合成一系列含氟芳香族化合物。該

38、反應(yīng)反應(yīng)時(shí)間短(10 min2 h),氟代產(chǎn)物收率和選擇性分別可達(dá)20.1% 91.9% 和46.1%94%,均好于相同條件下常規(guī)加熱的收率和選擇性。趙毅等23采用微波放電NO-O2-H2O-He 體系脫除NO的反應(yīng)模型,對(duì)NO脫除及其轉(zhuǎn)化進(jìn)行分析計(jì)算,結(jié)果發(fā)現(xiàn),微波功率的增大有利于NO的脫除及其向N2的轉(zhuǎn)化;NO初始濃度的增加降低了體系的微波脫硝效率;脫硝效率隨著模擬煙氣相對(duì)濕度的增加而增加;微波放電條件下,O2的加入可增加產(chǎn)物中NO2的生成量;微波放電 NO-O2-H2O-He項(xiàng) 目SCR 工藝SNCR 工藝SNCR-SCR 工藝還原劑液氨尿素尿素建造總成本/$10368256685000

39、09462443年度運(yùn)行總成/$699477475110643552綜合成本比較/$1106773373251009105995綜合成本指數(shù)比較/$1.5111.24 SCR 脫硝工藝;同時(shí)分階段設(shè)計(jì)的 SNCR-SCR 混合脫硝工藝以其靈活的設(shè)計(jì)也將在未來(lái)脫硝市場(chǎng)中占有一席之地;而 SNCR 脫硝工藝以其低成本、占地面積小等優(yōu)點(diǎn)也將繼續(xù)在脫硝市場(chǎng)存在。與此同時(shí), 研究人員也在不斷的研究新型脫硝工藝,目前主要有微生物脫硝法、微波脫硝法、液膜法、脈沖電暈法等。2 煙氣脫硝新技術(shù)2.1 微生物脫硝法微生物脫硝法的原理:適宜的脫氮菌利用NOx 作為氮源,將NOx還原成最基本的無(wú)害的N2,而脫氮菌本身

40、獲得生長(zhǎng)繁殖。其中NO2先溶于水中形成NO3及NO2再被生物還原為N2,而NO則是被吸附在微生物表面后直接被微生物還原為N2,因此微生 物法凈化NOx也主要利用了反硝化細(xì)菌的異化反硝化作用。微生物法的處理裝置主要有生物洗滌塔、生物過(guò)濾塔、生物滴濾塔和生物轉(zhuǎn)鼓等。國(guó)內(nèi)外對(duì)微生物法的研究報(bào)道主要針對(duì)NOx中不易溶于水的NO,按其處理方式分為硝化處理、反硝化處理及真菌處理3類。微生物脫硝法與傳統(tǒng)的脫硝法相比,具有工藝設(shè)備簡(jiǎn)單、能耗小、處理費(fèi)用低、二次污染少等特點(diǎn),因而成為世界各國(guó)工業(yè)廢氣凈化的熱點(diǎn)課題之一13。最早應(yīng)用生物法脫硝的是美國(guó)愛(ài)達(dá)荷國(guó)家工程實(shí)驗(yàn)室,其利用脫氮菌還原處理煙道氣中的NOx, 該

41、研究將含NO為100400 g/L的煙氣通過(guò)一個(gè)堆肥填料塔,當(dāng)煙氣在塔中的停留時(shí)間約為1 min, NO進(jìn)口濃度為335 mg/m3時(shí),NO的凈化率為99%。塔中細(xì)菌生存的最佳溫度為3045 ,pH值為6.58.514。波蘭的Sawomir Poskrobko等15添加菜籽餅與煤共同燃燒,利用微生物法還原處理煙氣中的NOx,結(jié)果表明,當(dāng)菜籽餅添加量為10%時(shí),NOx 的相對(duì)排放量減少了近30%,使SNCR脫硝效率從15%提高到40%。浙江大學(xué)的Bi-Hong Lu等16以微率則9倍,第 9 期顧衛(wèi)榮等:燃煤煙氣脫硝技術(shù)的研究進(jìn)展2091體系脫除NO為還原和氧化反應(yīng)共同作用的結(jié)果,NO轉(zhuǎn)化為N2

42、的效率總大于其轉(zhuǎn)化為NO2的效率。微波技術(shù)同其它如SCR、SNCR 等脫硝技術(shù)的聯(lián)用也是目前微波脫硝技術(shù)研究的熱點(diǎn)之一。姚桂煥等24對(duì)磁性鐵基SCR輔加磁場(chǎng)試驗(yàn)結(jié)果表明: Fe3O4的SCR活性較差,-Fe2O3的活性較好。-Fe2O3 在250以上會(huì)氧化氨,200250是-Fe2O3催化劑的最佳催化溫度區(qū)間。在250以下,外加磁場(chǎng)(18.5mT)能促進(jìn)-Fe2O3對(duì)NO的吸附,提高脫形成活性粒子或自由基;這些活性粒子同污染分子(SO2、NOx)反應(yīng)氧化或還原,在NH3存在的條件, 生成相應(yīng)的銨鹽,由布袋過(guò)濾器或靜電除塵器收集, 從而達(dá)到凈化煙氣的目的。脈沖感應(yīng)的等離子體在常溫下只提高電子的溫

43、度,不提高離子的溫度,故其能量效率比電子束法至少高兩可同時(shí)脫硫脫硝及去除重金屬;而且其電子能量低,避免了電子加速器的使用,也無(wú)須輻照全性和實(shí)用性。,增強(qiáng)了技術(shù)的安Lee等30對(duì)120kW機(jī)組進(jìn)行PPCP脫硫脫硝工業(yè)裝置試驗(yàn),煙氣流量42000 m3/h,發(fā)現(xiàn)NH3和C3H6 的添加可顯著增加SO2和NOx的去除率,使其達(dá)到9%和70%,功耗為1.4 Wh/m3。Wang等31利用脈沖電暈技術(shù)對(duì)含水和飛灰的煙氣進(jìn)行脫硝研究表明:水蒸氣和飛灰含量對(duì)脫硝效率有較大影響,在輸入能量為4 Wh/m3、停留時(shí)間為67 s時(shí),NO和NOx的脫除率分別為42%和29%;Mok等32的研究表明:少量丙烯的存在可

44、以減少反應(yīng)能量消耗,在脈沖能量為3 Wh/m3時(shí),脫硝率可達(dá)76%;我國(guó)于90 年代初開(kāi)始對(duì)該項(xiàng)技術(shù)的研究,并于四川綿陽(yáng)建成一套煙氣處理量為20000 m3/h規(guī)模的工業(yè)中試裝置,在系統(tǒng)能耗低于4 Wh/m3條件下,脫硝率達(dá)93%33。硝效率;在250以上,脫硝效降低。Marek A.Wjtowicz 等25 研究了微波- 等離子體技術(shù)處理SCR、SNCR 中NOx及氨的方法,發(fā)現(xiàn)在無(wú)氧環(huán)境中NOx去除率幾乎可達(dá)100%。目前,國(guó)內(nèi)外對(duì)該技術(shù)的研究尚處于起步階段,盡管NOx去除率很高,但欠缺理論支持、能耗大、設(shè)備費(fèi)用高、防護(hù)等問(wèn)題一時(shí)難以解決,也限制了微波脫硝的工業(yè)化進(jìn)程,然而隨著技術(shù)的進(jìn)步,

45、微波在燃煤電廠中的應(yīng)用仍然具有巨大的潛力和誘人的發(fā)展前景。2.3 液膜法液膜法凈化煙氣是美國(guó)能源部Pittsburgh能源技術(shù)中心(PETC)開(kāi)發(fā)的26,其原理是利用液體對(duì)氣體的選擇性吸收,使低濃度的氣體在液相中富集。液膜為含水液體,置于兩組多微7L憎水的中空纖維管之間,構(gòu)成滲通器,這種結(jié)構(gòu)可消除操作中時(shí)干時(shí)濕的不穩(wěn)定性,延長(zhǎng)設(shè)備的壽命。用于凈化煙氣的液膜不僅需要有選擇性,同時(shí)對(duì)氣體還必須具有良好的滲透性。試驗(yàn)證明27,25 的純水滲透性最好,其次是NaHSO4、NaHSO3的水溶液,后者對(duì)含0.05% SO2 的氣體的脫硫率可達(dá)95%。用Fe2+及Fe3+的EDTA水溶液作液膜,可從含NO

46、0.05%的煙氣中除去85%的NO。若用含0.01mol/L Fe2+的EDTA溶液作液膜,可同時(shí)去除煙氣中的SO2和NOx,其去除率可分別達(dá)90%和60%研究表明,25 時(shí)純水的滲透性最好; 其次是NaHSO4,NaHSO3的水溶液。Lu等28選擇純水和Fe2+的EDTA以及微生物混合,制成生物液膜進(jìn) 行脫硝,結(jié)果發(fā)現(xiàn),該系統(tǒng)的脫硝效率達(dá)到90%, 并且成本比單純的Fe2+的EDTA液膜降低很多,在脫 硝市場(chǎng)上有較大的潛力。2.4 脈沖電暈法脈沖電暈法(PPCP)又稱非平衡等離子法,是20世紀(jì)80年代初由日本的Masuda等最先提出的29。 其原理是利用脈沖電暈放電產(chǎn)生的大量電子(520eV

47、),打斷OO鍵(5.1 eV)和HOH鍵(5.2 eV),3我國(guó)脫硝技術(shù)的發(fā)展方向由環(huán)境保護(hù)部和國(guó)家質(zhì)檢總局共同發(fā)布的火電廠大氣污染排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 132232011)從2012 年1月1號(hào)起正式實(shí)施,其中要求新建機(jī)組2012年開(kāi)始、老機(jī)組2014年開(kāi)始,其氮氧化物排放量不得超出100 mg/m3 34。這對(duì)脫硝技術(shù)提出了較高的要求, 但目前國(guó)內(nèi)氮氧化物的控制主要依靠低NOx燃燒控制技術(shù),燃燒后的煙氣脫硝技術(shù)在國(guó)內(nèi)的研究和應(yīng)用還相對(duì)較少;部分脫硝設(shè)備老化,脫硝技術(shù)薄弱, 高端技術(shù)被國(guó)外壟斷等等,針對(duì)此現(xiàn)狀,作者提出如下幾點(diǎn)建議。(1) 加強(qiáng)技術(shù)引進(jìn)及技術(shù)轉(zhuǎn)化。一方面通過(guò)技術(shù)引進(jìn)與技術(shù)合作,引進(jìn)

48、國(guó)外脫硝高端技術(shù);另一方面加強(qiáng)技術(shù)研發(fā),努力開(kāi)發(fā)具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的脫硝技術(shù),同時(shí)加大對(duì)SCR催化劑的研究及脫硝新技術(shù)的開(kāi)發(fā)。(2) 開(kāi)發(fā)具有中國(guó)特色的脫硝技術(shù)。SCR脫硝工藝是一項(xiàng)投資及運(yùn)行成本高,且反應(yīng)溫度高的脫硝技術(shù),針對(duì)我國(guó)國(guó)情,應(yīng)開(kāi)發(fā)適合我國(guó)的低溫SCR技術(shù),并降低脫硝成本,同時(shí)著力發(fā)展SNCR與其自主我國(guó)脫硝技術(shù)研udomzardous Mate2092化工進(jìn)展2012 年第 31 卷removal of NOx from flue gas in a biofilter by Fe(II)Cit/Fe(II) EDTA absorptionJ. Bioresource Technol

49、ogy,2011,102(17):7707-7712.Ran Jiang,Shaobin Huang,Alex T Chow,Jun Yang. Nitric oxide它如SCR、再燃燒技術(shù)、低NOx燃燒器等技術(shù)的聯(lián)用脫硝技術(shù),達(dá)到既降低成本又提高脫硝效率的效果。(3)開(kāi)展脫硝新技術(shù)及各種技術(shù)的聯(lián)用的研究。目前SCR-SNCR混合脫硝、微波-SCR聯(lián)用、生物絡(luò)合聯(lián)用等脫硝技術(shù)聯(lián)用的技術(shù)研發(fā)已經(jīng)出現(xiàn),但工業(yè)化放大研究還未出現(xiàn),因此加強(qiáng)新技術(shù)及聯(lián)17removal from flue gas with a biotrickling filter using PseonasputidaJ. Jou

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