1、第二章：紫外吸收光譜法一、選擇1. 頻率（MHz）為4.47108的輻射，其波長數(shù)值 為（1）670.7nm（2）670.7（3）670.7cm （4）670.7m2. 紫外-可見光譜的產(chǎn)生是由外層價(jià)電子能級(jí)躍遷所致，其能級(jí)差的大小決定了（1）吸收峰的強(qiáng)度 （2）吸收峰的數(shù)目（3）吸收峰的位置 （4）吸收峰的形狀3. 紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于（1）紫外光能量大 （2）波長短 （3）電子能級(jí)差大（4）電子能級(jí)躍遷的同時(shí)伴隨有振動(dòng)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷的原因4. 化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高（1）*（2）* （3）n* （4）n*5. *躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大

2、（1）水 （2）甲醇 （3）乙醇 （4）正己烷6. 下列化合物中，在近紫外區(qū)（200400nm）無吸收的是（1） （2） （3） （4）7. 下列化合物，紫外吸收max值最大的是（1）（2） （3）（4）二、解答及解析題1.吸收光譜是怎樣產(chǎn)生的？吸收帶波長與吸收強(qiáng)度主要由什么因素決定？2.紫外吸收光譜能提供哪些分子結(jié)構(gòu)信息？紫外光譜在結(jié)構(gòu)分析中有什么用途又有何局限性？3.分子的價(jià)電子躍遷有哪些類型？哪幾種類型的躍遷能在紫外吸收光譜中反映出來?4.影響紫外光譜吸收帶的主要因素有哪些？5.溶劑對(duì)紫外吸收光譜有什么影響？選擇溶劑時(shí)應(yīng)考慮哪些因素？6.什么是發(fā)色基團(tuán)？什么是助色基團(tuán)？它們具有什么樣結(jié)構(gòu)

3、或特征？7. 為什么助色基團(tuán)取代基能使烯雙鍵的n*躍遷波長紅 移？而使羰基n*躍遷波長藍(lán)移？8.為什么共軛雙鍵分子中雙鍵數(shù)目愈多其*躍遷吸收帶波長愈長？請(qǐng)解釋其因。9.pH對(duì)某些化合物的吸收帶有一定的影響，例如苯胺在酸性介質(zhì)中它的K吸收帶和B吸收帶發(fā)生藍(lán)移，而苯酚在堿性介質(zhì)中其K吸收帶和B吸收帶發(fā)生紅移,為什么？羥酸在堿性介質(zhì)中它的吸收帶和形狀會(huì)發(fā)生什么變化？10.某些有機(jī)化合物，如稠環(huán)化合物大多數(shù)都呈棕色或棕黃色，許多天然有機(jī)化合物也具有顏色，為什么？11.畫出酮羰基的電子軌道（，n，*）能級(jí)圖，如將酮溶于 乙醇中，其能級(jí)和躍遷波長將發(fā)生什么變化？請(qǐng)?jiān)趫D上畫出變化情況。12.某化合物的紫外光

4、譜有B吸收帶,還有=240nm,=13104及=319nm，=50兩個(gè)吸收帶，此化合物中含有什么基團(tuán)？有何電子躍遷？13.下列化合物的紫外吸收光譜可能出現(xiàn)什么吸收帶？并請(qǐng)估計(jì)其吸收波長及摩爾吸光系數(shù)的范圍。（1）（2） （3）（4） 14.下列4種不飽和酮，已知它們的n*躍遷的K吸收帶波長分別為225nm，237nm，349nm和267nm，請(qǐng)找出它們對(duì)應(yīng)的化合物。（1） （2） （3） （4）15.計(jì)算下列化合物在乙醇溶液中的K吸收帶波長。（1）（2）（3）部分習(xí)題參考答案：一、選擇題17 （1）、（3）、（4）、（1）、（1）、（2）、（2）二、解答及解析題12. B,K,R,苯環(huán)及含雜原

5、子的不飽和基團(tuán)，*， n*13. （1）K，R；（2）K，B，R；（3）K，B；（4）K，B，R14. （1）267nm；（2）225nm；（3）349nm；（4）237nm15. （1）270nm（2）238nm（3）299nm第三章紅外吸收光譜法一、選擇題1. CH3CH3的哪種振動(dòng)形式是非紅外活性的 （1）C-C （2）C-H （3）asCH （4）sCH2. 化合物中只有一個(gè)羰基，卻在1773cm-1和1736 cm-1處出現(xiàn)兩個(gè)吸收峰，這是因?yàn)椋?）誘導(dǎo)效應(yīng) （2）共軛效應(yīng) （3）費(fèi)米共振 （4）空間位阻3. 一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為 （1）玻璃 （2）石英 （3）

6、紅寶石 （4）鹵化物晶體4. 預(yù)測H2S分子的基頻峰數(shù)為（1）4 （2）3 （3）2 （4）15. 下列官能團(tuán)在紅外光譜中吸收峰頻率最高的是（1） （2）CC （3） （4）OH二、解答及解析題1.紅外吸收光譜分析的基本原理、儀器，同紫外可見分光光度法有哪些相似和不同之處？2.紅外吸收光譜圖橫坐標(biāo)、縱坐標(biāo)各以什么標(biāo)度？3.對(duì)于CHCl3、C-H伸縮振動(dòng)發(fā)生在3030cm-1，而C-Cl伸縮振動(dòng)發(fā)生 在758 cm-1（1） 計(jì)算CDCl3中C-D伸縮振動(dòng)的位置；（2） 計(jì)算CHBr3中C-Br伸縮振動(dòng)的位置。4.C-C、C=C、CC的伸縮和振動(dòng)吸收波長分別為7.0m，6.0m和4.5m。按照鍵

7、力常數(shù)增加的順序排列三種類型的碳-碳鍵。5.下列各分子的碳-碳對(duì)稱伸縮振動(dòng)在紅外光譜中是活性的還是非活性的。（1）CH3-CH3； （2）CH3-CCl3； （3）CO2； （4）HCCH（5） （6）6.CO2分子應(yīng)有4種基本振動(dòng)形式，但實(shí)際上只在667cm-1和2349cm-1 處出現(xiàn)兩個(gè)基頻吸收峰，為什么？11.羰基化合物、中，C=O伸縮振動(dòng)出現(xiàn)最低者為 、； 、 、7.試用紅外光譜區(qū)別下列異構(gòu)體：（1） 和 （2） 和 CH3CH2CH2CHO（3） 和 8. 乙醇的紅外光譜中，羥基的吸收峰在3333 cm-1，而乙醇的1%CCl4 溶液的紅外光譜中羥基卻在3650 cm-1和3333

8、 cm-1兩處有吸收峰，試解釋之。9. 能與氣相色譜儀聯(lián)用的紅外光譜儀有：（1）傅立葉變換紅外分光光度計(jì)；（2）快速掃描紅外分光光度計(jì)；（3）單光束紅外分光光度計(jì)；（4）雙光束紅外分光光度計(jì)。10. 某一液體化合物，分子量為113，其紅外光譜見下圖。NMR在1.40ppm（3H）有三重峰，3.48ppm（2H）有單峰，4.25ppm（2H）有四重峰，試推斷該化合物的結(jié)構(gòu)。11. 下圖為分子式C6H5O3N的紅外光譜，寫出預(yù)測的結(jié)構(gòu)。12. 有一種液體化合物，其紅外光譜見下圖，已知它的分子式為C4H8O2，沸點(diǎn)77，試推斷其結(jié)構(gòu)。13. 一個(gè)化合物分子式為C4H6O2，已知含一個(gè)酯羰基和一個(gè)乙烯

9、基。用溶液法制作該化合物的紅外光譜有如下特征譜帶：3090cm-1(強(qiáng)) ,1765cm-1（強(qiáng)），1649cm-1（強(qiáng)），1225cm-1（強(qiáng)）。請(qǐng)指出這些吸收帶的歸屬，并寫出可能的結(jié)構(gòu)式。部分習(xí)題參考答案一、選擇題15 （1）、（3）、（4）、（2）、（4）二、解答及解析題10.C2H5OOC-CH2-CN11. 12. CH3COOC2H513. CH3COOCH=CH2第四章NMR習(xí)題一、選擇題1. 若外加磁場的強(qiáng)度H0逐漸加大時(shí)，則使原子核自旋能級(jí)的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量如何變化？ （1） 不變 （2）. 逐漸變大（3）. 逐漸變小 （4）. 隨原核而變2. 下列哪種核不適宜核

10、磁共振測定 （1）. 12C （2）. 15N （3） 19F （4） 31P3. 下列化合物中哪些質(zhì)子屬于磁等價(jià)核(1)HaHbC=CFaFb （2） CHaHbF （3）. RCONHaHb （4） 4. 苯環(huán)上哪種取代基存在時(shí)，其芳環(huán)質(zhì)子化學(xué)位移最大（1）CH2CH3 （2）OCH3 （3）CH=CH2 （4）CHO5. 質(zhì)子的化學(xué)位移有如下順序：苯(7.27)乙烯(5.25)乙炔(1.80)乙烷(0.80),其原因是（1）導(dǎo)效應(yīng)所致；（2）雜化效應(yīng)和各向異性效應(yīng)協(xié)同作用的結(jié)果；（3）向異性效應(yīng)所致；（4）雜化效應(yīng)所致6. 在通常情況下，在核磁共振譜圖中將出現(xiàn)幾組吸收峰 （1）3 （2）

11、4 （3）5 （4）67 .化合物PhCH2CH2OCOCH3中的兩個(gè)亞甲基屬于何種自旋體系（1）A2X2 （2）A2B2 （3）AX3 （4）AB8. 3個(gè)不同的質(zhì)子Ha、Hb、Hc，其屏蔽常數(shù)的大小為bac。則它們的化學(xué)位移如何? （1）abc （2）bac （3）cab （4）bca9. 一化合物經(jīng)元素分析C：88.2%，H：11.8%，它們的1H NMR譜只有一個(gè)峰，它們可能的結(jié)構(gòu)是下列中的哪個(gè)？ 10. 下列化合物中，甲基質(zhì)子化學(xué)位移最大的是 （1）CH3CH3（2）CH3CH=CH2 （3）CH3CCH （4）CH3C6H511. 下列化合物中羰基碳化學(xué)位移C最大的是 （1）酮 （

12、2）醛 （3）羧酸 （4）酯12. 在四譜綜合解析過程中，確定苯環(huán)取代基的位置，最有效的方法是 （1）紫外和核磁（2）質(zhì)譜和紅外（3）紅外和核磁（4）質(zhì)譜和核磁二、解答及解析題1.下列哪個(gè)核沒有自旋角動(dòng)量？Li37， He24， C612 2.電磁波的頻率不變，要使共振發(fā)生，F(xiàn)和H核哪一個(gè)需要更大的外磁場？為什么？3.下面所指的質(zhì)子，其屏蔽效應(yīng)是否相同？為什么？ 5.使用60MHz的儀器,TMS和化合物中某質(zhì)子之間的頻率差為180Hz, 如果使用40MHz儀器,則它們之間的頻率差是多少？6.曾采用100MHz（2.35T）和60MHz（1.41）兩種儀器測定了 的氫譜，兩個(gè)甲基的化學(xué)位移分別為

13、3.17和1.55，試計(jì)算用頻率表示化學(xué)位移時(shí)，兩個(gè)儀器上測定的結(jié)果。7.在下列化合物中，質(zhì)子的化學(xué)位移有如下順序：苯（7.27）乙烯（5.25）乙炔（1.80）乙烷（0.80），試解釋之。8. 一化合物分子式為C6H11NO，其1H譜如圖4-1所示，補(bǔ)償掃描信號(hào)經(jīng)重水交換后消失，試推斷化合物的結(jié)構(gòu)式。圖4-1 C5H7O2N的1H-NMR譜圖9.某化合物C6H12Cl2O2的1H譜如下圖4-2所示,試推斷化合物結(jié)構(gòu)式。 圖4-2 C6H12Cl2O2的1H譜圖10. 根據(jù)核磁共振圖（圖4-3），推測C8H9Br的結(jié)構(gòu)。圖4-3 C8H9Br 1H-NMR譜圖11. 由核磁共振圖（圖4-4），

14、推斷C7H14O的結(jié)構(gòu)。 圖4-4 C7H14O的1H-NMR譜圖12. 由核磁共振圖（圖4-5），推斷C10H14的結(jié)構(gòu)。圖4-5 C10H14的1H-NMR譜圖13. 由核磁共振圖（圖4-6），推斷C11H16O的結(jié)構(gòu)。圖4-6 C11H16O的1H-NMR譜圖14. 由核磁共振圖（圖4-7），推斷C10H12O2的結(jié)構(gòu)。圖4-7 C10H12O2的1H-NMR譜圖15. 由核磁共振圖（圖4-8），推斷C8H8O的結(jié)構(gòu)。圖4-8 C8H8O的1H-NMR譜圖16. 某未知物分子式C6H14O，其紅外光譜在3300cm-1附近是寬吸收帶,在1050 cm-1有強(qiáng)吸收,其核磁圖如圖4-9所示,

15、試確定該化合物的結(jié)構(gòu)。圖4-9 C6H14O的1H-NMR譜圖部分習(xí)題參考答案一、選擇題15(2)、(1)、(2)、(4)、(2)；610(1)、(1)、(3)、(1)、(4) 1112（1）、（3）二、解答及解析題8. 9.10.11. 12. 1314. 15. 16. 第五章質(zhì)譜一、選擇題1. 在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時(shí)，若逐漸增加磁場強(qiáng)度H，對(duì)具有不同質(zhì)荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何變化？ （1）從大到小 （2）從小到大 （3）無規(guī)律 （4）不變2. 含奇數(shù)個(gè)氮原子有機(jī)化合物，其分子離子的質(zhì)荷比值為 （1）偶數(shù) （2）奇數(shù) （3）不一定 （4）決定于電子數(shù)3.

16、 二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰M與M+2、M+4的相對(duì)強(qiáng)度為 （1）111 （2）211 （3）121 （4）1124. 在丁酮質(zhì)譜中，質(zhì)荷比為29的碎片離子是發(fā)生了 （1）-裂解 （2）I-裂解 （3）重排裂解 （4）-H遷移5. 在通常的質(zhì)譜條件下，下列哪個(gè)碎片峰不可能出現(xiàn) （1）M+2 （2）M-2 （3）M-8 （4）M-18二、解答及解析題1. 樣品分子在質(zhì)譜儀中發(fā)生的斷裂過程，會(huì)形成具有單位正電荷而質(zhì)荷比（m/z）不同的正離子，當(dāng)其通過磁場時(shí)的動(dòng)量如何隨質(zhì)荷比的不同而改變？其在磁場的偏轉(zhuǎn)度如何隨質(zhì)荷比的不同而改變？2.在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和加速電壓V固定時(shí)，若逐漸增大磁場強(qiáng)

17、度H，對(duì)具有不同荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何確定？3.在有機(jī)質(zhì)譜中使用的離子源有哪幾種？各有何特點(diǎn)？4.試確定具有下述分子式的化合物，其形成的分子離子具有偶數(shù)電子還是奇數(shù)電子？（1）C3H8 （2）CH3CO （3）C6H5COOC2H5 （4）C6H5NO25.試確定下述已知質(zhì)何比離子的可能存在的化學(xué)式：（1）m/z為71，只含C、H、O三種元素（2）m/z為57，只含C、H、N三種元素（3）m/z為58，只含C、H兩種元素6.寫出丙烷分子離子的碎裂過程，生成的碎片是何種正離子，其m/z是多少？7.試解釋溴乙烷質(zhì)譜圖中m/z分別為29、93、95三峰生成的原因？8.有一化合物其分子離子

18、的m/z為120，其碎片離子的m/z為105，問其亞穩(wěn)離子的m/z是多少？9.下述斷裂過程：所產(chǎn)生的亞穩(wěn)離子，其m/z是多少？10.試解釋環(huán)己烷質(zhì)譜圖中產(chǎn)生m/z分別為84、69、56、41離子峰的原因？11.某有機(jī)化合物（M=140）其質(zhì)譜圖中有m/z分別為83和57的離子峰，試問下述哪種結(jié)構(gòu)式與上述質(zhì)譜數(shù)據(jù)相符合？（1） （2）12.某有機(jī)胺可能是3-甲基丁胺或1，1-二甲基丙胺，在質(zhì)譜圖中其分子離子峰和基峰的m/z分別為87和30，試判斷其為何種有機(jī)胺？13.某有機(jī)物可能是乙基正丁基醚或甲基正戊基醚，其質(zhì)譜圖上呈現(xiàn)離子峰的m/z分別為102、87、73、59、31，試確定其為何物？14.

19、在碘乙烷的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z分別為156、127、29的離子峰，試說明其形成的機(jī)理。15.在丁酸甲酯的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z分別為102、71、59、43、31的離子峰，試說明其碎裂的過程。16.某酯（M=116）的質(zhì)譜圖上呈現(xiàn)m/z（豐度）分別為57（100%）、43（27%）和29（57%）的離子峰，試確定其為下述酯中的哪一種。（1）（CH3）2CHCOOC2H5 （2）CH3CH2COOCH2CH2CH3 （3）CH3CH2CH2COOCH317.某化合物（M=138）的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z為120的強(qiáng)離子峰，試判斷其為下述兩種化合物中的哪一種？（1） （2）18.某酯（M=150）的質(zhì)譜圖中

20、呈現(xiàn)m/z為118的碎片峰，試判斷其為下述兩種化合物中的哪一種？（1） （2）19.已知某取代苯的質(zhì)譜圖如下圖所示，試確定下述4種化合物的哪一種結(jié)構(gòu)與譜圖數(shù)據(jù)相一致？（主要考慮m/z分別為119，105和77的離子峰）（1） （2） （3） （4）20. 說明由三乙胺（M=101）的、開裂生成m/z為86的離子峰及隨后又進(jìn)行H重排并開裂生成m/z為58的離子峰的過程機(jī)理。21. 某未知烴類化合物的質(zhì)譜如下圖所示，寫出其結(jié)構(gòu)式。22. 某未知烴類化合物的質(zhì)譜如下圖所示，寫出其結(jié)構(gòu)式并說明譜圖的主要特點(diǎn)。23. 某未知烴類化合物的質(zhì)譜如下圖所示，寫出其結(jié)構(gòu)式并說明譜圖的主要特點(diǎn)。24. 某未知仲胺

21、化合物的質(zhì)譜如下圖所示，試寫出其結(jié)構(gòu)式。25. 某含氮化合物質(zhì)譜如下圖所示，寫出其結(jié)構(gòu)式，并說明m/z為77基峰生成的原因。部分習(xí)題參考答案一、選擇題15 （2）、（2）、（3）、（2）、（3）二、解答及解析題1. m/z值愈大，動(dòng)量也愈大；m/z值愈大，偏轉(zhuǎn)度愈小。2. ，因r和V為定值，m/z比值小的首先通過狹縫4.（1）C3H8+（2）CH3CO+（3）C6H5COOC2H5+ (4)C6H5NO2+5.（1）C4H7O或C3H3O2 （2）CH3N3或C2H5N2或C3H7N （3）C4H106 m/z 29m/z 157. 8. 9. m1 = 105, m2 = 77, 10. 1

22、1. 結(jié)構(gòu)與（1）相符合。12. 為3-甲基丁胺 13. 其為乙基正丁基醚，m/z102為分子離子峰 14. m/z156為CH3CH2I的分子離子峰 15. m/z102為丁酸甲酯的分子離子峰（1）（2）（3）（4）（5） （6） （7）16. 為（2）CH3CH2COOCH2CH2CH3 由于開裂生成： m/z57；C3H7+ m/z43；C2H5+ m/z2917. 為（1）18. （1） （2）19. 結(jié)構(gòu)（4）與譜圖相一致m/z119相當(dāng)于芐基離子開裂失去CH3m/z105相當(dāng)于芐基離子開裂失去C2H5m/z77為乙烯基開裂后的產(chǎn)物C6H5+20. （1） （2） 21. 為3-甲基戊烷：CH3CH2CH（CH3）CH2CH322. 為3-苯基丙烯：C6H5CH2CH=CH223. 為苯乙炔：C6H5CCH24為N-甲基芐基胺：C6H5CH2NHCH325. 為硝基苯：C6H5NO2，m/z77為C6H5+；C6H5-NO2C6H5+ + NO2第六章 綜合解析1. 由未知物的MS、IR、