1、河西學(xué)院20112012學(xué)年第一學(xué)期期末考試試卷A卷參考答案專業(yè)：化學(xué)課程：結(jié)構(gòu)化學(xué)題 號(hào)一二三四五六總 分得 分閱卷人復(fù)核人一、 選擇題（每小題2分，共20分）1、下列配位化合物哪種是高自旋的( D )A Co(CN)64- B Fe(NH3)63+ C Co(NH3)62+ D Co(H2O)63+2、羰基配位化合物中,CO鍵的鍵長(zhǎng)和CO分子鍵長(zhǎng)相比( A )A 變長(zhǎng) B 縮短 C 不變 D 無法判斷3、正負(fù)離子半徑比大于等于0.255、小于0.414時(shí)，CN+理論值是（ B ）A 6 B 4 C 8 D 124、下列NaCl型晶體中點(diǎn)陣能最大的是 ( B )A SrO B CaO C B

2、aO D KBr5、下列哪兩種晶體具有相同的點(diǎn)陣型式 （ D）A NaCl 與CsCl B CsCl與CaF2 C 金剛石與六方ZnS D CaF2與立方ZnS6、4 ：4是下列哪一種晶體的CN+/CN- （ C ）A CsCl B NaCl C 立方ZnS D CaF27、用VSEPR理論判斷，SF6的幾何構(gòu)型是 （ B）A 三角雙錐 B 正八面體 C 正四面體 D 正四棱錐8、下列分子中不屬于sp3雜化的是（C ）A H2O B PH3 C BCl3 D CH3CH39、丁二烯在加熱條件下的閉環(huán)反應(yīng)是 （ A ）A 順旋 B 對(duì)旋 C 兩者都行 D 無法判斷10、封閉式B4H42-分子的s

3、tyx數(shù)碼為 ( C )A 2300 B 0320 C 0230 D 0330二、填空題（每空1分，共20分）1、VSEPR規(guī)則用于判斷非共軛多原子分子的構(gòu)型，但在有些情況下會(huì)例外，其中主要是： 堿土金屬的二鹵化物 。2、下列晶體其點(diǎn)陣型式屬于立方面心的是 Ag,NaCl ，屬于立方體心的是 Na， K ，屬于立方簡(jiǎn)單的是 CsCl ，屬于六方簡(jiǎn)單的是 Mg ，Na,Ag,NaCl,CsCl,K,Mg3、根據(jù)晶體的對(duì)稱性，晶體中的旋轉(zhuǎn)軸的軸次只有 1，2，3，4，6 等五種4、選取結(jié)構(gòu)基元時(shí)必須滿的三個(gè)條件是： 化學(xué)組成相同 ， 空間結(jié)構(gòu)相同 ， 周圍環(huán)境相同 。5、金屬單質(zhì)晶體的最密堆積方式

4、主要有兩種方式，分別是： 立方最密堆積 ，和 六方最密堆積 。6、根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論和雜化軌道理論，說明下列分子或離子的幾何構(gòu)型和中心離子的雜化方式：SO2：幾何構(gòu)型 直線型 ，S的雜化方式 SP ；NO3-：幾何構(gòu)型 平面正三角形 ，N的雜化方式 SP2 。7、Ni和CO可形成羰基配合物Ni(CO)n，其中n= 4 。8、計(jì)算Cr(C6H6)(CO)3配合物中金屬原子的配位數(shù)： 6 。9、根據(jù)磁性測(cè)定結(jié)果知NiCl42-為順磁性，而Ni(CN)42-為抗磁性，推測(cè)它們的幾何構(gòu)型：NiCl42-的幾何構(gòu)型為 四面體 ；Ni(CN)42-的幾何構(gòu)型為 平面正方形 。10、硅的結(jié)構(gòu)和金剛石相同

5、，Si的原子半徑為117pm，計(jì)算它的晶胞參數(shù)a= 540pm 。三、簡(jiǎn)答題（共30分）：1、用前線軌道理論分析在普通加熱情況下CO加H2反應(yīng)是否容易發(fā)生。（10分）答：基態(tài)CO分子的HOMO和LUMO分別為3和（2分）基態(tài)H2的HOMO和LUMO分別為和（2分）+-+-+-CO +-+H2 （4分）由圖可見，當(dāng)CO分子的HOMO和H2分子的LUMO接近時(shí)，彼此對(duì)稱性不匹配；當(dāng)CO分子的LUMO和H2分子的HOMO接近時(shí)，彼此對(duì)稱性也不匹配。因此，盡管在熱力學(xué)上CO加H2 （生成烴或含氧化合物）反應(yīng)能夠進(jìn)行，但實(shí)際上，在非催化條件下，該反應(yīng)難以發(fā)生。（2）2、用休克爾分子軌道法求烯丙基自由基的

6、大分子軌道，計(jì)算電荷密度，鍵鍵級(jí)和C原子的自由價(jià)。（10分）答：的行列式為（1分）展開為代入行列式求的：當(dāng)時(shí)：（1分）當(dāng)時(shí)：（1分）當(dāng)時(shí)：（1分） （2分） （2分） （2分）3、用姜泰勒效應(yīng)說明下列配合離子是否發(fā)生變形，發(fā)生的是大畸變還是小畸變。（10分）（1）、 （2）、 （3）、 （4）、 （5）、答： （1）、 Fe(CN)64-：d6，八面體強(qiáng)場(chǎng)低自旋，不變形；（2）、 Ni(H2O)62+：d8，八面體弱場(chǎng)高自旋，不變形； （3）、 CuCl42-：d9，四面體弱場(chǎng)高自旋，大畸變； （4）、：d4，八面體弱場(chǎng)高自旋，大畸變 （5）、CoF63-：d6，八面體弱場(chǎng)高自旋，小畸變。四、

7、計(jì)算題：（共30分）1、已知金屬Al為立方面心最密堆積結(jié)構(gòu)，密度為2.70gcm-3。計(jì)算它的晶胞參數(shù)和原子半徑；用Cu（）射取衍射圖，333衍射線的衍射角是多少？（已知M(Al)=27g/mol）（10分）解：在立方面心晶胞中有4個(gè)Al原子，所以：（3）立方面心中：鋁原子的半徑（2）（5）2、已知氧化鐵FexO為NaCl型結(jié)構(gòu)，在實(shí)際晶體中由于存在缺陷使得，今有一批氧化鐵，測(cè)得其密度為5.71g/cm3，用的X射線測(cè)得其立方面心晶胞衍射指標(biāo)為200的衍射角（，M(Fe)=56g/mol），試計(jì)算或回答下列問題：（10）（1）、計(jì)算FexO的立方面心晶胞參數(shù)a；（4分）（2）、計(jì)算x值；（4分

8、）（3）、說明在FexO晶體中O2-的堆積方式，F(xiàn)e在此堆積中占據(jù)那種空隙？（2分）解：（1）、（2）、（3）、O2-的堆積方式同NaCl中的Cl-，即立方面心堆積，F(xiàn)e在此堆積中占據(jù)空隙為正八面體空隙3、某MO型金屬氧化物屬立方晶系，晶體密度為3.581g/cm3，用X粉末法Cu測(cè)得各衍射線相應(yīng)的衍射角分別為：、。請(qǐng)計(jì)算或回答下列問題：（10分）（1）、確定該金屬氧化物晶體的點(diǎn)陣型式；（4分）（2）、計(jì)算晶胞參數(shù)和一個(gè)晶胞中的結(jié)構(gòu)基元；（4分）（3）、計(jì)算金屬原子M的相對(duì)原子質(zhì)量. （2分）解：線號(hào)118.50.31730.100713111221.50.36650.13431.3344200331.20.51800.26842.6658220437.40.60740.36893.66311311539.40.63470.40294.00112222647.10.73250.53665.32916400752.90.79760