GB 255692010食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑 磷酸二氫銨 2010-12-21 發(fā)布 2011-02-21 實施中 華 人 民 共 和 國 國 家 標(biāo)中 華 人 民 共 和 國 國 家 標(biāo) 準(zhǔn)準(zhǔn)中 華 人 民 共 和 國 衛(wèi) 生 部中 華 人 民 共 和 國 衛(wèi) 生 部 發(fā)布 GB 255692010 I前 言 本標(biāo)準(zhǔn)的附錄 A 為規(guī)范性附錄。 GB 25569-2010 1食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑 磷酸二氫銨 1 范圍 本標(biāo)準(zhǔn)適用于以熱法磷酸和液氨為原料生產(chǎn)的食品添加劑磷酸二氫銨。 2 規(guī)范性引用文件 本標(biāo)準(zhǔn)中引用的文件對于本標(biāo)準(zhǔn)的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標(biāo)準(zhǔn)。 3 分子式和相對分子量 3.1 分子式 NH4H2PO4 3.2 相對分子質(zhì)量 115.02 （按 2007 年國際相對原子質(zhì)量） 4 技術(shù)要求 4.1 感官要求：應(yīng)符合表 1 的規(guī)定。 表 1 感官要求 項 目 要 求 檢驗方法 色澤 白色 取適量試樣置于50mL燒杯中，在自然光下觀察色澤和組織狀態(tài)。 組織狀態(tài) 晶體粉末或顆粒 4.2 理化指標(biāo)：應(yīng)符合表 2 的規(guī)定。 表 2 理化指標(biāo) 項 目 指 標(biāo) 檢驗方法 磷酸二氫銨(以 NH4H2PO4計) ，w/% 96.0102.0 附錄 A 中 A.4 氟化物 （以 F 計） / （mg/kg） 10 附錄 A 中 A.5 砷（As）/（mg/kg） 3 附錄 A 中 A.6 重金屬（以 Pb 計）/（mg/kg） 10 附錄 A 中 A.7 鉛（Pb）/（mg/kg） 4 附錄 A 中 A.8 pH(10g/L 水溶液) 4.35.0 附錄 A 中 A.9 GB 25569-2010 2附 錄 A （規(guī)范性附錄） 檢驗方法 A.1 警示 本標(biāo)準(zhǔn)的檢驗方法中使用的部分試劑具有毒性或腐蝕性，操作時須小心謹(jǐn)慎！如濺到皮膚上應(yīng)立即用大量水沖洗，嚴(yán)重者應(yīng)立即治療。試驗中所用易燃品，操作時不應(yīng)使用明火。 A.2 一般規(guī)定 本標(biāo)準(zhǔn)的檢驗方法中所用試劑和水，在沒有注明其他要求時，均指分析純試劑和GB/T 66822008中規(guī)定的三級水。 試驗中所用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、 雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液、 制劑及制品， 在沒有注明其他要求時， 均按HG/T 3696.1、HG/T 3696.2、HG/T 3696.3之規(guī)定制備。 A.3 鑒別試驗 A.3.1 試劑和材料 A.3.1.1 硝酸溶液：1+8。 A.3.1.2 氨水溶液：1+1。 A.3.1.3 氫氧化鈉溶液：40g/L。 A.3.1.4 硝酸銀溶液：17g/L。 A.3.1.5 紅色石蕊試紙。 A.3.2 分析步驟 A.3.2.1 磷酸根的鑒別 稱取約 1g 試樣，溶于 20 mL 水中，加硝酸銀溶液，生成黃色沉淀，此沉淀溶于氨水溶液或硝酸溶液。 A.3.2.2 銨離子的鑒別 稱取約 0.5g 試樣，用氫氧化鈉溶液溶解樣品，釋放出的氨氣，可使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán)。加熱可促進(jìn)分解。 A.4 磷酸二氫銨的測定 A.4.1 重量法（仲裁法） A.4.1.1 方法提要 在酸性介質(zhì)中，喹鉬檸酮與試驗溶液中的磷酸根反應(yīng)生成磷鉬酸喹啉沉淀，沉淀經(jīng)過濾、烘干、稱重，計算試樣中磷酸二氫銨含量。 A.4.1.2 試劑和材料 A.4.1.2.1 硝酸溶液：1+1。 A.4.1.2.2 喹鉬檸酮溶液。 A.4.1.3 儀器和設(shè)備 A.4.1.3.1 玻璃砂芯坩堝：孔徑 5m15m。 A.4.1.3.2 電熱恒溫干燥箱：溫度能控制在1802。 A.4.1.4 分析步驟 A.4.1.4.1 試驗溶液的制備 GB 25569-2010 3 稱取約 1g 試樣，精確至 0.0002g。置于 100 mL 燒杯中，加少量水溶解。移入 500 mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，干過濾(棄去最初 20mL 濾液)。 A.4.1.4.2 測定 移取 20.00 mL 試驗溶液，置于 250 mL 燒杯中。加 10 mL 硝酸溶液，加水至總體積約 100 mL，加入50 mL 喹鉬檸酮溶液，蓋上表面皿，在水浴中加熱至燒杯內(nèi)的物質(zhì)達(dá)到 755（在通風(fēng)櫥中進(jìn)行） ，保溫 30s(在加入試劑和加熱過程中，不得使用明火，不得攪拌，以免凝結(jié)成塊)。冷卻，在冷卻過程中攪拌 3次4 次，用預(yù)先在 1802下烘干 45min 的玻璃砂芯坩堝抽濾。先將上層清液過濾，以傾析法用洗瓶沖洗沉淀 6 次，每次用水約 30 mL，最后將沉淀移入玻璃砂芯坩堝中過濾，再用水洗滌沉淀 4 次。將玻璃砂芯坩堝連同沉淀置于電熱恒溫干燥箱中，從溫度穩(wěn)定開始計時，在 1802下干燥 45min。取出稍冷后，置于干燥器中冷卻至室溫，稱重。 同時做空白試驗，空白試驗除不加試樣外，其他加入的試劑種類和量與試驗溶液完全相同，并與試驗溶液同樣處理。 A.4.1.5 結(jié)果計算 磷酸二氫銨含量以磷酸二氫銨（NH4H2PO4）的質(zhì)量分?jǐn)?shù) w1計，數(shù)值以%表示，按公式（A.1）計算： %100)50020(05198. 0)(211=mmmw（A.1） 式中： m1試驗溶液中生成磷鉬酸喹啉沉淀的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g） ； m2空白試驗溶液中生成磷鉬酸喹啉沉淀的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g） ； m試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g） ； 0.05198磷鉬酸喹啉換算成磷酸氫二銨的系數(shù)。 取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于 0.2。 A.4.2 容量法 A.4.2.1 方法提要 試樣溶解后用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，以 pH 計指示終點(diǎn)，根據(jù)消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，計算磷酸二氫銨含量。 A.4.2.2 試劑和材料 A.4.2.2.1 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(NaOH)=0.1mol/L。 A.4.2.2.2 無二氧化碳的水。 A.4.2.3 儀器和設(shè)備 A.4.2.3.1 pH計：分度值為0.02。 A.4.2.3.2 電磁攪拌器：配有攪拌轉(zhuǎn)子。 A.4.2.4 分析步驟 稱取約 0.5g 試樣，精確至 0.000 2g，置于 150 mL 的燒杯中。加入 50 mL 無二氧化碳的水，置于電磁攪拌器上，放入攪拌轉(zhuǎn)子，攪拌至樣品完全溶解。將已校準(zhǔn)的 pH 計的電極放入試驗溶液中，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至 pH 為 8.0 時，記錄消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積。 A.4.2.5 結(jié)果計算 磷酸二氫銨含量以磷酸二氫銨（NH4H2PO4）的質(zhì)量分?jǐn)?shù) w1計，數(shù)值以%表示，按公式（A.2）計算： GB 25569-2010 4%10010001=mcVMw（A.2） 式中： V滴定試驗溶液所消耗的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL） ； c氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/L） ； m試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g） ； M磷酸二氫銨(NH4H2PO4)的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾（g/moL） （M=115.0） 。 取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于 0.3%。 A.5 氟化物的測定 A.5.1 試劑和材料 A.5.1.1 鹽酸溶液：1+11。 A.5.1.2 乙酸鈉溶液：c(CH3COONa3H2O)3mol/L； 稱取 204g 乙酸鈉（CH3COONa3H2O） ，溶于 300mL 水中，加乙酸溶液（1+16）調(diào)節(jié) pH 至 7.0，加水稀釋至 500mL。 A.5.1.3 檸檬酸鈉溶液：c(Na3C6H5O72H2O)0.75mol/L； 稱取 110g 檸檬酸鈉（Na3C6H5O72H2O）溶于 300mL 水中，加 14mL 高氯酸，再加水稀釋至 500mL。 A.5.1.4 總離子強(qiáng)度緩沖劑： 乙酸鈉溶液與檸檬酸鈉溶液等體積混合，該溶液使用前配制。 A.5.1.5 氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL溶液含氟（F）0.001mg； 用移液管移取 1mL 按 HG/T 3696.2 配制的氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液， 置于 1000mL 容量瓶中， 用水稀釋至刻度，搖勻。該溶液使用前配制。 A.5.2 儀器和設(shè)備 A.5.2.1 氟離子選擇電極。 A.5.2.2 飽和甘汞電極。 A.5.2.3 電磁攪拌器：配有聚乙烯轉(zhuǎn)子。 A.5.2.4 pH計：分度值0.01。 A.5.3 分析步驟 A.5.3.1 儀器的調(diào)整 將氟離子選擇電極和飽和甘汞電極與測量儀器的負(fù)端與正端相連接，電極插入盛有水的塑料杯中，在電磁攪拌中（使用聚乙烯轉(zhuǎn)子） ，讀取平衡電位值，更換 2 次3 次水后，待電位達(dá)到電極說明書中規(guī)定的電位值后，即可進(jìn)行電位測定。 A.5.3.2 試驗溶液的制備 稱取約 1g 試樣，精確至 0.01g。置于 50mL 燒杯中，加入 10mL 水溶解，轉(zhuǎn)移至 50mL 容量瓶中，加25mL 總離子強(qiáng)度緩沖劑，10mL 鹽酸溶液，加水稀釋至刻度，搖勻。倒入 25mL 塑料燒杯中測定電極電位。 A.5.3.3 工作曲線的繪制 分別移取 1.00mL、5.00mL、8.00mL、10.00mL、15.00mL 氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液（相當(dāng)于氟的含量分別為0.001mg、0.005mg、0.008mg、0.010mg、0.015mg）于 5 只 50mL 容量瓶中，于各個容量瓶中分別加 25mLGB 25569-2010 5總離子強(qiáng)度緩沖劑，10mL 鹽酸溶液，加水稀釋至刻度，搖勻。倒入 50mL 清潔、干燥的塑料燒杯中測定電極電位。 以電極電位為縱坐標(biāo)，氟的質(zhì)量（mg）為橫坐標(biāo)，在半對數(shù)坐標(biāo)紙上繪制工作曲線，根據(jù)試樣的電位值在曲線上查得氟離子的質(zhì)量。 A.5.4 結(jié)果計算 氟化物含量以氟（F）的質(zhì)量分?jǐn)?shù) w2計，數(shù)值以 mg/kg 表示，按公式（A.3）計算： 100012mmw =（A.3） 式中： m1根據(jù)測得的試驗溶液電位值從工作曲線上查得的氟的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克（mg） ； m 試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g） 。 取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于 2 mg/kg。 A.6 砷的測定 A.6.1 二乙氨基二硫代甲酸銀比色法（仲裁法） A.6.1.1 試劑和材料 同 GB/T5009.762003 第一法 二乙氨基二硫代甲酸銀比色法 第 3 章。 A.6.1.2 分析步驟 稱取約 1g 試樣，精確至 0.01g。置于砷發(fā)生瓶中，加水至約 40mL，溶解后加 10mL 硫酸溶液（1+1） ，以下按 GB/T5009.762003 第一法中 6.3 中“吸取 0，2.00，4.00，6.00，8.00，10.00mL砷的標(biāo)準(zhǔn)系列也應(yīng)同法處理，以對標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行校正” 進(jìn)行操作。 A.6.1.3 結(jié)果計算 砷含量以砷(As)的質(zhì)量分?jǐn)?shù) w3計，數(shù)值以 mg/kg 表示，按公式(A.4)計算： 10001000)(013mmmw=（A.4） 式中： m1從工作曲線上查出的試驗溶液中砷的質(zhì)量數(shù)值，單位為毫克（mg） ； m0從工作曲線上查出的空白試驗溶液中砷的質(zhì)量數(shù)值，單位為毫克（mg） ； m試樣的質(zhì)量數(shù)值，單位為克（g） 。 取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于 1 mg/kg。 A.6.2 砷斑法 A.6.2.1 試劑和材料 試劑同 GB/T5009.762003 的第 9 章。 A.6.2.2 儀器和設(shè)備 同 GB/T5009.762003 的第 10 章。 A.6.2.3 分析步驟 稱取 0.50g0.01g 試樣，置于測砷瓶中，加 20mL 水。以下操作同 GB/T5009.762003 第 11 章“加5mL 鹽酸不得深于砷的限量標(biāo)準(zhǔn)的砷斑” 。 GB 25569-2010 6限量標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制： 移取 1.50mL 砷標(biāo)準(zhǔn)溶液1mL 溶液含砷 （As） 0.001mg， 以下操作同 GB/T5009.762003 的第 11 章“加 5mL 鹽酸取出砷斑進(jìn)行比較” 。與樣品同時處理。 A.7 重金屬的測定 A.7.1 試劑和材料 A.7.1.1 鹽酸溶液：1+1。 A.7.1.2 氨水溶液：2+3。 A.7.1.3 乙酸鹽緩沖溶液：pH=3.5； 稱取 25.0 g 乙酸銨， 加 25 mL 水溶解， 加 45 mL 鹽酸溶液， 再用鹽酸溶液或氨水溶液調(diào)節(jié) pH 值至 3.5，用水稀釋至 100 mL。 A.7.1.4 飽和硫化氫水。 A.7.1.5 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL溶液含鉛（Pb）0.01mg； 用移液管移取 1.00mL 按 HG/T 3696.2 配制的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于 100mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。該溶液使用前配制。 A.7.2 儀器和設(shè)備 比色管：50mL。 A.7.3 分析步驟 稱取 10.00g0.01g 試樣，置于 150mL 燒杯中，加 80mL 水，溶解后移至 100 mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。過濾，棄去初始的 20mL 濾液。用移液管移取 20.00mL 試驗溶液置于 50mL 比色管中，加 5 mL 乙酸鹽緩沖溶液，10 mL 飽和硫化氫水，用水稀釋至刻度，搖勻，于暗處放置 5min。在白色背景下觀察，所呈顏色不得深于標(biāo)準(zhǔn)比色溶液。 標(biāo)準(zhǔn)比色溶液的制備：移取 2mL 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液于 50mL 比色管中，加水至 20mL，加 5 mL 乙酸鹽緩沖溶液，10 mL 硫化氫飽和溶液，用水稀釋至刻度，搖勻，于暗處放置 5min。與樣品同時處理。 A.8 鉛的測定 A.8.1 石墨爐原子吸收分光光度法（仲裁法） A.8.1.1 試劑和材料 A.8.1.1.1 硝酸溶液：約0.5mol/L； 取 32mL 硝酸加入水中，稀釋至 1000mL。 A.8.1.1.2 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL溶液含鉛（Pb）100ng； 用移液管移取 1mL 按 HG/T 3696.2 配制的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于 100mL 容量瓶中，用硝酸溶液稀釋至刻度，搖勻。移取 5mL 稀釋后溶液于 500mL 容量瓶，用硝酸溶液稀釋至刻度，搖勻。該溶液使用前配制。 A.8.1.1.3 二級水：符合GB/T 66822008的規(guī)定。 A.8.1.2 儀器和設(shè)備 A.8.1.2.1 所用玻璃儀器：均以硝酸溶液（1+5）浸泡過夜，用水反復(fù)沖洗，最后用去離子水沖洗干凈。 A.8.1.2.2 原子吸收分光光度計（附石墨爐及鉛空心陰極燈） 。 A.8.1.3 分析步驟 A.8.1.3.1 試驗溶液的制備 稱取約 0.2g 試樣，精確至 0.01g，置于 50mL 燒杯中，加硝酸溶液至試樣溶解，轉(zhuǎn)移至 25mL 容量瓶GB 25569-2010 7中，用硝酸溶液稀釋至刻度，搖勻。 同時制備空白試驗溶液?？瞻自囼炄芤撼患釉嚇油?，其他操作及加入試劑的種類和量與測定試驗相同。 A.8.1.3.2 工作曲線繪制 分別移取鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液 0.00mL、5.00mL、10.00mL、20.00mL 于 4 只 50mL 的容量瓶中，加硝酸溶液稀釋至刻度，搖勻。此系列溶液濃度分別為 0 ng/mL、10ng/mL、20ng/mL、40ng/mL。各吸取 10L，注入石墨爐，測得其吸光度，以鉛的濃度為橫坐標(biāo)，對應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。 A.8.1.3.3 測定 在波長 283.3nm 處將儀器調(diào)至最佳工作狀態(tài)，分別移取試驗溶液和空白試驗溶液 10L，注入石墨爐，測得其吸光度，從工作曲線上查得相應(yīng)鉛的含量。 A.8.1.4 結(jié)果計算 鉛含量以鉛(Pb)的質(zhì)量分?jǐn)?shù) w4計，數(shù)值以 mg/kg 表示，按公式(A.5)計算： 36014102510)(mccw=（A.5） 式中： c1從工作曲線上查出的試驗溶液中鉛的含量的數(shù)值，單位為納克每毫升(ng/mL)； c0 從工作曲線上查出的空白試驗溶液中鉛的含量的數(shù)值，單位為納克每毫升(ng/mL)； m 試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g) ； 25試料定容體積，單位為毫升（mL） 。 取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于 1 mg/kg。 A.8.2 吡咯烷二硫代氨基甲酸銨（APDC）萃取法 A.8.2.1 試劑和材料 A.8.2.1.1 硫酸。 A.8.2.1.2 鹽酸。 A.8.2.1.3 硝酸。 A.8.2.1.4 三氯甲烷。 A.8.2.1.5 氫氧化鈉溶液：250g/L； 稱取 25g 氫氧化鈉于 200mL 塑料燒杯中，溶于 100mL 水中。 A.8.2.1.6 吡咯烷二硫代氨基甲酸銨（APDC）溶液：20g/L； 溶解 2g 吡咯烷二硫代氨基甲酸銨（APDC）于 100mL 水中。使用前過濾。 A.8.2.1.7 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL溶液含鉛（Pb）0.005mg； 用移液管移取 5mL 按 HG/T 3696.2 配制的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于 100mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。該溶液使用前配制。 A.8.2.1.8 精密pH試紙：pH0.55.0。 A.8.2.1.9 二級水：符合GB/T66822008的規(guī)定。 A.8.2.2 儀器和設(shè)備 A.8.2.2.1 所用玻璃儀器：均以硝酸溶液（1+5）浸泡過夜，用水反復(fù)沖洗，最后用去離子水沖洗干凈。 GB 25569-2010 8A.8.2.2.2 分液漏斗：250mL。 A.8.2.2.3 原子吸收分光光度計(附鉛空心陰極燈)。 A.8.2.3 分析步驟 A.8.2.3.1 試驗溶液的制備 稱取約 5g 樣品，精確至 0.01g，置于 150mL 燒杯中，加 30mL 水，加入 1mL 鹽酸。加熱煮沸幾分鐘，冷卻，稀釋至 100mL，用氫氧化鈉溶液調(diào)整溶液 pH 至 1.01.5。將