GB 255582010食品安全國家標準 食品添加劑 磷酸三鈣 2010-12-21 發(fā)布 2011-02-21 實施中 華 人 民 共 和 國 國 家 標中 華 人 民 共 和 國 國 家 標 準準中 華 人 民 共 和 國 衛(wèi) 生 部中 華 人 民 共 和 國 衛(wèi) 生 部 發(fā)布 GB 255582010 前 言 本標準的附錄 A 為規(guī)范性附錄。 標準分享網(wǎng) w w w .b z f x w .c o m 免費下載w w w . b z f x w . c o mGB 255582010 1 食品安全國家標準 食品添加劑 磷酸三鈣 1 范圍 本標準適用于以氫氧化鈣（或碳酸鈣）與熱法磷酸為原料生產(chǎn)的食品添加劑磷酸三鈣或以氯化鈣溶液與磷酸三鈉為原料制得的食品添加劑磷酸三鈣。 2 規(guī)范性引用文件 本標準中引用的文件對于本標準的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本標準。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標準。 3 分子式 近似組分：10CaO3P2O5H2O 4 技術要求 4.1 感官要求：應符合表 1 的規(guī)定。 表 1 感官要求 項 目 要求 檢驗方法 色澤 白色 取適量試樣置于50mL燒杯中，在自然光下觀察色澤和組織狀態(tài)。 組織狀態(tài) 粉末 4.2 理化指標：應符合表 2 的規(guī)定。 表 2 理化指標 項 目 指 標 檢驗方法 磷酸三鈣（以 Ca 計） ，w/ % 34.040.0 附錄 A 中 A.4 重金屬（以 Pb 計）/ (mg/kg) 10 附錄 A 中 A.5 鉛（Pb）/ (mg/kg) 2 附錄 A 中 A.6 砷（As）/ (mg/kg) 3 附錄 A 中 A.7 氟化物（以 F 計）/ (mg/kg) 75 附錄 A 中 A.8 灼燒減量，w / % 10.0 附錄 A 中 A.9 澄清度 通過試驗 附錄 A 中 A.10 w w w . b z f x w . c o mGB 255582010 2 附 錄 A （規(guī)范性附錄） 檢驗方法 A.1 警示 本標準的檢驗方法中使用的部分試劑具有毒性或腐蝕性，操作時須小心謹慎！如濺到皮膚上應立即用水沖洗，嚴重者應立即治療。使用劇毒品時，應嚴格按照有關規(guī)定管理，應避免吸入或與皮膚接觸，必要時應在通風櫥中進行。對于暴露部位有傷口的人員不能接觸。操作時可能產(chǎn)生時,應再通風櫥中進行。 A.2 一般規(guī)定 本標準的檢驗方法中所用試劑和水，在沒有注明其他要求時，均指分析純試劑和 GB/T 66822008中規(guī)定的三級水。試驗中所用標準滴定溶液、雜質標準溶液、制劑及制品，在沒有注明其他要求時，均按 HG/T 3696.1、HG/T 3696.2、HG/T 3696.3 之規(guī)定制備。 A.3 鑒別試驗 A.3.1 試劑和材料 A.3.1.1 硝酸。 A.3.1.2 鹽酸溶液：1+4。 A.3.1.3 草酸銨溶液：33 g/L。 A.3.1.4 鉬酸銨溶液： 稱取2.5g鉬酸銨(NH4)6Mo7O24 4H2O， 加硫酸15mL溶解， 加水稀釋至約100mL。使用期為一周。 A.3.2 分析步驟 A.3.2.1 鈣離子的鑒別 將0.1g試樣溶于5mL鹽酸溶液和5mL熱水中，邊攪拌邊滴加1mL草酸銨溶液，應生成白色沉淀。 A.3.2.2 磷酸根的鑒別 將0.1g試樣經(jīng)水潤濕，滴加硝酸使其溶解，必要時稍加熱，滴加鉬酸銨溶液，應產(chǎn)生黃色沉淀。 A.4 磷酸三鈣的測定 A.4.1 乙二胺四乙酸二鈉直接滴定法（仲裁法） A.4.1.1 方法提要 用鹽酸溶液將試樣溶解，加入三乙醇胺溶液作為掩蔽劑掩蔽干擾離子的影響，在酸性條件下滴加乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液近終點，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)試驗溶液的 pH 值于羥基萘酚藍指示劑顯色pH 范圍內(nèi)，繼續(xù)滴定剩余的鈣。 A.4.1.2 試劑和材料 A.4.1.2.1 三乙醇胺。 A.4.1.2.2 鹽酸溶液：1+1。 A.4.1.2.3 氫氧化鈉溶液：450 g/L。 A.4.1.2.4 乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液：c（EDTA）=0.05 mol/L。 標準分享網(wǎng) w w w .b z f x w .c o m 免費下載w w w . b z f x w . c o mGB 255582010 3 A.4.1.2.5 羥基萘酚藍指示劑； 稱取 10 g 于 1052下烘干 2 h 的氯化鈉，置于研缽中，加入 0.1 g 羥基萘酚藍指示劑，研細、混勻。置于稱量瓶中，于干燥器中保存。使用期為 2 個月。 A.4.1.3 儀器和設備 磁力攪拌器。 A.4.1.4 分析步驟 稱取 0.15 g 試樣，精確至 0.000 2 g，置于裝有磁力攪拌器的 250 mL 的燒杯中，加少量水使試樣潤濕，加 5 mL 鹽酸溶液溶解，必要時須慢慢加熱，小心加入 125 mL 水，在不斷攪拌下依次加入 0.5 mL三乙醇胺， 0.3 g 羥基萘酚藍指示劑， 用滴定管以正常速度滴加乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液約 23mL27 mL（加入量應相當于鈣含量的 9095） ，滴加氫氧化鈉溶液至最初的紅色變成藍色，繼續(xù)滴加到蘭色變成紫色，再過量 0.5 mL，此時溶液的 pH 應在 12.312.5 之間。繼續(xù)用乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液滴定至溶液出現(xiàn)澄清的藍色，保持 60 s 不變。同時進行空白試驗。 空白試驗除不加試樣外，其他操作及加入試劑的種類和量（標準滴定溶液除外）與測定試驗相同。A.4.1.5 結果計算 磷酸三鈣以鈣 （Ca）的質量分數(shù) w1計，數(shù)值以%表示，按公式（A.1）計算： %1001000)01=mcMVVw（A.1） 式中： V滴定試驗溶液所消耗的乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL） ； V0空白試驗所消耗的乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL） ； c乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/L） ； m試料的質量的數(shù)值，單位為克（g） ； M鈣（Ca）的摩爾質量的數(shù)值，單位為克每摩爾（g/mol） （M=40.078） 。 取平行測定結果的算術平均值為測定結果，兩次平行測定結果的絕對差值不大于 0.2%。 A.4.2 硫酸鋅返滴定法 A.4.2.1 方法提要 在試驗溶液中，加入過量的乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液，與鈣離子絡合，以KB混合液作為指示劑，用鋅標準滴定溶液滴定過量的乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液。 A.4.2.2 試劑和材料 A.4.2.2.1 鹽酸溶液：11。 A.4.2.2.2 氨-氯化銨緩沖溶液(甲)：pH10。 A.4.2.2.3 乙二銨四乙酸二鈉標準滴定溶液：c(EDTA)= 0.05 mol/L。 A.4.2.2.4 酸性鉻藍K-萘酚綠B混合指示液（KB指示液）。 A.4.2.2.5 硫酸鋅標準滴定溶液：c(ZnSO47H2O)= 0.05 mol/L； 配制：稱取15 g硫酸鋅，加水溶解，用水稀釋至1000 mL，搖勻。 標定：移取 25.00 mL 配制的硫酸鋅標準滴定溶液，置于錐形瓶中，加 10 mL 氨-氯化銨緩沖溶液及75 mL 水，加約 0.02 g 鉻黑 T 指示劑，用 0.05 mol/L 的乙二銨四乙酸二鈉標準滴定溶液滴定至溶液由紫色變?yōu)榧兯{色，并保持 30 s 不褪色，即為終點。同時進行空白試驗。 w w w . b z f x w . c o mGB 255582010 4 空白試驗除不加試樣外，其他操作及加入試劑的種類和量（標準滴定溶液除外）與測定試驗相同。 硫酸鋅標準滴定溶液的濃度 c 按公式（A.2）計算： cVcVV101)(（A.2） 式中： V1滴定所消耗的乙二銨四乙酸二鈉標準滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL） ； V0空白試驗消耗的乙二銨四乙酸二鈉標準滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL） ； c1乙二銨四乙酸二鈉標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/L） ； V移取硫酸鋅標準滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）。 A.4.2.3 分析步驟 稱取約0.5 g試樣，精確至0.000 2 g，置于100 mL燒杯中，用少量水潤濕，加5 mL鹽酸溶液使試樣全部溶解，必要時干過濾。全部轉移至250 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。 移取25.00 mL上述試驗溶液，置于500 mL錐形瓶中，再移入25.00 mL乙二銨四乙酸二鈉標準滴定溶液，加50 mL水、10 mL氨-氯化銨緩沖溶液(甲)，搖勻，放置5 min。加約2滴3滴KB指示液，用硫酸鋅標準滴定溶液滴定至溶液由藍色變?yōu)樗{紫色，并保持30 s內(nèi)紫色不褪色，即為終點。同時進行空白試驗。 空白試驗除不加試樣外，其他操作及加入試劑的種類和量（標準滴定溶液除外）與測定試驗相同。 A.4.2.4 結果計算 磷酸三鈣以鈣 （Ca）的質量分數(shù) w1計，數(shù)值以%表示，按公式（A.3）計算： %100250251000)101=mcMVVw（A.3） 式中： V0空白試驗所消耗的硫酸鋅標準滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL） ； V1滴定試驗溶液所消耗的硫酸鋅標準滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL） ； c硫酸鋅標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/L） ； m試料質量的數(shù)值，單位為克（g） ； M鈣（Ca）的摩爾質量的數(shù)值，單位為克每摩爾（g /mol） （M=40.078） 。 取平行測定結果的算術平均值為測定結果，兩次平行測定結果的絕對差值不大于 0.2。 A.5 重金屬的測定 A.5.1 試劑和材料 A.5.1.1 鹽酸溶液：14。 A.5.1.2 飽和硫化氫水： （該溶液使用前配制） 。 A.5.1.3 鉛標準溶液：1 mL 溶液含鉛（Pb）0.010 mg； 移取 1.00 mL 按 HG/T 3696.2 要求配制的鉛標準溶液，置于 100 mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。該溶液現(xiàn)用現(xiàn)配。 A.5.1.4 其他試劑同 GB/T 5009.742003 中第 3 章。 A.5.2 儀器和設備 同 GB/T 5009.742003 第 4 章。 標準分享網(wǎng) w w w .b z f x w .c o m 免費下載w w w . b z f x w . c o mGB 255582010 5 A.5.3 分析步驟 稱取 2.00 g0.01 g 試樣，置于 50 mL 燒杯中，加 5 mL 鹽酸溶液及 10 mL 水，加熱溶解，冷卻后滴加氨水至白色沉淀出現(xiàn)，用濾紙過濾，將濾液置于 100 mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。移取25.00 mL 上述試驗溶液置于 50 mL 比色管中，加 5 mL 乙酸鹽緩沖溶液，混勻，加 5 滴飽和硫化氫水，并用水稀釋至刻度，混勻，于暗處放置 5 min。所呈顏色不得深于標準比色溶液。 標準比色溶液的配制：移取 0.50 mL 鉛標準溶液置于 50 mL 比色管中，加 25 mL 水，從“加 5 mL乙酸鹽緩沖溶液”開始進行操作，與試驗溶液同時同樣處理。 A.6 鉛的測定 A.6.1 雙硫腙比色法（仲裁法） A.6.1.1 方法提要 同 GB/T 5009.752003 第 2 章。 A.6.1.2 試劑和材料 同 GB/T 5009.752003 第 3 章。 A.6.1.3 儀器和設備 同 GB/T 5009.752003 第 4 章。 A.6.1.4 分析步驟 稱取 5.00 g0.01 g 試樣， 置于 100 mL 燒杯中， 加水潤濕， 加適量鹽酸使其溶解， 置于分液漏斗中。 移取 1.00 mL 鉛標準溶液，置于分液漏斗中，作為標準比色溶液，以下按 GB/T 5009.752003 第 6章規(guī)定進行測定。 A.6.2 原子吸收分光光度法 A.6.2.1 試劑和材料 A.6.2.1.1 鹽酸。 A.6.2.1.2 三氯甲烷。 A.6.2.1.3 硝酸。 A.6.2.1.4 氫氧化鈉溶液：250 g/L。 A.6.2.1.5 吡咯烷二硫代氨基甲酸銨（APDC）溶液：2%； 稱取 2 g 吡咯烷二硫代氨基甲酸銨（APDC）溶于 100 mL 水中。如有不溶物，使用前過濾。 A.6.2.1.6 鉛標準溶液：1 mL 溶液含鉛（Pb）0.010 mg； 移取 1.00 mL 按 HG/T 3696.2 要求配制的鉛標準溶液，置于 100 mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。該溶液現(xiàn)用現(xiàn)配。 A.6.2.1.7 精密 pH 試紙：pH 0.55.0。 A.6.2.1.8 二級水：符合 GB/T 66822008 的規(guī)定。 A.6.2.2 儀器和設備 A.6.2.2.1 分液漏斗：250 mL。 A.6.2.2.2 恒溫水浴箱。 A.6.2.2.3 原子吸收分光光度計。 A.6.2.3 分析步驟 w w w . b z f x w . c o mGB 255582010 6 A.6.2.3.1 鉛標準測定溶液的制備及測定 準確移取 2.00 mL 鉛標準溶液，置于 150 mL 燒杯中，加 30 mL 水，10 mL 鹽酸， （蓋上表面皿）加熱至沸，并沸騰 5 min。冷卻，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液的 pH 為 1.01.5（用精密 pH 試紙檢驗） 。將溶液移入分液漏斗中，用水稀釋至約 200 mL。加入 2 mL 吡咯烷二硫代氨基甲酸銨（APDC）溶液，搖勻。用三氯甲烷萃取兩次，每次加入 20 mL，將萃取液（即有機相）收集于 50 mL 燒杯中， （在通風櫥中）用水浴加熱蒸發(fā)至干。在殘余物中加入 3 mL 硝酸，加熱近干。加入 0.5 mL 硝酸和 10 mL 水，加熱至剩余液體體積為 3 mL5 mL，移入 10 mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度。選用空氣-乙炔火焰，于 283.3 nm波長處，用水調(diào)零，測定溶液的吸光度。 A.6.2.3.2 試樣測定溶液的制備及測定 稱取 10.0 g0.1 g 試樣置于 150 mL 燒杯中，加入 30 mL 水，加入 10 mL 鹽酸， （蓋上表面皿）加熱使試樣溶解，并沸騰 5 min。然后按 A.6.2.3.1 從“冷卻，用氫氧化鈉溶液調(diào) pH”開始進行操作，測其相應吸光度。 A.6.2.4 結果判定 試樣測定溶液的吸光度不得大于鉛標準測定溶液的吸光度。 A.7 砷的測定 A.7.1 試劑和材料 A.7.1.1 鹽酸溶液：11。 A.7.1.2 砷標準溶液：1 mL 溶液含有砷（As）0.001mg； 移取 1.00 mL 按 HG/T 3696.2 要求配制的砷標準溶液，置于 1000 mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。該溶液現(xiàn)用現(xiàn)配。 A.7.1.3 其他試劑同 GB/T 5009.762003 的第 9 章。 A.7.2 儀器和設備 同 GB/T 5009.762003 的第 10 章。 A.7.3 分析步驟 稱取 0.50 g0.01 g 試樣，置于定砷瓶中，加少量水潤濕，加入 5 mL 鹽酸溶液將試樣溶解。 限量標準溶液的配制：移取 1.50 mL 砷標準溶液，置于定砷瓶中，以下按 GB/T 5009.762003 中第11 章的規(guī)定進行測定。 A.8 氟化物的測定 A.8.1 試劑和材料 A.8.1.1 鹽酸溶液：1+4。 A.8.1.2 總離子強度緩沖液：乙酸鈉溶液與檸檬酸鈉溶液等量混合，該溶液現(xiàn)用現(xiàn)配。 A.8.1.3 乙酸鈉溶液：c（CH3COONa3H2O）=3 mol/L； 稱取 204 g 乙酸鈉溶于約 300 mL 水中，冷卻，以 1 mol/L 乙酸調(diào)節(jié) pH7.0，全部轉移至 500 mL容量瓶，用水稀釋至刻度，搖勻。 A.8.1.4 檸檬酸鈉溶液：c（Na3C6H5O72H2O）=0.75 mol/L； 稱取 110 g 檸檬酸鈉，溶于約 300 mL 水中，加高氯酸 14 mL，全部轉移至 500 mL 容量瓶，用水稀釋至刻度，搖勻。 標準分享網(wǎng) w w w .b z f x w .c o m 免費下載GB 255582010 7 A.8.1.5 氟化物標準溶液：1mL 溶液含氟（F）0.010 mg； 移取 1.00 mL 按 HG/T 3696.2 要求配制的氟化物標準溶液，置于 100 mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。該溶液現(xiàn)用現(xiàn)配，貯存于聚乙烯瓶中。 A.8.2 儀器和設備 A.8.2.1 氟電極。 A.8.2.2 甘汞電極。 A.8.2.3 電位計。 A.8.2.4 磁力攪拌器。 A.8.3 分析步驟 A.8.3.1 標準工作溶液的配制 移取氟化物標準溶液 1.00 mL、2.00 mL、3.00 mL、4.00 mL、5.00 mL 分別置于 5 個 50 mL 容量瓶中，各加入 4 mL 鹽酸溶液，加 25 mL 總離子強度緩沖液，用水稀釋至刻度，搖勻。 A.8.3.2 試驗溶液的制備 稱取約 1 g 試樣， 精確至 0.01 g， 加入 4 mL 鹽酸溶液， 25 mL 總離子強度緩沖液， 溶解， 置于 100 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。 A.8.3.3 測定 將氟電極和甘汞電極與電位計的負端和正端聯(lián)接，將電極插入盛有水的 50 mL 聚乙烯塑料燒杯中，預熱儀器，在磁力攪拌器上以恒速攪拌，讀取平衡電位值，更換浸泡電極的水，至電極說明書中規(guī)定的電位值后，即可進行標準工作溶液和試樣溶液的電位測定。 由低至高濃度分別測定氟標準工作溶液的平衡電位。以電極電位作縱坐標，氟離子濃度（mg/mL）作橫坐標，在半對數(shù)坐標紙上繪制工作曲線。 同法測定試樣溶液的平衡電位，從工作曲線上查出試樣中氟離子的濃度（mg/mL） 。 A.8.4 結果計算 氟化物含量以氟（F）的質量分數(shù) w2計，數(shù)值以 mg/kg 表示，按公式（A.4）計算： 3210100=mcw（A.4） 式中： c從工作曲線上查得的氟離子的濃度的數(shù)值，單位為毫克每毫升（mg/mL） ； m試樣的質量的數(shù)值，單位為克（g） 。 取平行測定結果的算術平均值為測定結果，兩次平行測定結果的絕對差值不大于 10 mg/kg。 A.9 灼燒減量的測定 A.9.1 儀器和設備 A.9.