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攀 鋼 技 術(shù) 17 鈦白粉在塑料中的應(yīng)用性能比較 李 禮,伍良英,吳健春,陳新紅,杜劍橋 (攀 鋼 集團 研究院 有限公司 ) 摘 要: 研究了國內(nèi)外生產(chǎn)的鈦白粉在塑料中的應(yīng)用性能。試驗結(jié)果表明:杜邦生產(chǎn)的鈦白粉比國內(nèi)同類型產(chǎn)品的遮蓋力和著色力都強;在未添加任何分散劑的情況下,國外鈦白粉產(chǎn)品與國內(nèi)鈦白粉產(chǎn)品在 脂中都具有較強的分散性能。 關(guān)鍵詞: 鈦白粉;色母粒;分散性 ;塑料 0 引言 鈦白粉(二氧化鈦)是最重要的白色顏料之一,廣泛應(yīng)用在涂料、油墨、造紙、塑料與合成纖維等領(lǐng)域中。塑料是鈦白粉的第二大用戶,全世界 500余個鈦白粉牌 號中,屬于塑料專用的就有 50 多個。鈦白粉在塑料制品中的應(yīng)用,除了利用它的高遮蓋力、高著色力及其他顏料性能之外,它還能提高塑料制品的耐熱、耐光、耐候性。由于鈦白粉的著色力強,在塑料中的用量一般不超過 5%,所以對塑料的加工性能和力學(xué)性能影響較小。色母粒是塑料著色的新型手段,能很好的解決傳統(tǒng)塑料著色方法中存在的缺點(如:顏料分散性差、著色效果差、成本高等)。由于色母粒具有的一系列優(yōu)點,很快在塑料行業(yè)得到推廣,目前世界塑料色母粒每年消耗約二百多萬噸 1。 目前,國內(nèi)外對鈦白粉在塑料中的應(yīng)用研究的相關(guān)報道較多,主要 集中在鈦白粉的表面處理與分散性、高濃度色母粒的制備,未見文獻對國內(nèi)外塑料用鈦白粉的應(yīng)用性能進行系統(tǒng)的分析比較。 筆者從遮蓋力、著色力和分散性三個方面評價了 試 驗室開發(fā)塑料專用鈦白粉在聚乙烯( 的應(yīng)用性能,并與國內(nèi)外塑料專用鈦白粉進行比較,對開發(fā)塑料專用鈦白粉及鈦白粉在塑料中的應(yīng)用具有指導(dǎo)意義。 1 試驗部分 試驗原料與儀器 本試驗所用的鈦白粉和樹脂見表 1,試驗所使用的設(shè)備和測試儀器 列于 表 2。 試驗過程 樣品制備 本試驗采用干法制備色母粒工藝,首先制備鈦白粉含量為 50%的色母粒,再將色母粒( 2%)添加到樹脂中制備成測試所需的樣品。試驗流程如圖 1所示 。 稱取 300 g 號 50A)樹脂和 300 g 鈦白粉,混合均勻,然后擠出,切粒。工藝參數(shù)如表3 所示 。表 1 原料和試劑 名 稱 牌 號 粒度 /產(chǎn)廠家 鈦白粉 00 美國杜邦公司 鈦白粉 02 美國杜邦公司 鈦白粉 80 攀鋼集團重慶鈦業(yè)股份有限公司 鈦白粉 90 四川龍蟒集團公司 鈦白粉 90 攀鋼集團鈦業(yè)公司 鈦白粉 A 302 攀鋼集團研究院自制 鈦白粉 B 304 攀鋼集團研究院自制 0A 北京燕山石化公司 042 揚子石化公司 18 2010 年第 33 卷第 1 期 表 2 試驗設(shè)備 設(shè)備名稱 型 號 生產(chǎn)廠家 同相雙螺桿擠出機 南京杰恩特機電有限公司 轉(zhuǎn)矩流變儀 S 美國 司 光電霧度儀 海珊科儀器廠 掃描電子顯微鏡 本電子株氏會社 積分球分光光度儀 國愛色麗公司 圖 1 試 樣制備流程 表 3 擠出工藝參數(shù) 螺桿轉(zhuǎn)速 /(r料筒和機頭溫度 / 區(qū) 區(qū) 區(qū) 區(qū) 15 100 120 130 140 稱取 300 g 脂和 6 g 色母粒,混合均勻(薄膜中鈦白粉含量為 1%),然后吹膜、取樣。工藝參數(shù)如表 4 所示。 表 4 吹膜工藝參數(shù) 螺桿轉(zhuǎn)速 /(r料筒和機頭溫度 / 區(qū) 區(qū) 區(qū) 區(qū) 15 170 175 180 180 遮蓋力測試 遮蓋力指顏料遮蓋被著色物底色的能力。鈦白粉是遮蓋力最強的白色顏料。在涂料、油墨中,鈦白粉的遮蓋力可以用黑白格玻璃板法來表征和測定,而在塑料中還沒有統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn) 2。 按 明塑料透光率和霧度的測試方法,使用 電霧度儀測試薄膜的透光率T,然后換算成光密度。用光密度的大小評價白顏料分散的好壞(即遮蓋力的高低) 2。透光率反映薄膜的透光能力,其 倒 數(shù)則代表了薄膜阻擋光線的能力,稱為阻光率 O, O=1/T。 光密度 D 定義如下 : D=1gO= 根據(jù)以上定義可以看出,薄膜中顏料粒子阻擋和吸收光線的能力越強,透射光強就越小,薄膜中顏料的遮蓋力就越高,此時薄膜看上去就越 白且不透光。 在薄膜上任意剪取三塊約 50 0 小片,用 電霧度儀測量三點的透光率,取平均,最后將其換算成光密度值。用光密度的大小評價鈦白粉分散的好壞(即遮蓋力的高低)。 著色力測試 用測色色差儀對母粒注射的樣板進行了白度、黃度等測試 3。 分散性能測試 掃描電鏡可以觀察試樣斷口的 顯微結(jié)構(gòu) ,采用日本 描電子顯微鏡,放大倍數(shù)為5 000 倍,觀察顏料的分散狀態(tài)。 2 結(jié)果與討論 配方設(shè)計 試驗用色母粒由鈦白粉和載體樹 脂組成。載體是承載顏料和助劑的工具,理想的載體應(yīng)起到以下幾個作用:一是作為顏料預(yù)分散、穩(wěn)定保護儲備室,防止顏料再度結(jié)團;二是在熔融后帶著顏料(在助劑的幫助下)均勻地分散到基材樹脂中,完成著色的功能。這就需要載體本身具有良好的熔融流動性,與顏料較強的親和性及與基材 (被著色樹脂 )有良好的兼容性,并且要在熔化后有一定程度的主動擴散能力。同時對基材的物理機械性能的負(fù)面影響小,甚至還可改善制品的某些性能,起到增強的作用。因此,載體選擇是非常關(guān)鍵的 4。 基于上述原則,本試驗選用 號 50A,熔體指數(shù) 3 g/為載體,被著色樹脂為 號 7042,熔體指數(shù) 0.2 g/這樣由于載體和被鈦白粉 母粒 出 吹 膜 注 塑 攀 鋼 技 術(shù) 19 著色樹脂分子結(jié)構(gòu)一致,有極好的兼容性;又由于載體樹脂熔體指數(shù)遠大于被著色樹脂。因此在擠出過程中色母粒流動性好,有利于均勻著色。著色過程中,載體加入量極少為 2%,故對制品加工性能和力學(xué)性能影響不大。 本試驗配方由鈦白粉和載體樹脂組成,配方組成見表 5。 表 5 色母粒配方 試驗編號 鈦白粉 0A)/g 牌號 質(zhì)量 /g 1 00 300 2 00 300 3 00 300 4 00 300 5 00 300 6 A 300 300 7 B 300 300 鈦白粉對 色 母粒遮蓋力的影響 使用透過率、光密度值(以下稱光密度)來表征鈦白粉的遮蓋力。鈦白粉的種類是影響其遮蓋力的主要因素,而顏料粒子的分散對遮蓋力影響很大。顏料粒子越細(xì)小,分散越均勻,透過率越小,光密度值越大,則母粒的遮蓋力越強,反之,越弱。表 6 是不同廠家鈦白粉在 中的遮蓋力值。實驗結(jié)果表明:在鈦白粉添加量為 1%的 膜中,渝鈦白產(chǎn)品 蓋力最 強,光密度值為 驗室研制產(chǎn)品 A 的遮蓋力與杜邦公司產(chǎn)品遮蓋力相同,優(yōu)于龍蟒集團的 品的性能。這是由于鈦白粉的粒徑大小不同造成,平均粒徑為 280 其余牌號的鈦白粉平均粒徑均大于 290 表 6 不同鈦白粉的透過率及光密度值 試驗編號 透過率 /% 光密度 1 鈦白粉對 色 母粒著色力的影響 著色力指顏料的著色能力。兩種顏料使被著色物體獲得相同顏色時,用量少的著色力高。鈦白粉在塑料中使用時,其著色力大小是評價鈦白粉應(yīng)用性能的重要指標(biāo)。 鈦白粉對塑料的著色力可用色母粒著色的注塑標(biāo)準(zhǔn)樣板的白度來表征,白度( 高,著色力越強。本實驗使用 度表征。計算公式如下: 222)1 0 0(1 0 0W 明度( L)表征樣板的明亮程度,其值和樣板對光的反射程度有關(guān),明度越高說明樣品越明亮,對光的反射越高; a 為正值時,表示樣板色澤 偏紅,負(fù)值偏綠; b 為正值時表示樣板色澤偏黃,負(fù) 值 偏蘭;黃度( 征樣板的黃值。表 7 為不同鈦白粉所制備色母粒的著色性能數(shù)據(jù)。試驗結(jié)果表明:杜邦產(chǎn)品 白度最高,即著色力最強;實驗室制備鈦白粉與國內(nèi)同類產(chǎn)品相比較,著色力相 當(dāng),但 都低于國外產(chǎn)品。主要原因是國內(nèi)鈦白粉顆粒形狀不均勻,帶有棱角;而國外鈦白粉粒子呈球形,規(guī)整度高,散射率高,其著色力就高 。 表 7 不同鈦白粉 所 制備色母粒的著色性能指標(biāo) 試驗編號 L a b h 1 20 2010 年第 33 卷第 1 期 鈦白粉的分散性能 分散性指顏料在被著色介質(zhì)中的分散能力。鈦白粉的顆粒以原生粒子、凝聚體和團聚體三種形式存在。鈦 白粉在塑料中的分散,就是團聚體被破碎成為聚集體和原生粒子,新生成粒子繼而穩(wěn)定的過程。分散性對鈦白粉在塑料中的應(yīng)用性能具有重要影響。一般情況下,鈦白粉顆粒越細(xì),分散性越高,其著色力和遮蓋力越強。這是由于細(xì)化的鈦白粉具有更大的比表面積,對光的散射增強的結(jié)果。將不同鈦白粉所制備的色母粒以 2%的含量加入到 液氮淬斷,取其斷面,用電子掃描顯微鏡拍照。圖 2 的 7 張掃描電子顯微鏡照片分別顯示 7 種不同鈦白粉在 脂中的分散狀態(tài),從圖 2 可以看出鈦白粉與 體樹脂之間邊界層模糊,結(jié)合較好,鈦白粉分散相粒 徑較小,分散均勻。 (a) (b)c) (d)e) (f) A (g) B 圖 2 不同色母粒的掃描電鏡照片 攀 鋼 技 術(shù) 21 3 結(jié)論 1)杜邦生 產(chǎn)的鈦白粉比國內(nèi)同類型產(chǎn)品的遮蓋力和著色力都強,實驗室研制的鈦白粉遮蓋力能達到杜邦公司產(chǎn)品 水平,但是著色力略有差距。 2)在未添加任何分散劑的情況下,國外鈦白粉產(chǎn)品與國內(nèi)鈦白粉產(chǎn)品在 脂中都具有較強的分散性能。 3)從試驗結(jié)果可以看出,
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