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,浦景化工煤基乙二醇及新材料技術(shù)進(jìn)展,魯文質(zhì)上海浦景化工技術(shù)股份有限公司2016.9,一、公司簡介,二、浦景乙二醇技術(shù),三、浦景新材料技術(shù),四、總結(jié),目 錄,一、公 司 簡 介,上海浦景化工技術(shù)股份有限公司成立于2005年。 主要經(jīng)營范圍為化工技術(shù)轉(zhuǎn)讓、技術(shù)服務(wù)和催化劑生產(chǎn)及銷售。 重點為各科研院校技術(shù)創(chuàng)新提供孵化平臺,為各項小試技術(shù)提供中試平臺,在技術(shù)市場為化工企業(yè)用戶提供先進(jìn)可靠的工業(yè)化技術(shù)。,PJchem PPT Page 4,公司簡介,PJchem PPT Page 5,公司簡介,支持實驗室的理論研究。提供應(yīng)用研究方向。,整合資源,全力進(jìn)行工程化放大開發(fā)。,打破壟斷,先進(jìn)技術(shù)的堅定推廣者。,PJchem PPT Page 6,公司簡介,R&D,center 研發(fā)中心,公司簡介,團(tuán)隊 80人; 博士學(xué)位及以上:10%; 碩士學(xué)位:50%;,硬件:分析測試實驗室、催化劑考評車間、催化劑放大實驗室、模試實驗車間、以及配套的催化劑生產(chǎn)廠。,乙炔,煤/天然氣,合成氣,草酸二甲酯,碳酸二甲酯,醋酸,丙烯酸甲酯,燃料乙醇,乙醇酸甲酯,乙醇,碳酸二苯酯,醋酸乙烯,丙烯酸,甲甲酯,乙醇酸,聚乙醇酸(PGA),聚酯(PET),洗滌劑,維尼綸,乙二醇,聚丙烯酸酯(鹽類),PMMA及其共聚酯,聚碳酸酯(PC),緩釋肥料,草酰胺,浦景技術(shù)發(fā)展思路,公司簡介,市場推廣情況,羰基合成醋酸,山西焦化股份有限公司:40萬噸/年;云維股份有限公司: 20萬噸/年裝置開車技術(shù)服務(wù);河南順達(dá)化工科技有限公司: 20萬噸/年至40萬噸/年裝置技術(shù)升級;中石化長城能源化工(寧夏)有限公司 :30萬噸/年。,公司簡介,醋酸技術(shù)授權(quán)情況,河南順達(dá)化工40萬噸/年 2011年,中石化長城能源化工(寧夏)30萬噸/年 2014年,中石化長城能源(寧夏)有限公司:45萬噸/年(國內(nèi)規(guī)模最大);重慶長壽捷圓化工有限責(zé)任公司:10萬噸/年。,乙炔法醋酸乙烯,公司簡介,醋酸乙烯技術(shù)授權(quán)情況,中石化長城能源45萬噸/年醋酸乙烯裝置,2014年8月。,合成氣制乙二醇,公司簡介,乙二醇技術(shù)授權(quán)情況,建設(shè)地點:內(nèi)蒙通遼,合成氣制乙醇酸,公司簡介,乙醇酸技術(shù)授權(quán)情況,通遼金煤8000噸/年乙醇酸工業(yè)化裝置(2015.5開車),規(guī)模: 2000噸/年 2016年2月投用供應(yīng)四種催化劑:乙二醇技術(shù)的羰化催化劑乙二醇技術(shù)的加氫催化劑 乙醇技術(shù)的催化劑乙醇酸技術(shù)的催化劑,公司簡介,自建催化劑工廠,二、浦景乙二醇技術(shù),EG工藝技術(shù)簡述技術(shù)來源和歷程技術(shù)特點工業(yè)化運(yùn)行情況,EG工藝技術(shù)簡述,合成氣制乙二醇反應(yīng)原理,技術(shù)來源和歷程,華東理工大學(xué): 聯(lián)合化學(xué)反應(yīng)工程國家重點實驗室16年科研成果,技術(shù)來源和歷程,19952009,十五年,基礎(chǔ)研究30噸/年模試實驗,20092012,安徽,淮化集團(tuán)1000噸/年中試實驗,20122016,10萬噸/年工業(yè)示范裝置30萬噸/年工業(yè)化裝置授權(quán)總規(guī)模195萬噸,項目專利情況,已申請乙二醇項目發(fā)明專利20項,其中17項已授權(quán)。,技術(shù)特點,浦景合成氣制乙二醇技術(shù)特點,8,EG多聯(lián)產(chǎn)技術(shù),煤/天然氣/尾氣,合成氣,脫氫工段,羰化反應(yīng)器CO + MN,加氫反應(yīng)器H2 + DMO,MN酯化再生NO+CH3OH+ O2,DMC副產(chǎn)物,NO,DMO,CH3OH,CO,H2,稀HNO3補(bǔ)充,N2O4引發(fā),O2,弛放氣,精餾塔粗EG,精制系統(tǒng),聚酯級EG,PSA深冷分離,廢水,屆區(qū)內(nèi)分為: 酯化工段 羰化工段 加氫工段 精餾、精制工段,1. PJCHEM乙二醇工藝流程圖,壓力15 atm;溫度30100oC;實現(xiàn)系統(tǒng)內(nèi)NO和甲醇的循環(huán);關(guān)鍵指標(biāo):以NO為基準(zhǔn)的亞硝酸甲酯收率。,NO + 0.5O2 = NO2 NO2 + NO = N2O32CH3OH + N2O3 = 2CH3ONO + H2OCH3ONO + H2O = CH3OH + HNO23NO2+ H2O = 2HNO3 + NO,酯化反應(yīng)原理:,2. 酯化引發(fā)及補(bǔ)充,2. 酯化引發(fā)及補(bǔ)充,酯化引發(fā)特點:1)氣態(tài)氮氧化物N2O4引發(fā),引發(fā)效率高;2)引發(fā)裝置簡易、安全,固定投資低; 酯化補(bǔ)充特點:1)所需氮源補(bǔ)充量少;2)補(bǔ)充過程無氮氧化物引發(fā)反應(yīng)裝置(傳統(tǒng)方法:亞硝酸鹽法或氨氧化法)3)靈活的NO補(bǔ)充方式,效率高, 羰化催化劑,CO 和亞硝酸甲酯(MN)羰化合成草酸酯機(jī)理,3. 催化劑性能,主產(chǎn)品,副產(chǎn)品,Pd載量大幅度下降。低Pd載量催化劑保持與高Pd載量的催化劑相同的時空產(chǎn)率。對原料氣CO中的H2濃度耐受能力的提高:由H2100ppm放寬為H21000ppm.壽命長,壽命保證值一年半。,性能特點,無原料氣CO脫氫工段,3. 催化劑性能,草酸酯加氫合成乙二醇反應(yīng)機(jī)理,目標(biāo)產(chǎn)品EG,3. 催化劑性能, 加氫催化劑,Cu/SiO2,無Cr催化劑,不存在高致癌物Cr流失的問題?;钚愿?,選擇性高。單程轉(zhuǎn)化率接近100%,EG選擇性大于95%。最大時空收率1000g/kg/h。壽命長。通過單管模試長壽命實驗,保證一年半壽命。原料H2/DMO由80100成功下降到4050;直接減小對設(shè)備的投資。,性能特點,3. 催化劑性能,1,2-BDO的沸點與乙二醇相差不到1.,影響乙二醇UV值的主要雜質(zhì)是含有羰基、共軛雙鍵的復(fù)雜有機(jī)化合物.,3. 催化劑性能, EG產(chǎn)品質(zhì)量國標(biāo),中試500小時內(nèi)乙二醇產(chǎn)品紫外透過率現(xiàn)場檢測結(jié)果,3. 催化劑性能, EG產(chǎn)品檢測,浦景處理方式:催化燃燒(將NO、MN、CO、及甲醇等 有機(jī)物轉(zhuǎn) 變?yōu)镃O2、N2和H2O.) 自主研發(fā)了新型W101弛放氣處理催化劑 經(jīng)處理后的弛放氣符合NOx 95%220nm紫外透光率:80% 下游應(yīng)用目前與下游聚酯企業(yè)簽訂供貨協(xié)議:2.2-2.3萬噸/月。不飽和聚酯、聚酯瓶片、短纖、FDY/POY長絲應(yīng)用。,新杭能源30萬噸/年乙二醇裝置運(yùn)行情況匯總,占地:20畝;固定投資:7.2億,其中乙二醇界區(qū)5億;2015年4月打通全流程;最高負(fù)荷:85%;平均負(fù)荷:75%;優(yōu)等品率:大于92%。,安徽淮化股份有限公司 10萬噸/年乙二醇裝置,產(chǎn)品主要客戶:雙兔和桐昆等長絲企業(yè)和儀征化纖等短纖業(yè)主。, 安徽淮化-技術(shù)推薦函,2015年4月24日取樣,2015年5月11日取樣, 安徽淮化-EG產(chǎn)品檢測分析報告,產(chǎn)品單耗一氧化碳單耗:805Nm3;氫氣單耗:1565Nm3;氧氣單耗:203Nm3; 裝置運(yùn)行情況裝置穩(wěn)定運(yùn)行15個月;裝置高負(fù)荷穩(wěn)定運(yùn)行; 優(yōu)等品收率聚酯級乙二醇收率:92%220nm紫外透光率:82% 下游應(yīng)用與聚酯廠家簽訂長期供貨協(xié)議:6000-7500噸/月。在不飽和聚酯、聚酯POY/FDY長絲、瓶片、短纖應(yīng)用。,安徽淮化10萬噸/年乙二醇裝置運(yùn)行情況匯總,小結(jié),浦景合成氣制乙二醇技術(shù)優(yōu)勢,工業(yè)化運(yùn)行經(jīng)驗,已擁有兩套共40萬噸/年EG裝置成功工業(yè)化經(jīng)驗,.,裝置可多聯(lián)產(chǎn)乙醇酸/草酰胺等,抗風(fēng)險能力強(qiáng),單套生產(chǎn)能力最大,設(shè)備少,占地省,總投資小;技術(shù)持續(xù)改進(jìn),催化劑優(yōu)勢.,加氫催化劑氫酯比低;羰化催化劑耐受性強(qiáng),貴金屬載量低,關(guān)鍵子技術(shù).,獨(dú)特的氮氧化物補(bǔ)充,專有精制技術(shù),優(yōu)等品率高,技術(shù)經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢,裝置多聯(lián)產(chǎn),三、浦景新材料技術(shù),什么是聚乙醇酸(PGA)?PGA發(fā)展歷程PGA市場應(yīng)用降解材料市場現(xiàn)狀浦景發(fā)展思路和進(jìn)展,什么是聚乙醇酸(PGA)?,聚羥基脂肪酸酯中最簡單的聚合物熱塑性線性聚酯,可用通用設(shè)備進(jìn)行加工良好的生物降解性和生物相容性生產(chǎn)原料及降解產(chǎn)物均對人體無害,PGA發(fā)展歷程,美國Cyananid公司制成第一種人工合成可吸收縫合線 1970年商業(yè)化,商品名為Dexon,Carother合成得到低分子量PGA,由于其對熱的敏感性而未引起重視,吳羽化學(xué)開發(fā)低成本生產(chǎn)工藝與杜邦合建全球首套生產(chǎn)裝置,20世紀(jì)30年代,20世紀(jì)60和70年代,2008年,日本吳羽1995年開發(fā)了PGA的工業(yè)化生產(chǎn)技術(shù),2002年建成100t/a的工業(yè)試驗裝置。2007年初步投產(chǎn)400噸,針對于密封膜蓋市場。2008年吳羽在生產(chǎn)乙醇酸的美國西弗吉尼亞州杜邦工廠內(nèi)建設(shè)了4000 t/a的PGA生產(chǎn)裝置,構(gòu)筑了從原料乙醇酸至PGA樹脂的一條龍生產(chǎn)體系。產(chǎn)品主要應(yīng)用于石油巖氣開采,產(chǎn)值達(dá)到20億USD。近期計劃擴(kuò)產(chǎn)至19000噸。,PGA發(fā)展歷程,可吸收縫合線可吸收血管夾硬腦膜植入類吻合器械藥用輔料材料,醫(yī)用材料,PGA市場應(yīng)用,機(jī)械性能佳,滿足醫(yī)用材料力學(xué)要求;在人體內(nèi)自然降解,無需取出;產(chǎn)品附加值高,市場價格約40000元/公斤;尖端產(chǎn)品,全球使用量約1-2噸。,工作溫度在70160度耐壓: 70MPa以上可在壓裂完成后23天自然降解降解產(chǎn)物對環(huán)境友好不污染,油氣開采需求,PGA市場應(yīng)用,PGA材料性能完美契合油氣開采材料性能要求;每口油井需500公斤PGA作為壓裂球、橋塞、封堵器部件原料;2014年美國開井?dāng)?shù)超過萬個;中國從2013年開始頁巖油氣的開發(fā);PGA壓裂材料價格約100萬元/噸。,油氣開采,PGA市場應(yīng)用,飲料瓶工業(yè)用薄板、薄膜化妝品包裝材料,阻隔材料,分子鏈段的致密結(jié)構(gòu),賦予了PGA材料極佳的阻隔性能:對O2和水蒸氣的阻隔性是PET的100倍和PLA的1000倍;良好的加工性能,能夠與多種塑料復(fù)合使用;能夠有效減少塑料使用量,符合材料輕量化發(fā)展趨勢。添加1%的PGA在目前的PET聚酯包裝材料里,可降低PET聚酯用量20%,PGA市場應(yīng)用,農(nóng)用地膜一次性餐具超市購物袋旅游用品貼身衣物,日用材料,PGA市場應(yīng)用,可降解材料為國家戰(zhàn)略新興材料,有大量的資金以及政策支持;農(nóng)用地膜殘留、白色污染等問題迫切需要解決;PLA材料中國產(chǎn)量已經(jīng)達(dá)到全球第二,2014年投資額度超過50億元;PGA材料本就作為醫(yī)用材料,人體親和性佳;市場容量可達(dá)百萬噸級規(guī)模。,降解材料市場現(xiàn)狀,主要在研及工業(yè)化的可降解材料,主要在研及工業(yè)化的可降解材料,我國降解材料的應(yīng)用比例如下:,降解材料市場現(xiàn)狀,注:淀粉基降解塑料在淀粉基降解后,殘余的碎片并不能完全降解。,我國“貧油、少氣、富煤”的能源結(jié)構(gòu)特征決定了煤化工的重要性,白色污染日益嚴(yán)重可降解材料的推廣受限于高昂成本,我國每年難以回收利用的塑料廢棄物達(dá)350萬噸;目前市場上主流的可降解材料,如PBS、PBAT、PLA、PPC、PCL等,價格大多在2-3萬元/噸,難于進(jìn)行市場推廣;煤經(jīng)合成氣制得乙醇酸甲酯原料單體成本約4000元/噸,煤化工路線制得聚乙醇酸全降解材料成本約1萬元/噸。,經(jīng)煤化工路線生產(chǎn)聚乙醇酸全降解材料,浦景發(fā)展思路和進(jìn)展,PGA合成技術(shù),300噸/年聚乙醇酸合成裝置已成功運(yùn)行,浦景發(fā)展思路和進(jìn)展,浦景公司計劃2017年建設(shè)萬噸級PGA合成裝置。,能源結(jié)構(gòu)決定了煤化工的重要性,日本吳羽產(chǎn)品國際市場上供不應(yīng)求,我國可降解材料需求緊迫,推動我國煤化工發(fā)展,讓煤化工在綠色經(jīng)濟(jì)發(fā)展中起到重要作用!,浦景發(fā)展思路和進(jìn)展,PGA材料性能優(yōu)越,具有多種應(yīng)用方向,尤其在降解材料方面發(fā)展?jié)摿艽?;目前市場上主流的可降解材料,如PBS、PBAT、PLA、PPC、PCL等,主要來源于石化原料或生物質(zhì),價格大多在2-3萬元/噸,難于進(jìn)行市場推廣;煤化工的發(fā)展帶來了PGA成本的降低,必然推動其從醫(yī)用領(lǐng)域向降解材料領(lǐng)域的發(fā)展,同時帶來消耗量的大幅上升;如果能夠?qū)GA應(yīng)用于一次性塑料制品及可降解地膜領(lǐng)域,其市場消費(fèi)量不可限量;浦景公司在煤基乙二醇技術(shù)
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