水和土壤質(zhì)量有機(jī)磷農(nóng)藥的測定氣相色譜法1適用范圍11本方法適用于地面水、地下水、土壤中速滅磷MEVINPHOS、甲拌磷PHORATE、二嗪磷DIAZINON、異稻瘟凈IBP、甲基對(duì)硫磷PARATHIONMETHYL、殺螟硫磷FENITROTHION、溴硫磷BROMOPHOS、水胺硫磷ISOCARBOPHOS、稻豐散PHENTHOATE、殺撲磷METHIDATHION多組分殘留量的測定。12本方法采用丙酮加水提取、二氯甲烷萃取、凝結(jié)法凈化、氣相色譜氮磷檢測器測定。13本法的最低檢測濃度為0000100029MGKG。2試劑和材料21載氣和輔助氣體211載氣氮?dú)?，純?99，經(jīng)去氧管過濾，氧的含量小于5PPM。212燃燒氣氫氣。213助燃?xì)饪諝狻?2配制標(biāo)準(zhǔn)樣品和試樣預(yù)處理的試劑和材料使用的試劑一般系分析純，有機(jī)溶劑經(jīng)重蒸，濃縮20倍用氣相色譜儀測定無干擾峰。酶制劑岳陽家政排毒養(yǎng)顏膠囊減肚子她他女鞋痔瘡偏方毛孔大221農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)樣品速滅磷、甲拌磷、二嗪磷、異稻瘟凈、甲基對(duì)硫磷、殺螟硫磷、溴硫磷、水胺硫磷、稻豐散、殺撲磷，含量9599。222二氯甲烷CH2CL2。223三氯甲烷CHCL3。224丙酮CH3COCH3。225石油醚6090沸程。226乙酸乙酯CH3COOC2H5。227磷酸H3PO485。228氯化胺NH4CL。229氯化鈉NACL。2210無水硫酸鈉NA2SO4300烘4H備用。2211助濾劑CELITE545。2212凝結(jié)液20G氯化胺和85磷酸40ML，溶于400ML蒸餾水，用蒸餾水定容至2000ML，備用。23制備色譜柱時(shí)使用的試劑和材料231色譜柱36和填充物365。232涂漬固定液所用溶劑三氯甲烷223。3儀器31主要儀器帶氮磷檢測的氣相色譜儀。32控制氮?dú)?、氫氣和空氣的壓力表及流量?jì)。33進(jìn)樣器；全玻璃系統(tǒng)進(jìn)樣器。34記錄器與儀器相匹配的記錄儀。35檢測器。351類型氮磷檢測器。352器件的特性氮磷檢測器的銣珠對(duì)氮和磷具有很好的選擇性和靈敏度。36色譜柱。361色譜柱數(shù)量12支。362色譜柱的特征3621材料硬質(zhì)玻璃。3622尺寸長115M，內(nèi)徑23MM。363色譜柱的類型螺旋狀填充柱。364色譜注的預(yù)處理經(jīng)水沖洗后，在玻璃往管內(nèi)注滿熱洗液6070，浸泡4H，然后用水沖洗至中性，再用蒸餾水沖洗，烘干后進(jìn)行硅烷化處理將610的二氯二甲基硅烷甲醇液注滿玻璃柱管，浸泡2H，然后用甲醇清洗至中性，烘干備用。365填充物。3651載體CHROMQ，80100目。3652固定液OV17苯基甲基硅酮，最高使用溫度300350。液相載荷量為5或3。涂漬固定液的方法根據(jù)擔(dān)體的重量稱取一定量的固定液，溶在三氯甲烷中，待完全溶解后倒入盛有擔(dān)體的燒杯中，再向其中加入三氯甲烷至液面高出12CM，搖勻后浸2H，然后在紅外燈下將溶劑揮發(fā)干或在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上慢速蒸發(fā)干，再置于120烘箱中，放置4H備用。3653色譜柱的充填方法將色譜柱的一端用硅烷化玻璃棉塞住，接真空泵，另一端接一漏斗，開動(dòng)真空泵后，將固定相徐徐傾入色譜柱內(nèi)，并輕輕拍打色譜柱，使固定相在色譜柱內(nèi)填充緊密，至固定相不再抽入柱內(nèi)為止。裝柱完畢后，用硅烷化玻璃棉塞住色譜柱另一端。3654色譜柱老化將填充好的色譜柱進(jìn)口按正常接在汽化室上，出口空著不接檢測器，先用較低載氣流速和略高于實(shí)際使用溫度而不超過固定液的使用溫度下處理幾小時(shí)46H，然后逐漸提高載氣流速，老化2448H，再降低至使用溫度，接上檢測器后，如基線穩(wěn)定即可使用。366柱效能和分離度在給定條件下，色譜柱總的分離效能要求大于08。37試樣預(yù)處理時(shí)使用的儀器371樣品瓶適宜的玻璃磨口瓶。372蒸發(fā)濃縮器。373振蕩器。374真空泵。375玻璃器皿500ML分液漏斗，300ML具塞錐形瓶，500ML抽濾瓶，直徑9CM布氏漏斗，250ML平底燒瓶。376水浴鍋。377微量注射器；5L，10L。378玻璃棉。4樣品41樣品性質(zhì)411樣品名稱水，土。412樣品狀態(tài)液體，固體。413樣品的穩(wěn)定性在各種樣品中的有機(jī)磷農(nóng)藥不穩(wěn)定，易分解。42樣品的采集及貯存方法421樣品的采集4211水樣取具代表性的地表水及地下水，用玻璃磨口瓶371采集。裝水樣之前，用水樣沖洗樣品瓶23次。4212土樣在田間采集土樣，充分混勻，取500G備用，裝入樣品瓶371，另取20G測定含水量。422樣品的保存4221水樣采集后應(yīng)盡快分析，如不能及時(shí)分析，可在4冷藏箱中保存13天。4222上樣采集后能在18冷凍箱中保存37天。43試樣的預(yù)處理431水樣的提取及凈化取100ML水樣于分液漏斗中，加入50ML丙酮振搖30次，取出100ML，相當(dāng)于樣品量的23，移入另一500ML分液漏斗中，加入1015ML用CKOH05MOLL的KOH溶液調(diào)至PH值為4550的凝結(jié)液和1G助濾劑，振搖20次，靜置3MIN，過濾入另一500ML分液漏斗中，加3G氯化鈉，用50、50、30ML二氯甲烷萃取3次，合并有機(jī)相，過一裝有1G無水硫酸鈉和1G助濾劑的簡形漏斗干燥，收集于250ML平底燒瓶中，加05ML乙酸乙酯，先用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮至LOML，移入KD濃縮器濃縮到1ML，在室溫下用氮?dú)饣蚩諝獯抵两?，用丙酮定?ML，供色譜測定。432土樣的提取及凈化準(zhǔn)確稱取土樣20G，置于300ML具塞錐形瓶中，加水，使加入的水量與20G樣品中水分含量之和為20ML，搖勻后靜置10MIN，加100ML含20水分的丙酮浸泡68H后，振蕩1H，將提取液倒入鋪有二層濾紙及一薄層助濾劑的布氏漏斗減壓抽濾，取80ML濾液相當(dāng)于23樣品，以下步驟除凝結(jié)23次外，其余同431。5色譜測定操作步驟51儀器的調(diào)整511汽化室溫度230。512柱溫度200。513檢測器溫度250。514載氣流速3640MLMIN。515氫氣流速4560MLMIN。516空氣流速6080MLMIN。517記錄儀紙速5MMMIN。518衰減根據(jù)樣品中被測組分含量調(diào)節(jié)記錄儀衰減。52校準(zhǔn)521定量方法外標(biāo)法。522標(biāo)準(zhǔn)樣品5221使用次數(shù)使用標(biāo)準(zhǔn)樣品需周期性的重復(fù)校準(zhǔn)。視儀器的穩(wěn)定性決定周期長短，若儀器穩(wěn)定，可測定34個(gè)試樣校準(zhǔn)一次。5222標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備準(zhǔn)確稱取一定量的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)樣品221，用丙酮為溶劑，分別配制濃度為05MGML的速滅磷、甲拌磷、二嗪磷、水胺硫磷、甲基對(duì)硫磷、稻豐散；濃度為07MGML殺螟硫磷、異稻瘟凈、溴硫磷、殺撲磷儲(chǔ)備液，在4下可存放612個(gè)月。52221中間溶液的配制用移液管準(zhǔn)確量取一定量的上述10種儲(chǔ)備液于50ML容量瓶中，用丙酮224定容至刻度，則配制成濃度為500GML的違滅磷、甲拌磷、二嗪磷、水胺硫磷、甲基對(duì)硫磷、稻豐散和100GML的殺螟硫磷、異稻瘟凈、溴硫磷、殺撲磷中間溶液。52222標(biāo)準(zhǔn)工作液的配制分別用移液管吸取上述中間溶液5222110ML于100ML容量瓶中，用丙酮定容至刻度，得混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。標(biāo)準(zhǔn)工作液在4下可存放36個(gè)月。5223氣相色譜中使用標(biāo)準(zhǔn)溶液的條件52231標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)樣體積與試樣進(jìn)樣體積相同，標(biāo)準(zhǔn)樣品的響應(yīng)值接近試樣的響應(yīng)值。52232調(diào)節(jié)儀器重復(fù)性條件一個(gè)樣連續(xù)注射進(jìn)樣兩次，其峰高相對(duì)偏差不大于7，即認(rèn)為儀器處于穩(wěn)定狀態(tài)。52233標(biāo)準(zhǔn)樣品與試樣盡可能同時(shí)進(jìn)樣分析。523校準(zhǔn)數(shù)據(jù)的表示試樣中組分按式1校準(zhǔn)式中XI試樣中組分I的含量，MGL或MGKG；AI試樣中組分I的峰高，CM或峰面積，CM2；EI標(biāo)樣中組分I的含量，MGL或MGKG；AE標(biāo)樣中組分I峰高，CM或峰面積，CM2。53進(jìn)樣試驗(yàn)531進(jìn)樣5311進(jìn)樣方式注射器進(jìn)樣。5312進(jìn)樣量一次進(jìn)樣量36L。5313操作用清潔注射器377在待測樣品中抽吸幾次后，抽取所霄進(jìn)樣體積，迅速注射入色譜儀中，并立即拔出注射器。54色譜圖考察541標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見下圖A柱填充劑5OV17GASCHROMQ，80100目。B載氣流速3640MLMIN。C氫氣流速4560MLMIN。D空氣流速6080MLMIN。10種有機(jī)磷氣相色譜圖1速滅磷；2甲拌磷；3二嗪磷；4異稻瘟凈；5甲基對(duì)硫磷；6殺螟硫磷；7溴硫磷；8水胺硫磷；9稻豐散；10殺撲磷542定性分析5421組分的出峰次序速滅磷、甲拌磷、二嗪磷、異稻瘟凈、甲基對(duì)硫磷、殺螟硫磷、溴硫磷、水胺硫磷、稻豐散、殺撲磷。5422檢驗(yàn)可能存在的干擾用5OV17CHROMQ，80100目色譜柱測定后，再用5OV101CHROMSORBWHP，100120目色譜柱在相同條件下進(jìn)行確證檢驗(yàn)色譜分析，可確定各組分及有無干擾。543定量分析5431色譜峰的測量以峰的起點(diǎn)和終點(diǎn)的聯(lián)線作為峰底，從峰高極大值對(duì)時(shí)間軸作垂線，對(duì)應(yīng)的時(shí)間即為保留時(shí)間。此線以峰頂至峰底間的線段即為峰高。5432計(jì)算式中RI樣品中I組分農(nóng)藥的含量，MGKG；HI注入色譜儀I組分農(nóng)藥的峰高，CM或峰面積，CO2；WIS注入色譜儀標(biāo)樣中I組分農(nóng)藥的絕對(duì)量，NG；VGG樣品的定容體積，ML；HIS注入色譜儀標(biāo)樣中I組分農(nóng)藥的峰高，CM或峰面積，CM2；VI樣品的進(jìn)樣量，L；G樣品的重量，G水樣ML相當(dāng)于G，這里只用提取液的23，應(yīng)乘23。6結(jié)果的表示61定性結(jié)果根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)色譜圖各組分的保留時(shí)間來確定被測試樣中出現(xiàn)的組分?jǐn)?shù)目和組分名稱。62定量結(jié)果621含量的表示方法根據(jù)計(jì)算出的各組分的含量，結(jié)果以MGKG或MG/L表示。622精密度見表1、表3。623準(zhǔn)確度見表2、表4。表1精密度水樣重復(fù)性和再現(xiàn)性MGL速滅磷甲拌磷二嗪磷異稻瘟凈甲基對(duì)硫磷殺螟硫磷溴硫磷水胺硫磷稻豐散殺撲磷H00560H00920H00920H01260H01420H01660H02000H02860H02860H05720M00056M00092M00092M00126M00142M00166M00200M00286M00286M00572試樣加入量濃度項(xiàng)目L00011L00018L00018L00026L00028L00034L00040L00058L00058L00114H重復(fù)性00026000430003900063000680007500100001300013500258M重復(fù)性00002000040000400007000070001000014000140001400030重復(fù)性L重復(fù)性00001000010000100001000010000200003000020000200005H再現(xiàn)性00040000560004100061000690007600105001260013300275M再現(xiàn)性00002000050000400009000090001000014000200001900035再現(xiàn)性L再現(xiàn)性00001000010000100001000010000200002000020000300006協(xié)作實(shí)驗(yàn)室數(shù)量5555555555注H為高濃度；M為中濃度；L為低濃度。表2準(zhǔn)確度水樣加標(biāo)回收率，加入量單位MG/L速滅磷甲拌磷二嗪磷異稻瘟凈甲基對(duì)硫磷殺螟硫磷溴硫磷水胺硫磷稻豐散殺撲磷H00560H00920H00920H01260H01420H01660H02000H02860H02860H05720試樣加入量M00056M00092M00092M00125M00142M00166M00200M00286M00286M00572濃度項(xiàng)目L00011L00018L00018L00026L00028L00034L00040L00058L00058L00114H回收率，923924950962963958946930961967M回收率，946902957984965952945923927934L回收率，909889944923929912925914931939協(xié)作實(shí)驗(yàn)室數(shù)量5555555555表3精密度土壤樣重復(fù)性和再現(xiàn)性MGKG速滅磷甲拌磷二嗪磷異稻瘟凈甲基對(duì)硫磷殺螟硫碘溴硫磷水胺硫磷稻豐散殺撲磷H02800H04600H04600H06250H07100H08300H10000H14300H14300H28600M00280M00460M00460M00625M00710M00830M01000M01430M01430M02860試樣加入量濃度項(xiàng)目L00058L00092L00092L00125L00142L00166L00200L00286L00286L00572H重復(fù)性00140001800012000180003200036000380005400060000780M重復(fù)性00015001700000200042000280004300004000040000600110重復(fù)性L重復(fù)性00002000030000400005000060000800001000010000100027H再現(xiàn)性00220003100031000280004000041000710009200067001090再現(xiàn)性M再現(xiàn)性00017000130003000068000370005100064000070008000130L再現(xiàn)性00004000040000500008000090001400014000200002200038協(xié)作實(shí)驗(yàn)室數(shù)量5555555555注H為高濃度；M為中濃度；L為低濃度。表4準(zhǔn)確度土壤樣加標(biāo)回收率，加入量單位MG/KG速滅磷甲拌磷二嗪磷異稻瘟凈甲基對(duì)硫磷殺螟硫磷溴硫磷水胺硫磷稻豐散