精細化工有限公司香料生產項目環(huán)境影響報告書目錄目錄1第一章總論611任務的由來612編制目的713編制依據714評價原則與要求915評價因子與工作等級916評價范圍、評價時段與評價重點1217評價標準1218環(huán)境保護目標及總量控制要求14第二章項目概況1621工程概況1622工程平面布置1923主要設備一覽表1924公用工程2125原材料概況21第三章工程分析23313甲硫基丙醛23323甲硫基丙醇28333四氫噻酚酮36343巰基2丁酮5036鍋爐5837全廠水平衡5838全廠污染物排放匯總60第四章建設項目地區(qū)環(huán)境概況6341評價區(qū)域自然環(huán)境概況6342社會環(huán)境概況66第五章環(huán)境現(xiàn)狀監(jiān)測與評價6951地表水環(huán)境質量現(xiàn)狀監(jiān)測與評價6952環(huán)境空氣質量現(xiàn)狀監(jiān)測與評價7253聲環(huán)境質量現(xiàn)狀監(jiān)測與評價76第六章環(huán)境影響預測與評價7861環(huán)境空氣影響預測及評價7862地表水環(huán)境影響分析9363聲環(huán)境影響預測與評價9564施工期環(huán)境影響分析98第七章環(huán)境風險評價10171環(huán)境風險識別10172評價工作等級10673環(huán)境風險分析10774環(huán)境風險防范措施11575事故應急措施11776風險防范應急預案15077風險評價結論153第八章環(huán)境保護措施15481環(huán)境空氣污染防治措施及評價15482廢水治理15683固體處理15784噪聲15985應急反應池15986其它污染防治措施15987施工期污染防治措施16088竣工驗收一覽表160第九章清潔生產及總量控制16291產業(yè)政策導向及產品需求分析16292生產工藝分析16393污染物總量控制163第十章環(huán)境經濟效益分析165101項目的經濟效益分析165102工程環(huán)保投資估算165103環(huán)保運行費166104工程社會效益分析167第十一章廠址可行性分析168111城市發(fā)展規(guī)劃相符性168112環(huán)境保護規(guī)劃相符性168113排污口位置合理性169114衛(wèi)生防護距離169第十二公眾參與171121公眾參與目的171122公眾參與方式171123公眾參與內容171124調查結果統(tǒng)計分析172125公眾參與結論及建議174第十三章環(huán)境管理與環(huán)境監(jiān)測計劃175131環(huán)境管理與監(jiān)測的目的175132環(huán)境管理175133環(huán)境監(jiān)測173第十四章結論174141項目概況174142項目建設的環(huán)境可行性174143結論174第一章總論11任務的由來隨著食品工業(yè)的快速的發(fā)展，國內對香精香料的需求量大增。咸味食品香精香料是目前主要需求品，該產品是上世紀七十年代興起的一類新型食品香精，我國上世紀八十年代開始研究生產咸味食品香精，上世紀九十年代是我國咸味食品香精飛速發(fā)展的十年。經過二十年的時間，目前我國咸味食品香精生產技術已經進入世界先進行列，咸味食品香精生產量和消費量也進入世界前列。人類對咸味食品香味的要求是多種多樣的，也是日益增長的。調味香精在食品生產中具有十分重要的作用，其應用范圍越來越廣泛。這一行業(yè)具有十分美好的市場前景。香精香料的發(fā)展機遇與市場潛力巨大目前，調味香精香料的產量約占香精總量的20左右，呈現(xiàn)出平穩(wěn)上升的趨勢。隨著食品工業(yè)的發(fā)展和食品科技的進步，調味香精的市場將會越來越大。為了適應快速增長的市場需要，與研究所共同出資組建化工有限公司，注冊資本萬元，擬在新建生產基地。擬建項目產品是化工有限公司擁有核心生產技術的新產品，屬于精細與專用化學品，技術含量高，為國內首創(chuàng)。項目產品已經通過有關技術檢測，建設項目已在發(fā)改委備案。根據中華人民共和國環(huán)境影響評價法及其它建設項目環(huán)境保護管理的有關要求，化工有限公司于2007年2月委托所承擔該項目的環(huán)境影響評價工作。承接委托后，組織有關技術人員成立課題組，對擬建工程廠址區(qū)域進行了實地考察和資料收集，并開展了環(huán)境監(jiān)測、工程分析類比調查、污染源調查等工作，在此基礎上，編制完成了化工有限公司生產項目環(huán)境影響報告書。報告書編制過程中，得到、及的大力支持，在此深表感謝12編制目的在建設項目可行性研究階段完成環(huán)境影響評價工作是我國環(huán)境管理的一項基本制度，旨在促進評價地區(qū)的經濟與環(huán)境協(xié)調發(fā)展。擬建項目環(huán)境影響報告書編制工作將達到以下目的1通過實地考察、環(huán)境質量現(xiàn)狀監(jiān)測及污染源調查，掌握評價區(qū)環(huán)境質量現(xiàn)狀和主要污染源。收集環(huán)境保護規(guī)劃、環(huán)境功能區(qū)劃等資料，論述該項目的建設是否符合區(qū)域總體規(guī)劃和環(huán)境保護規(guī)劃，論證項目選址的可行性；2通過工程分析，識別工程環(huán)境影響因素，通過環(huán)境影響預測等系統(tǒng)工作，分析擬建項目在建設期和建成投產后環(huán)境影響的特點以及影響范圍、程度等；3評述該項目在防治污染方案等方面的可行性，并根據國家對“污染物達標排放”、“污染物排放總量控制”、“清潔生產”等有關要求，對擬建項目的生產管理和污染防治措施提出具體意見；4為項目的初步設計和投產后的環(huán)境監(jiān)督管理以及主管部門決策提供科學依據。13編制依據131政策、法規(guī)1中華人民共和國環(huán)境保護法；2中華人民共和國環(huán)境影響評價法；3中華人民共和國清潔生產促進法；4中華人民共和國大氣污染防治法；5中華人民共和國水污染防治法；6中華人民共和國環(huán)境噪聲污染防治法；7中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法；8中華人民共和國國務院253號令建設項目環(huán)境保護管理條例；9國發(fā)199631號令國務院關于環(huán)境保護若干問題的決定；10國家環(huán)境保護總局令第14號建設項目環(huán)境保護分類管理名錄；11國家環(huán)境保護總局文件環(huán)發(fā)200226號關于發(fā)布“燃煤二氧化硫排放污染防治技術政策”的通知；12國家環(huán)境保護總局，國家危險廢物名錄（第一批）；13國家環(huán)境保護總局環(huán)發(fā)200628號環(huán)評公眾參與暫行辦法；14國家發(fā)展計劃委員會國家環(huán)境保護總局計價格2002125號文，國家計委、國家環(huán)境保護總局關于規(guī)范環(huán)境影響咨詢收費有關問題的通知；15國家環(huán)境保護總局環(huán)發(fā)199924號文關于開展排放口規(guī)范化整治工作的通知；16國家計委五部委關于節(jié)約用水的通知；17關于加強化學危險品管理的通知；18化學危險品安全管理條例實施細則；19化學工業(yè)發(fā)展指導意見化技發(fā)1996575號文；20國家發(fā)改委2006第23號公告國家發(fā)展改革委公告第五批通過審核的省級開發(fā)區(qū)。132工程資料及有關批復文件133導則1HJ/T212393環(huán)境影響評價技術導則總綱、大氣環(huán)境、地面水環(huán)境；2HJ/T241995環(huán)境影響評價技術導則聲環(huán)境；3HJ/T1692004建設項目環(huán)境風險評價技術導則。134委托文件14評價原則與要求1根據“清潔生產、達標排放、總量控制”的原則和要求，分析擬建項目可能對環(huán)境造成的影響。結合市城市總體規(guī)劃和城市綜合環(huán)境整治方案，貫徹生產建設與環(huán)境保護協(xié)調發(fā)展的思想。強化現(xiàn)狀調查和工程分析，做到數據準確、可靠，分析有據，在此基礎上對項目建成后的環(huán)境影響做有側重點的全面分析。2堅持評價工作的科學性、客觀性和公正性，綜合論證項目的環(huán)境可行性。3評價方法力求簡單、適用、可靠，重點部分做到深入細致，一般性內容闡述清晰，做到重點突出，兼顧一般。15評價因子與工作等級151評價因子根據該項目的工藝特點、所處區(qū)域的環(huán)境特征和社會環(huán)境預期產生的影響，建立擬建工程環(huán)境影響因子識別矩陣見表11。根據五種產品工藝的不同，建立評價因子篩選矩陣見表12。通過環(huán)境影響識別，篩選出以下主要評價因子（1）環(huán)境空氣現(xiàn)狀評價TSP、SO2影響評價TSP、SO2、H2S、甲硫醇、二氯甲烷、丙稀醛（2）水環(huán)境現(xiàn)狀評價PH、COD、磷酸鹽、氨氮影響評價COD（3）聲環(huán)境廠界及關心點噪聲（4）其它危險廢物及環(huán)境風險等表11環(huán)境影響識別矩陣注/長期/短期影響；涂黑/白不利/有利影響；空白無相互作用。表12評價因子篩選矩陣分類生產線污染因子3甲硫基丙醛3甲硫基丙醇3四氫噻吩酮3巰基2丁酮公用工程煙塵SO2H2S甲硫醇二氯甲烷廢氣丙稀醛PHCOD廢水氨氮一般固廢固體廢物危險廢物152評價工作等級（1）環(huán)境空氣影響評價工作等級施工期施工行為環(huán)境要素土方開挖機械作業(yè)材料運輸施工生活營運期就業(yè)、勞務經濟發(fā)展城市建設土地利用社會環(huán)境交通環(huán)境空氣地表水聲環(huán)境自然環(huán)境土壤植被擬建工程排放的主要大氣污染物有煙塵、SO2、H2S、甲硫醇、二氯甲烷、丙稀醛等，按環(huán)境影響評價技術導則大氣環(huán)境HJ/T2293中的規(guī)定，可利用下式計算這些污染物的等標負荷PI10COIQ9式中PI等標排放量，M/H3QI單位時間排放量，T/HCOI環(huán)境空氣質量標準，MG/M。3經計算，主要污染物的等標排放量均小于2510，按環(huán)境影響評價技8術導則（HJ/T2293）中的有關歸規(guī)定，大氣環(huán)境影響評價工作等級定為三級。（2）地表水評價工作等級擬建工程建設后的污水排放量約為596472M/A，建設項目水質量復雜程度3屬中等，屬中河，地表水水質功能要求為類水質，按環(huán)境影響評價技術導則（HJ/T2393）中的規(guī)定，地表水環(huán)境影響評價工作等級定為三級。（3）聲環(huán)境評價工作等級擬建工程屬于中型建設項目，按環(huán)境影響評價技術導（聲環(huán)境）（HJ/T241995）中的有關規(guī)定，聲環(huán)境影響評價工作等級定為三級。（4）環(huán)境風險評價工作等級依據建設項目環(huán)境風險評價技術導則（HJ/T1692004），通過判定擬建工程生產、加工、運輸、使用或貯存涉及危險性物質的危害特性、數量以及評價區(qū)敏感程度，確定環(huán)境風險評價等級。物資特性包括一般毒性危險物質，可燃、易燃危險性物質以及爆炸危險性物質，生產和貯存場所臨界量屬非重大危險源，廠區(qū)周圍不屬于環(huán)境敏感地區(qū)，由此確定環(huán)境風險評價工作等級為二級。表13環(huán)境風險評價等級劃分對照表劇毒危險性物質一般毒性危險物質可燃、易燃危險性物質爆炸危險性物質重大危險源一二一一非重大危險源二二二二環(huán)境敏感地區(qū)一一一一16評價范圍、評價時段與評價重點評價范圍擬建工程評價范圍見表14。表14評價范圍一覽表評價因子評價范圍環(huán)境空氣以排氣筒為中心南北3KM，東西2KM，總評價范圍6KM2水環(huán)境排污口上游500M至下游2000M聲環(huán)境廠界及廠區(qū)周圍關心點評價時段工程建設期、工程運行期。評價重點根據工程原輔材料和產品的理化性質、生產工藝特點以及區(qū)域環(huán)境，確定本次評價工作重點為地表水環(huán)境影響評價、環(huán)境風險評價及污染防治措施評價。17評價標準根據環(huán)保局關于擬建工程執(zhí)行標準的復函，評價標準見表15。表15采用標準一覽表類別標準號標準名稱評價對象級（類）別GB30951996環(huán)境空氣質量標準二級GB38382002地表水環(huán)境質量標準類質量標準GB309693城市區(qū)域環(huán)境噪聲標準廠區(qū)周圍3類GB162971996大氣污染物綜合排放標準工藝廢氣二級（新建）GB132712001鍋爐大氣污染物排放標準鍋爐二類時段標準GB89781996污水綜合排放標準生產廢水一級排放標準GB1234890工業(yè)企業(yè)廠界噪聲標準廠界類171環(huán)境質量標準（1）水環(huán)境擬建工程生產廢水經廠內污水處理站處理達到污水綜合排放標準一級標準后經河排入。為類水體，執(zhí)行GB38382002地表水環(huán)境質量標準中類標準。具體指標標準限值見表16。表16地表水環(huán)境質量標準標準值MG/L標準號標準名稱評價因子類PH69高錳酸鹽指數4COD15BOD53NH3N05總磷01GB38382002地表水環(huán)境質量標準石油類005（2）環(huán)境空氣工程所在區(qū)域為工業(yè)園區(qū)，環(huán)境空氣質量執(zhí)行GB30951996環(huán)境空氣質量標準二級標準要求。表17環(huán)境空氣質量標準值MG/NM3二級標準號標準名稱評價因子小時日平均年平均評價對象TSP030020SO2050015006GB30951996環(huán)境空氣質量標準NO2024012008評價區(qū)環(huán)境空氣（3）聲環(huán)境工程所在區(qū)域為工業(yè)區(qū)，執(zhí)行GB309693城市區(qū)域環(huán)境噪聲標準3類標準。表18區(qū)域環(huán)境噪聲標準值DBA標準名稱評價因子晝間夜間評價對象GB309693城市區(qū)域環(huán)境噪聲標準等效聲級LAEQ6555廠界周圍300M范圍172污染物排放標準污染物排放標準分別見表19至表112。表19鍋爐廢氣污染物排放標準值（二類區(qū)，時段）標準號排放標準污染因子單位排放值煙塵MG/NM3200GB132712001鍋爐大氣污染物排放標準SO2MG/NM3900表110GB162971996大氣污染物綜合排放標準（表2）無組織排放監(jiān)控濃度限值污染物濃度限值（MG/M3）監(jiān)控點濃度（MG/M3）HCL100周界外濃度最高點02甲醇190周界外濃度最高點12表111GB89781996污水綜合排放標準（MG/L，PH除外）污染物PHSSCOD氨氮GB897819961998年1月1日后建設一級標準697010015表112廠界噪聲污染控制標準值DBA（類）標準號控制標準晝間夜間GB1234890工業(yè)企業(yè)廠界噪聲標準655518環(huán)境保護目標及總量控制要求181環(huán)境保護目標擬建工程控制污染與保護環(huán)境的目標見表113。（注廠家屬區(qū)約20余戶居民在開發(fā)區(qū)征地范圍內，將由統(tǒng)一進行搬遷安置，不納入本次評價環(huán)境保護目標。）表113廠址周圍主要環(huán)境保護目標一覽表序號保護目標要素方位相對廠址距離與近廠界保護等級對應環(huán)境質量標準備注1地表水W類水體受納水體2大氣、噪聲W噪聲2類，大氣2類學校大氣、噪聲E噪聲2類，大氣2類大氣、噪聲NW噪聲2類，大氣2類3大氣、噪聲NW噪聲2類，大氣2類第二章項目概況21工程概況211項目名稱香料生產項目212建設性質新建213建設地點方214建設規(guī)模及產品方案主產品215占地面積項目實施地點在內，本公司己經征用土地20畝，現(xiàn)有道路、水、電、氣、通訊等基礎設施己貫通，環(huán)境優(yōu)良，各項配套工程完善，這正是本項目理想的生產基地。216項目投資本項目總投資500萬元，其中機械設備120萬元，土建工程230萬元。217工作制度根據本項目生產工藝技術要求，并考慮到充分發(fā)揮設備能力，擬采用連續(xù)2班倒生產工作制。即全年設計實生產天數300天，全年設計生產工時4800小時，管理人員為白班。218勞動定員公司投產后，計劃職工總數為48人，包括技術人員6人、管理人員5人、生產工人36人。技術、管理人員主要從合資方委派生產工人就地招收。22工程平面布置221工程平面布置為了節(jié)省基建投資，同時考慮安全，適用，美觀，合理，首期擬建化工標準廠房3棟、綜合樓及其配套工程共3795平方米，生活區(qū)用房2000平方米；其它為道路及綠化帶?？偲矫娌贾脠?zhí)行現(xiàn)行國家和行業(yè)的有關規(guī)范和標準，主要有建筑設計防火規(guī)范GBJL6872001年版，化工企業(yè)總圖運輸設計規(guī)范HGT206491998，廠礦道路設計規(guī)范GBJ887。擬建項目總平面布置包括4棟廠房2350平方米，門房，變配電房、鍋爐房等建構筑物?？偲矫娌贾脠D詳見附圖。222主要建構筑物一覽表23主要設備一覽表表26新增主要設備一覽24公用工程供電公司自備有160KVA的變壓器1臺，分別供給車間生產用電和鍋爐房，冷凍機、機修，化驗室及辦公生活用電，生產線日用電量約500千瓦小時。供水由供水系統(tǒng)供水。供熱蒸汽由廠內07噸H燃油鍋爐提供，蒸汽通過專門管道送到車間用熱設備。25原材料概況項目的主要原料的用量、質量規(guī)格如下表25所示。表25主要原材料品種、年需求量一覽表第三章工程分析313甲硫基丙醛311反應原理目前甲硫基丙醛的方法均采用以丙烯醛為原料，加甲硫醇進行加成反應，生成甲硫基丙醛。其中甲硫醇采用硫脲和硫酸甲酯反應法生產，其中硫脲和硫酸甲酯反應生成硫甲基異硫脲硫酸鹽，后者再在堿性環(huán)境下水解生成甲硫醇、尿素等。而甲硫基丙醛合成為氣液兩相反應，液體反應介質與氣態(tài)甲硫醇進料物流在氣液接觸段接觸反應，反應介質含甲硫基丙醛、甲硫醇和用于甲硫醇與丙烯醛反應的催化劑。主反應方程式如下（1）甲硫醇的制備12（2）甲硫基丙醛的合成CH2CHCHOCH3SHCH3SCH2CH2CHO3312生產工藝過程3甲硫基丙醛的生產包括兩步反應過程，首先是甲硫醇的制備，其次是制備的甲硫醇與丙稀醛發(fā)生加成反應，制得3甲硫基丙醛。整個生產反應過程較為簡單。甲硫醇的制備將配制好的硫脲溶液加入甲硫醇反應釜中，再依次加入硫酸二甲酯、氫氧化鈉溶液，恒溫85，攪拌反應，所產生甲硫醇通入甲硫基丙醛反應釜中。（2）甲硫基丙醛的合成NHC2H2SO4S3水解2NAOH2CH3S2CONH2A2SO42NH2C2CH32SO4SNHC2H2SO43丙稀醛經真空泵吸入反應釜中，氣態(tài)甲基硫醇進料物流轉移到反應介質中，并與丙稀醛在反應介質中反應，生成含有甲硫基丙醛的液體反應產物。此時溫度控制在2025之間，每釜丙稀醛加入量為95KG，反應約16H。反應介質中丙稀醛直接與甲基硫醇反應，生成含有甲硫基丙醛的液體反應產物；反應過程中反應釜中多余氣體冷凝循環(huán)使用，回用到上述的氣液接觸段。甲基硫醇在這樣的位置送入所述的反應段，以致在所述的反應釜的任何區(qū)域沒有過量的甲基硫醇有足夠長時間大量生成所述的中間物半（甲硫基）縮醛。（3）精餾甲硫基丙醛的合成釜每釜可得反應物80余公斤，靜置后精餾，即可得產品。餾出液經鹽水冷凝（4左右）后收集，回用于下一釜反應。其工藝流程圖見圖31。圖313甲硫基丙醛產品生產工藝流程圖甲硫醇反應釜精餾反應釜硫脲硫酸二甲酯NAOH水丙稀醛G1廢氣放空G2冷凝尾氣產品V2直空泵S1殘液313物料平衡3甲硫基丙醛生產過程物料平衡計算見表31至表32。為了保證甲硫醇制備反應過程硫酸二甲酯反應徹底，硫脲的加入量大于過理論需要量。共向特制搪瓷反應釜內，每釜投入硫脲200KG，硫酸二甲酯100KG。同樣，為使甲硫醇吸收完全，丙稀醛加入過量，過量的丙稀醛隨甲硫基丙醛一起分離，蒸餾回收丙稀醛進入下一釜反應。生產過程總物料平衡見表33和圖32。表31甲硫醇制備反應過程物料平衡計算表硫酸二甲酯硫脲NAOH尿素硫酸鈉甲硫醇水分子量1267640601424818投加量（KG/釜）10020064000150反應生成量（KG/釜）1000012063635095241127076190反應后（KG/釜）00079370509524112707619150表32合成反應過程物料平衡計算表甲硫醇丙烯醛甲硫基丙醛分子量4856104上步引入量（KG/釜）76190120新投加（KG/釜）0950反應生成量（KG/釜）7385861516000反應后（KG/釜）23488516120表33甲硫基丙醛生產過程總物料平衡表KG/釜投入產出工段名稱原料名稱耗量KG/釜產物名稱產量KG/釜去向說明硫酸二甲酯100NAOH050硫脲200尿素9524甲硫醇制備NAOH64硫脲7937S1,殘液危險廢物水150硫酸鈉11270水150甲硫醇7619引入下一步甲硫醇7619甲硫醇234進入吸收處理系統(tǒng)G1丙烯醛95丙烯醛885合成甲硫基丙醛120甲硫基丙醛16120引入下一步丙烯醛885甲硫基丙醛160產品甲硫基丙醛16120甲硫基丙醛120丙烯醛800下一釜回用精餾丙烯醛085進入尾氣處理系統(tǒng)G2甲硫醇反應釜精餾反應釜硫脲硫酸二甲酯NAOH水丙稀醛G1廢氣放空G2冷凝尾氣產品V2直空泵S1殘液吸附處理251250818755473952029021086689162120315126010221620圖32甲硫基丙醛生產過程總物料平衡圖單位T/A表34甲硫基丙醛生產過程總物料平衡表T/A投入產出工段名稱原料名稱耗量T/A產物名稱產量T/A去向說明硫酸二甲酯1250NAOH006硫脲2500尿素1191NAOH800硫脲992水1875硫酸鈉1409水1875S1,殘液危險廢物甲硫醇制備甲硫醇952引入下一步甲硫醇952甲硫醇029進入吸收處理系統(tǒng)G1丙烯醛1188丙烯醛111合成甲硫基丙醛015甲硫基丙醛2015引入下一步丙烯醛111甲硫基丙醛2000產品甲硫基丙醛2015甲硫基丙醛015丙烯醛100下一釜回用精餾丙烯醛011進入尾氣處理系統(tǒng)G2314水平衡甲硫醇制備1875沖洗水新鮮水S1,殘液108污水站達標排放86427051875冷卻水循環(huán)水池48048014損失14465損失216圖33甲硫基丙醛生產過程水平衡圖單位M3/A3甲硫基丙醛生產工藝水平衡見圖33，新鮮水用量為27075M3/A，其中工藝用水1875M3/A，冷卻循環(huán)水耗損144M3/A，進入污水處理站的水主要為車間沖洗水，水量為972M3/A。315主要污染源及源強分析3151廢水甲硫基丙醛生產過程中無工藝廢水排放，僅有少量設備及車間沖洗水，每年排放量約864M3/A，進入廠內污水處理站處理達到污水綜合排放標準GB89781996中一級排放標準后排入河，最終近入。3152廢氣本產品生產過程中產生的工藝廢氣主要包括G1合成反應中進料真空吸入反應釜時，射流真空泵排放的氣體中含有少量揮發(fā)的丙稀醛，經水吸收后所排尾氣，外排量為002T/A。G2為產品精餾時冷凝尾氣，產生量約為011T/A，主要污染物為丙稀醛及少量3甲硫基丙稀醛，該尾氣具有刺激性氣味，需經尾氣吸收處理裝置吸附后排放。3153固體廢棄物廢渣為甲硫醇制備時產生產殘液，主要污染物為尿素、硫脲、硫酸鈉等物質，約為5473T/A，屬危險廢物，按危險廢物處置要求處置。323甲硫基丙醇擬建工程內容15T/A3甲硫基丙醇生產線。321反應原理有限公司利用自身生產的3甲硫基丙醛為原料，利用硼氫化鈉的做為選擇性還原劑，將其還原為3甲硫基丙醇，再進行純化得到產品。化學反應方程式如下（1）副反應在KBH4C3SH2C2HO324CH3S2CH22OHK2BO3KBH43H2OHCLBOH3KCL4H22NAOHHCLNACLH2O3322生產工藝流程該生產過程屬間歇反應，其工藝流程如下（1）還原反應首先將硼氫化鉀溶于30的NAOH溶液中，配制成還原劑溶液，置于高位槽中待用。打開真空泵，將3甲硫基甲醛33KG吸入還原釜中，關閉真空泵。打開高位槽閥門，將還原劑溶液緩慢加入還原釜中，邊加入邊攪拌，反應5小時。（2）中和3甲硫基丙醛還原完畢后，向反應釜內緩慢加入35的鹽酸，中和未完全反應的硼氫化鈉及NAOH，調節(jié)PH至中性。（3）萃取將二氯甲烷加入裝有中和后反應液的萃取器內，攪拌，于15保溫靜置15小時，分液。油相進行精餾，水相為廢水，廢水排入污水處理裝置，達標后排放。（4）精餾將分離所得油相加入真空精餾裝置中，打開真空泵，控制溫度于36左右，進行精餾。餾余液即為產品，揮發(fā)相二氯甲烷，低溫冷凝回收重復利用。工藝流程圖見圖34。反應釜精餾萃取中和硼氫化鉀NAOHHCL二氯甲烷G4冷凝放空回用產品甲硫基丙醛G3冷凝放空S2廢水G5冷凝放空圖343甲硫基丙醇生產工藝流程圖323物料平衡3甲硫基丙醇合成反應物料平衡分別見表35至表37，甲硫基丙醇生產過程總物料平衡見表37和圖36。其中還原反應所加物質中硼氫化鉀過量，當合成反應完畢后，多余的硼氫化鉀用鹽酸中和后萃取、精餾可得產品。每釜可得產品約33KG，二氯甲烷回收套用。表35還原工序物料平衡計算表硼氫化鉀甲硫基丙醛水甲硫基丙醇氫氧化鈉硼酸二氫鉀分子量541041810640100投加量KG/釜633100001反應生成量KG/釜42833004283363000793反應后的量KG/釜1720005723363100793表36中和工序物料平衡計算表單位KG/釜硼氫化鉀水鹽酸BOH3KCLH2NAOHNACL分子量541836562745240585上一步引入量17257200001000投加量KG/釜038520700000反應生成量KG/釜172127207197237025100147反應后的量KG/釜000830000197237025000147表37甲硫基丙醇合成及處理工序物料衡算表單位KG/釜投入產出工段名稱原料名稱耗量KG/釜產物名稱耗量KG/釜去向說明硼氫化鉀600硼氫化鉀172甲硫基丙醛3300氫氧化鈉100氫氧化鈉100甲硫基丙醇3363水10硼酸二氫鉀793還原水572去下步硼氫化鉀172BOH3197氫氧化鈉100KCL237甲硫基丙醇3363水830硼酸二氫鉀793NACL147水572甲硫基丙醇3363去下一步中和鹽酸（35）592H2025排放G3BOH3197二氯甲烷38KCL237甲硫基丙醇3300進入下一步水830BOH3197二氯甲烷4000KCL237甲硫基丙醇3363BOH3197水830二氯甲烷15甲硫基丙醇063廢水W1萃取二氯甲烷05揮發(fā)G4二氯甲烷38二氯甲烷361下一釜回用精餾甲硫基丙醇3300甲硫基丙醇3300產品二氯甲烷19冷凝尾氣G5表38甲硫基丙醇生產總物料平衡表單位T/A投入產出工段名稱原料名稱耗量T/A產物名稱耗量T/A去向說明硼氫化鉀273硼氫化鉀078甲硫基丙醛1502氫氧化鈉046氫氧化鈉046甲硫基丙醇1530水455硼酸二氫鉀361還原水260去下步硼氫化鉀078BOH3090氫氧化鈉046KCL108甲硫基丙醇1530水378去下一步硼酸二氫鉀361甲硫基丙醇1530水260NACL428中和鹽酸（35）269H2011排放G3BOH3090二氯甲烷1729KCL108甲硫基丙醇1502進入下一步水378BOH3090二氯甲烷1820KCL108甲硫基丙醇1530BOH3090NACL428水378NACL428二氯甲烷068甲硫基丙醇029廢水W1萃取二氯甲烷023揮發(fā)G4精餾二氯甲烷1729二氯甲烷1643下一釜回用甲硫基丙醇1502甲硫基丙醇1502產品二氯甲烷086冷凝尾氣G5圖35甲硫基丙醇生產總物料平衡圖單位T/A反應釜精餾萃取中和硼氫化鉀NAOHHCL二氯甲烷G4經處理后，排放下一釜回用產品甲硫基丙醛G3冷凝放空S2廢水G5處理后，放空2731502046水45275269012531820190321023164308615021729324水平衡擬建工程甲硫基丙醇生產項目用水情況見圖36。圖36甲硫基丙醇生產工藝水平衡圖325主要污染源及源強分析3251廢水該工程主要廢水主要為車間及設備生產設備沖洗廢水，產生量為8640T/A。3252廢氣擬建工程廢氣主要為萃取、精餾時二氯甲烷揮發(fā)氣體及其回收時產生的冷凝尾氣，二者產生量共為109T/A，經廢氣活性炭纖維吸附系統(tǒng)處理后由同一排氣筒排放，排放量為545KG/A。3253固體廢棄物該工程主要危險廢物來自萃取工序后分離出來的萃余液，廢物編號HW41，其年產生量為1190噸，其中含BOH3197噸，KCL237噸，二氯甲中和反應057還原反應195廢液190T/A雜質為82萃取4538378萃取系統(tǒng)冷凝損耗360精餾系統(tǒng)冷凝冷卻水池損耗459012045360新鮮水單位T/A260鹽酸中帶入175冰水循環(huán)池517車間設備沖洗水108216損失8640污水處理站烷15噸，甲硫基丙醇063噸，為此本評評要求送有資質的單位綜合處理，不排放。333四氫噻酚酮擬建工程3四氫噻酚酮生產規(guī)模為15噸/年，間歇式生產。331反應原理擬建項目以硫代乙醇酸、無水乙醇、巰基乙酸乙酯為主要原料，經酯化、加成、萃取、精餾等工藝過程，得3四氫噻酚酮成品。整個反應過程極為復雜，其反應原理如下1酯化反應（2）加成（3）CLAISEN反應（4）水解反應（5）脫羧反應在反應體中還存在如下副反應（1）NAOHHCLNACLH2OHSC2OHC3H2OHSC2OCH23HSC2OCH23CH2COHOCH3SO23OCH3SO23CH3ONASHCO2CH33OHSOHC2CH3SOHCCH32OH3ONASOHC2SO4CO2（2）2NAOHH2SO4LNA2SO4H2O（3）CH3ONAH2OCH3OHNAOH332生產工藝有限公司在技術力量的幫助下，解決了高純度、低雜質的技術難點，打通了合成路線。經工業(yè)品原料的放大及穩(wěn)定試驗，表明各單元操作收率均穩(wěn)定在86以上。生產過程如下（1）酯化反應將硫代乙醇酸57KG，苯85KG，無水乙醇63KG，濃硫酸14KG，依次打入酯化配反應釜內。不停攪拌，溫度控制在7385，反應約23小時。（2）洗滌侍反應完全后，用水洗滌3次，可得巰基乙酸乙酯；共需耗水約400KG。洗滌廢水為酸性有機廢水，進入廠內污水處理車間。（3）加成反應向反應釜內通入冷卻水，使溫度降至4050，依次加入六氫吡啶溶劑35KG和丙稀酸甲酯50KG。保溫、保壓攪拌8小時。（4）精餾加成反應完全后，進行精餾；餾余液即為加成產物，引入下一步反應，餾出液為苯，冷凝收集后回用于酯化反應。（5）CLAISEN反應將合成反應釜內的溫度控制在30，慢慢滴加無水乙醚100KG，催化劑甲醇鈉17KG。然后再保溫攪拌17H，即可反應完畢。（6）中和向合成反應釜同加入35鹽酸約50KG，中和反應液，當反應液溫度PH呈中性時停止中和反應。（7）精餾二次精餾主要是為了回收乙醚，餾余液進入一下步反應。（8）脫羧反應向餾余液內緩慢加入濃硫酸17KG和冰乙酸18KG；脫除上步產生物中的羧基。（9）中和、析出向上步反應液中加入NAOH溶液，中和析出即可等粗產品。（10）萃取精餾用二氯甲烷將所要產品萃取后進一步精制，可得合格產品45KG3四氫噻吩酮生產工藝流程見圖37。酯化反應釜精餾加成反應釜洗滌硫代乙醇酸苯水G6冷凝放空產品乙醇硫酸W1廢水中和乙醚回收S3殘渣六氫吡啶丙稀酸甲酯無水乙醚甲醇鈉鹽酸G7冷凝放空反應釜冰醋酸H2SO4中和NAOH冷凍析出精餾萃取二氯甲烷G9冷凝放空回用產品合成反應釜G8冷凝放空圖373四氫噻吩酮生產工藝流程333物料平衡年產15T3四氫噻吩酮項目物料總物料平衡圖見表39至314。表393四氫噻吩酮酯化反應物料平衡表單位KG/釜硫代乙醇酸無水乙醇巰基乙酸乙酯水分子量平衡關系924612018投加量T/A57006300反應生成量T/A5700285074351115反應后的量T/A000345074351115表3103四氫噻吩酮加成反應物料平衡表單位KG/釜巰基乙酸乙酯丙烯酸甲酯OOCH3SOOCH2CH3分子量平衡關系12086206投加量T/A68005000反應生成量T/A6800487311673反應后的量T/A00012711673表311CLAISEN反應物料平衡表單位KG/釜OOCH3SOOCH2CH32羧基3羥基噻吩甲醇乙醇分子量平衡關系2061643246投加量T/A90反應生成量T/A90716513982010反應后的量T/A000716513982010表312鹽酸中和反應物料平衡表單位KG/釜甲醇鈉HCLNACLH2O甲醇分子量平衡關系543655851832投加量T/A170011492681反應生成量T/A1700114918421007反應后的量T/A000000184226811007表311脫羧反應物料平衡表單位KG/釜2羧基3羥基噻吩3四氫噻吩酮CO2H2O分子量平衡關系1641024418投加量T/A7165反應生成量T/A716544561922786反應后的量T/A044561922786表312堿中和反應物料平衡表單位KG/釜H2SO4冰乙酸NAOH硫酸鈉醋酸鈉水分子量平衡關系9860401428218投加量T/A1700180025889505反應生成量T/A170018002588246324601164反應后的量T/A0000000002463246010670表3133四氫噻吩酮生產總物料平衡表單位KG/釜投入產出工段名稱原料名稱耗量KG/釜產物名稱產量KG/釜去向說明硫代乙醇酸5700無水乙醇3450無水乙醇8500巰基乙酸乙酯7435苯6300苯6300硫酸1400硫酸1400酯化反應水1115進入下一步洗滌無水乙醇3450巰基乙酸乙酯680進入下一步巰基乙酸乙酯7435苯6000苯6300硫酸1400硫酸1400水42230水41115巰基乙酸乙酯635無水乙醇3450W1污水處理站苯300洗滌廢水巰基乙酸乙酯680丙烯酸甲酯127苯6000OOCH3SOOCH2CH311673六氫吡啶350六氫吡啶350加成反應丙稀酸甲酯5000苯6000去下一步丙烯酸甲酯127丙烯酸甲酯127OOCH3SOOCH2CH311673OOCH3SOOCH2CH390六氫吡啶350六氫吡啶350進入下一步苯6000苯5700回用OOCH3SOOCH2CH32542回用或出售副產品OOCH3SOOCH2CH3131精餾苯30冷凝尾尾，去處理系統(tǒng)G6丙烯酸甲酯127SOHCOOH7165OOCH3SOOCH2CH390丙烯酸甲酯127CLAISEN反應六氫吡啶350六氫吡啶350甲醇鈉17甲醇1398無水乙醚100乙醇2010甲醇鈉17無水乙醚100鹽酸（30）3830SOHCOOH7165SOHCOOH7165丙烯酸甲酯127丙烯酸甲酯127六氫吡啶350六氫吡啶350甲醇2406甲醇1398乙醇2010乙醇2010無水乙醚100甲醇鈉17氯化鈉1842中和無水乙醚100水2681進入下一步SOHCOOH7165SOHCOOH7165丙烯酸甲酯127丙烯酸甲酯127六氫吡啶350六氫吡啶350進入下一步甲醇2406甲醇2358乙醇2010乙醇1970冷凝回收高沸點餾程無水乙醚100無水乙醚9500冷凝回收低沸點餾程氯化鈉1842氯化鈉1842水2681水2681進入下一步甲醇048乙醇040乙醚回收無水乙醚500冷凝尾氣G7脫羧反應SOHCOOH71653四氫噻吩酮4456下一步丙烯酸甲酯127丙烯酸甲酯127六氫吡啶350六氫吡啶350氯化鈉1842氯化鈉1842水2681水3467H2SO417H2SO417冰乙酸18冰乙酸18CO21922工藝尾氣，排入廢氣治理系統(tǒng)G83四氫噻吩酮44563四氫噻吩酮4456丙烯酸甲酯127丙烯酸甲酯127六氫吡啶350六氫吡啶350氯化鈉1842水10670水3467氯化鈉368H2SO417硫酸鈉493冰乙酸18醋酸鈉492進入下一步NAOH308626氯化鈉1474硫酸鈉1970中和、冷凝析出醋酸鈉1968析出S3殘渣,危險廢物3四氫噻吩酮4456二氯甲烷20冷凝尾氣,廢氣處理系統(tǒng)G9丙烯酸甲酯1273四氫噻吩酮4400產品六氫吡啶350二氯甲烷9500回用下一釜水106703四氫噻吩酮056氯化鈉368六氫吡啶350硫酸鈉493水10670醋酸鈉492氯化鈉368二氯甲烷100硫酸鈉493萃取、精餾二氯甲烷300廢液S4,危險廢物醋酸鈉492丙烯酸甲酯127表3143四氫噻吩酮生產總物料平衡表單位T/A投入產出工段名稱原料名稱耗量T/A產物名稱產量T/A去向說明硫代乙醇酸1944無水乙醇1176無水乙醇2899巰基乙酸乙酯2535苯2148苯2148硫酸477硫酸477酯化反應水380進入下一步無水乙醇1176巰基乙酸乙酯2319巰基乙酸乙酯2535苯2046進入下一步苯2148硫酸477硫酸477水14400水14020巰基乙酸乙酯217無水乙醇1176洗滌苯102洗滌廢水W1污水處理站巰基乙酸乙酯2319丙烯酸甲酯043苯2046OOCH3SOOCH2CH33980六氫吡啶119六氫吡啶119加成反應丙烯酸甲酯1705苯2046去下一步丙烯酸甲酯043丙烯酸甲酯043OOCH3SOOCH2CH33980OOCH3SOOCH2CH33069六氫吡啶119六氫吡啶119進入下一步精餾苯2046苯1944回用000OOCH3SOOCH2CH3867回用或出售副產品OOCH3SOOCH2CH3045苯102冷凝尾尾，去處理系統(tǒng)G6丙烯酸甲酯043SOHCOOH2443OOCH3SOOCH2CH33069丙烯酸甲酯043六氫吡啶119六氫吡啶119甲醇鈉580甲醇477無水乙醚（新）170乙醇685回用乙醚3240甲醇鈉580CLAISEN反應無水乙醚3410下一步鹽酸（35）1306SOHCOOH2443SOHCOOH2443丙烯酸甲酯043丙烯酸甲酯043六氫吡啶119六氫吡啶119甲醇820甲醇477乙醇685乙醇685無水乙醚3410甲醇鈉580氯化鈉628中和無水乙醚3410水914進入下一步乙醚回收SOHCOOH2443SOHCOOH2443進入下一步丙烯酸甲酯043丙烯酸甲酯043六氫吡啶119六氫吡啶119甲醇820氯化鈉628乙醇685水914無水乙醚3410無水乙醚3240冷凝回收低沸點餾程氯化鈉628甲醇804水914乙醇672冷凝回收高沸點餾程甲醇016乙醇014無水乙醚171冷凝尾氣G7SOHCOOH24433四氫噻吩酮1519丙烯酸甲酯043丙烯酸甲酯043六氫吡啶119六氫吡啶119氯化鈉628氯化鈉628水914水1182H2SO4580H2SO4580冰乙酸614冰乙酸614下一步脫羧反應CO2655工藝尾氣，排入廢氣治理系統(tǒng)G83四氫噻吩酮15193四氫噻吩酮1519丙烯酸甲酯043丙烯酸甲酯043六氫吡啶119六氫吡啶119氯化鈉628水3638水1182氯化鈉125H2SO4580硫酸鈉168冰乙酸614醋酸鈉168進入下一步中和、冷凝析出NAOH302941氯化鈉503析出S3殘渣,危險廢物硫酸鈉672醋酸鈉6713四氫噻吩酮1519二氯甲烷068冷凝尾氣,廢氣處理系統(tǒng)G9丙烯酸甲酯0433四氫噻吩酮1500產品六氫吡啶119二氯甲烷3240回用下一釜水36383四氫噻吩酮019氯化鈉125六氫吡啶119硫酸鈉168水3638醋酸鈉168氯化鈉125二氯甲烷3410硫酸鈉168二氯甲烷102丙烯酸甲酯043萃取、精餾醋酸鈉168廢液S4,危險廢物酯化反應釜精餾加成反應釜洗滌硫代乙醇酸苯水G6冷凝放空產品乙醇硫酸W2廢水中和乙醚回收S3殘渣六氫吡啶丙稀酸甲酯無水乙醚甲醇鈉鹽酸G7冷凝放空反應釜冰醋酸H2SO4中和NAOH冷凍析出精餾萃取二氯甲烷G9冷凝放空回用產品合成反應釜1944289921484771402074681637343651191705618932321944副產品281186717058032407222130685284147乙醚回用高沸點餾程收集出售1476471661458029411845341006832401704384S4餾余液15007627G8冷凝放空655468657829124147圖383四氫噻吩酮生產總物料平衡圖單位T/A324水平衡擬建工程3四氫噻吩酮生產項目用水情況見圖39。圖393四氫噻吩酮生產工藝水平衡圖（單位T/A）323主要污染源及源強分析3231廢水該工程主要污染物來自生產過程中洗滌廢水和車間設備沖洗廢水，其年產生量共為20492噸；廢水中含乙醇1176噸，硫酸477噸，巰基乙酸乙酯217噸，苯102噸，若排入公司污水處理站處理達標后，方可排放。3242廢氣擬建工程廢氣主要為兩次精餾時產生的工藝廢氣及其冷凝回收時產生的冷凝尾氣，前者主要為含苯廢氣（G6），年產生量為147T,其中含苯102T/A；后者為乙醚回收時冷凝尾氣（G7），主要污染物為乙醚，年產生量為201T，含乙醚171T/A。在脫羧反應過程中約為655T/ACO2氣體排出（G8），在產品萃取精餾工序有少時二氯甲烷冷凝廢氣排出（G9），產生量為068T/A。以上廢氣均經尾氣處理裝置（活性炭吸附）處理后由同一排氣筒排放。洗滌新鮮水酯化反應釜生成水3801402140產品中和生成水065乙醚回收鹽酸污水處理站反應釜生成水268中和、冷凍析出生成水416堿液849914914182204368萃取、精餾368車間設備沖洗水5104120103損失18521970S4,危險廢物3533固體廢棄物本生產項目在冷凍析出工序中共分離出氯化鈉、硫酸鈉、醋酸鈉鹽類廢渣為1845T/A，建議按危險廢物處置。在產品萃取精餾過程中產生餾余液4384T/A，該廢渣為危險廢物（HW11）。項目生產過程中產生的危險廢物須經有資質單位經進無害化處置，不得隨意排放和處置。343巰基2丁酮擬建工程內容1T/A3巰基2丁酮生產線。341反應原理3巰基2丁酮類化合物香氣濃郁、穩(wěn)定性好、稀釋后風格各異，是重要食用香料，20世紀70年代就已經用于食品香精中，具有肉香味。此外，3巰基2丁酮類化合物還是合成許多化合物的中間體。此類化合物通常是通過丁酮進行A鹵化，再與硫氫化鈉在堿的催化下進行親核取代反應制得。化學反應方程式如下（1）（2）（3）副反應在NAOHNAHSNA2SH2O4NAHSHCLNACLH2S5342生產工藝流程該生產過程屬間歇反應，其工藝流程如下CH3OC2H3BR2CH3OCH3BRBRCH3OCH3NASBRCH3OCH3NABRS3CH3O2CH3BRKCLO33CH3OCH32OKCLBR（1）鹵化反應首先向盛有100KG水的反應釜中加入63KG溴素及12KG氯酸鉀，配制成溶液。打開真空泵，緩慢加入丁酮50KG。邊加入邊攪拌，于50左右，反應8小時。（2）鹽析鹵化反應完畢后，向反應釜內緩慢加入氯化鎂，使溴丁酮析出，離心分離，同時加水洗滌，得到溴丁酮純品85KG。（3）取代反應將得到溴丁酮純品加入水配制成溶液，加NAOH調PH，再加入硫氫化鈉30KG，于05保溫，攪拌反應5小時。（4）中和向取代反應釜中加入35的鹽酸，中和至PH呈中性，離心。（5）洗滌離心分析所得成品，用鹽水洗滌。（6）精餾將分離所得粗品加入真空精餾裝置中，打開真空泵，進行精餾。餾余液即為產品，揮發(fā)相未反應完全的丁酮，低溫冷凝回收重復利用。工藝流程圖見圖310。鹵化反應釜中和、分離反應釜離心分離鹽水洗滌溴氯酸鉀水NAOH溶液HCL丁酮水W2廢水硫氫化鈉鹽水精餾G1冷凝放空產品氯化鎂W3廢水W4廢水G10廢氣處理裝置圖3103巰基2丁酮生產工藝流程圖343物料平衡3巰基2丁酮合成反應物料平衡分別見表315至表318。鹵化反應過程中丁酮中第一步反應，即丁酮與溴素反應生成溴代丁酮，該反應較為徹底；但第二步反應在，即新生的溴化氫在氯酸鉀的作用下與丁酮反應，該反應過程反應不完全；兩步反應過程中丁酮總反應選擇率為84，而一般廠家的控制在80左右，反應效果較高。3巰基2丁酮生產過程總物料平衡見表319、表320和圖311。其中還原反應所加物質中硼氫化鉀過量，當合成反應完畢后，多余的硼氫化鉀用鹽酸中和后萃取、精餾可得產品。每釜可得產品約33KG，二氯甲烷回收套用。表315鹵化反應工序物料平衡計算表溴丁酮溴代丁酮HBR氯酸鉀氯化鉀水分子量平衡關系1607215181122574518投加量KG/釜6300500012100第一步反應反應生成量KG/釜6300283559463189第二步反應反應生成量KG/釜0136528631536774471341反應后的量KG/釜0008008808165442647110341表316取代反應工序物料平衡計算表溴代丁酮NAHS3巰基2丁酮NABRNAOHH2ONA2S分子量15156104103401878投加量KG/釜333000957500反應生成量KG/釜886328610604副反應生成量KG/釜132