1、藥學(xué)學(xué)報(bào) 990114.htmei5期ib資源系統(tǒng)iut wlnaimfot敬亨佗期刊digitized periodical藥學(xué)學(xué)報(bào)acta pharmaceutica sinica1999 年第 34卷第 1 期 vol.34 no.1 1999核磁共振氫譜鑒別植物中藥的研究秦海林趙天增摘要 目的：建立核磁共振氫譜法鑒別植物中藥的理論和方法。方法：選擇適當(dāng)?shù)奶崛》蛛x工藝，制備植物中藥的特征總提物，在nm皴譜儀上測(cè)定中藥ffhnmrf紋圖；對(duì)特征總提物進(jìn)一步分離，得到單體化合物后，通過(guò)結(jié)構(gòu)鑒定和nmrf究，以對(duì)指紋圖中的各特征譜線(xiàn)進(jìn)行歸屬。結(jié)果：所研究的各種植物中藥的1hnmrf紋圖均有高度

2、的特征性和重現(xiàn)性，同一品種不同產(chǎn)地的樣品的hnmrf紋圖有很好的一致性；人參、大麻、黃連等多數(shù)植物中藥特征總提物的hnmrf紋圖主要顯示了其活性成分的特征共振峰，人參的 1hnmr!紋圖在60.871.64區(qū)及6 4.165.12區(qū)的共振信號(hào)能準(zhǔn)確地反映人參皂昔的存在，大麻在66.607.35區(qū)顯示出其活性成分大麻甘和對(duì)-羥基苯甲醇i存在，而黃連的1hnmrf紋圖主要為原小集堿型生物堿的貢獻(xiàn)。結(jié)論：用本文試驗(yàn)方法測(cè)定的多數(shù)植物中藥特征總提物的1hnm船紋圖及其數(shù)據(jù)是這些中藥的特征共振信號(hào)和數(shù)據(jù)，可作為鑒別植物 中藥的參照及其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)圖譜。關(guān)鍵詞 1hnmr!紋圖；植物中藥studies on

3、the identification of traditionalchinese herbal medicines by1hnmrqin hailin(qin hl) and zhao tianzeng(zhao tz)(institute of chemistry, henan academy of sciences, zhengzhou 450002)abstract aim: to establish the theory and method for the identification of traditional chinese herbal medicines (tchms) b

4、y 1hnmr. methods: most of the traditional chinese medicines are of botanical origin and each of them has characteristic chemical constituents. the general extract which contains these characteristic and relatively regular herbal constituents can be obtained by a suitable extraction and separation pr

5、ocedure, and was named the characteristic general extract of the tchm. thnmr finger-prints of these extracts were obtained on the nmr spectrometer. on basis of studies of the chemical constituents and structures of these characteristic general extract, the characteristic signals in 1hesm r fingerpri

6、nts can be assigned. results: the1 hnmr finger-prints of every kind of these tchms has highly characteristic features and reproducibility. the finger-prints of the same kind of tchms distributed in different areas are highly identicle. the finger-prints of the characteristic general extracts from ma

7、ny tchms such as panax ginseng, gastrodia elata and coptis chinensis, etc. have shown characteristic signals of their active constituents. the signals from1.64 and 6 4.16 5.12 on the finger-prints of panax ginseng show clearly the existence of ginsenosides, and the signals from 6 6.60 7.35 on the fi

8、nger-print of gastrodia elata show clearly the existence of gastrodin and p- hydroxybenzyl alcohol. the similar situation the active compounds can be shown clearly can be found on the 1hnmr finger-prints of coptis chinensis, etc. conclusion: the 1hnmr characteristic signals and data of most tchms ob

9、tained by the method of this paper can be regarded as references and relative standard spectra in the identification of tchms.key words 1hnmr finger-print; traditional chinese herbal medicines光譜法(uv, ir, msb nmr)用于中藥的鑒別和鑒定研究越來(lái)越受到重視。用現(xiàn)代光譜技術(shù)鑒定中藥與傳統(tǒng)的經(jīng)驗(yàn)鑒別和經(jīng)典的生藥學(xué)方法相比，前者更有快速、準(zhǔn)確、重現(xiàn)性好、信息多樣品用 量少和成本低等特點(diǎn)。如果建立起

10、中藥鑒定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)圖譜，進(jìn)而計(jì)算機(jī)化，這將是中藥鑒定現(xiàn)代 化的一個(gè)重大進(jìn)展。ft-nmr現(xiàn)今，核磁共振技術(shù)已成為鑒定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的最強(qiáng)有力工具之一。所以，我們采用 譜儀進(jìn)行植物中藥的鑒別研究。方法與結(jié)果1樣品來(lái)源實(shí)驗(yàn)所用中藥樣品均為從產(chǎn)地購(gòu)買(mǎi)并經(jīng)生藥學(xué)方法鑒定，正品中藥多為中國(guó)藥典收載品種，學(xué)名清楚，產(chǎn)地準(zhǔn)確。共收集到正品植物中藥23種，其中部分品種包括28個(gè)不同產(chǎn)地的樣品。2樣品的制備和 nmrf的測(cè)定方法1:取生藥樣品 520 g ,根據(jù)不同植物中藥所含特征性成分的溶解性不同或加95%乙醇或加氯仿50100 ml ,于水浴上加熱回流1 h ,濾取提取液，將溶劑揮干，取一定量殘余物溶于6

11、dmso-或cdcl3中，在ft-nmr波譜儀上測(cè)定1hnmri。方法2:取生藥樣品 510 g ,加95%乙酉i 50100 ml ,于水浴上加熱回流1 h ,濾取乙醇液，加少量水使乙醇濃度達(dá)80%左右，用石油醴萃取3次(50 , 40, 40 ml),乙醇層減壓回收溶劑至乙醇全部蒸出，加水60 ml及少許nacl ,用乙醴萃取 3次(40 , 30, 30 ml),合并乙醴提取液。水層再用水飽和的正丁醇 萃取2次，合并正丁醇萃取液。將乙醴萃取液用2c%攤?cè)芤狠腿?3次(40 , 30, 30 ml),再用水洗滌乙醴液至中性，回收乙醴后得中藥特征總提物a。將正丁醇提取液用正丁醇飽和的2co3

12、z5% na液萃取 3 次(40 , 30, 30 ml) 總提物bo取中藥特征總提物,正丁醇層用正丁醇飽和的水洗滌至中性，回收正丁醇至干后得中藥特征a和b少許，分別溶于cddmso-d6中，在ft-nmr波譜儀上測(cè)定1hnm酢nm皴譜儀為 jeol-fx60q型,1hnmri：作頻率為 59.75 mhz ,分別以 cd! dmso-d6為內(nèi) 標(biāo)，占tms=6 chcl3+7.26 ,號(hào)ms=6 dmso+2.50。常溫測(cè)定。1hnmr譜寬為1000 hz ,平均累加次數(shù) 為60100次。3植物中藥1hnmr!紋圖譜特征和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)圖譜植物中藥的化學(xué)成分非常復(fù)雜，多數(shù)常用中藥的化學(xué)成分已有較詳

13、細(xì)報(bào)道，如人參1,2,3含有人參皂昔(ginsenosides) , b -欖香烯、人參快醇、多快環(huán)氧物人參醇、多種低分子肽氨基酸、單糖、 雙糖、三聚糖、有機(jī)酸、b族維生素、維生素c、b -谷番醇及其葡萄糖甘等十多種化學(xué)成分；大麻的化學(xué)成分有大麻音 (gastrodin),對(duì)-羥基蒸5p酉鄭；黃連含多種甲基異唾咻衍生物，主要為原小集堿(protoberberine) 型生禎臧。在我們所研究的樣品中，同一品種不同產(chǎn)地的樣品其1hnmrb譜均有很好的一致性(表1,表2,表3)。而更有意義的是，用本文方法制定的多數(shù)植物中藥的特征總提物1hnm脂紋圖除具有高度的重現(xiàn)性外，更能顯示出其活性成分的特征共振

14、峰。以人參為例，人 參特征總提物b1hnmr1分布在60.655.12區(qū)，幾乎全是人參皂昔的貢獻(xiàn)。人參總皂甘是多種皂甘的混合物，其tab 1thehnmr data of radix ginseng(method 2, extract b)hliaoningjilin 1jilin 2jilin 3hebeimethylic0.870.870.860.880.87protons0.960.970.970.970.951.241.221l1.381.571.541.561.571.571.651.641.641.641.64anomeric4.274.274.264.28

15、4.25and4.404.414.414.434.40olefinic4.524.524.534.514.50protons4.894.904.904.894.815.125.10samplesgastrodinp-hydroxybenzyl alcoholsichuan*6.97,7.246.69yunnan6.99,7.256.71shanxi6.98,7.25traceshanxi6.99,7.266.71hunan6.96,7.236.69henan 16.99,7.256.72henan 26.99,7.2616.72 jhenan 36.98,7.25tra

16、cetab 3thehnmr data of rhizoma gastrodiae(method 1) ：6：tab 2 thwnmr data of radix ginseng (method 2, extract a,6 4.88 6.25)liaoning jilin 1jilin 2jilin 3hebei4.894.894.884.894.884.964.954.964.964.995.285.295.295.295.325.325.325.315.325.345.335.345.345.345.575.565.575.575.565.

17、745.735.735.735.735.825.825.815.825.815.905.905.895.895.895.985.975.975.975.976.026.026.016.016.016.096.096.096.086.066.25*1 a iwild samples.中以四環(huán)三菇的達(dá)瑪烷（dammarane）系皂昔為主，和nmr勺指紋圖上，60.651.88區(qū)出現(xiàn)堆積成山形的亞甲基吸收峰，60.87 , 0.96 , 1.23均為角甲基的共振信號(hào)，在63.084.00區(qū)域的多重i要是糖部分只有1個(gè)氧取代的碳原子上質(zhì)子的共振信號(hào)，由于

18、特征總提物為混合物，且所用儀器磁場(chǎng)較低，因此這些角甲基、亞甲基及糖部分的質(zhì)子信號(hào)不能逐個(gè)予以歸屬；而61.56和6 1.64顯7分別為c-26和c-27的甲基質(zhì)子信號(hào)；此外，在低場(chǎng)區(qū)出現(xiàn)的信號(hào)比較混亂，且由于測(cè)定條件不同有時(shí)不能重復(fù)，這主要是羥基共振信號(hào)的影響所致，當(dāng)加入少量重水后，則低場(chǎng)一側(cè)的共振峰也高度重現(xiàn)，在6 4.165.12區(qū)出現(xiàn)糖上端基質(zhì)子及受雙鍵影響的c-24特征氫的共振信號(hào)，與人參皂昔單體對(duì)照品的1hnmr!比較表明，64.124.52區(qū)的多重峰是皂甘分子中的糖端基質(zhì)子信號(hào)，其偶合常數(shù)在6.67.8 hz ,表明端基質(zhì)子為直立質(zhì)子，c-24雙鍵質(zhì)子的共振峰出現(xiàn)在64.825.1

19、2區(qū)。和1hnmr!相似，人參特征總提物b附cnmr!也有很好的重現(xiàn)性，并且與人參皂音的結(jié)構(gòu)相對(duì)應(yīng)，在此不詳細(xì)敘述；人參特征總提物b用正丁醇一醋酸丁酯一水（4 ： 1 ： 5）的上層溶液展開(kāi)，10%硫酸乙醇溶液顯色，在硅膠g薄層上出現(xiàn) 8個(gè)紫色斑點(diǎn)，與已知物對(duì)照，證明其分別為人參皂昔1,rgre等，這些都進(jìn)一步證實(shí)了上述對(duì)人參1hnmr!紋圖的分析。因此，我們認(rèn)為60.871.64區(qū)的甲基質(zhì)子信號(hào)及64.165.12區(qū)的糖上端其質(zhì)子及雙鍵質(zhì)子信號(hào)能準(zhǔn)確地反映人參皂昔的存在，是人參活性成分的特征共振峰，可作為鑒別人參的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)圖譜（圖1 a） o同樣，通過(guò)對(duì)大麻特征總提物和黃連特征總提物的1hn

20、mrf紋圖的分析，結(jié)果表明，用方法一制備的大麻特征總提物的1hnmrf紋圖在66.607.35區(qū)的芳香質(zhì)子信號(hào)是由大麻昔和對(duì)-羥基苯甲醇2個(gè)對(duì)位取代苯環(huán)的aa bb自旋體系部分重疊而成的多重峰（圖1 b），黃連特征總提物 b的1hnmri紋圖在63.699.84區(qū)的信號(hào)主要為原小集堿型生物堿上與芳環(huán)相連的甲氧基、次甲二氧基及芳環(huán)質(zhì)子的共振峰（圖1 c）。其它如肉桂 （圖2 a）、牡丹皮（圖2 b），徐長(zhǎng)卿（圖2 c）等植物中藥1hnmrf紋圖也都分別顯示出其活性成分的共振信號(hào)。fig 159.75 mhznmr spectra of radix ginseng (a), rhizoma cop

21、tidis (b) and rhizoma gastrodiae (c).u7.676357.64 a幻5fig 259.75 mhznmr spectra of cortex cinnamomi (a), cortex moutan (b) and radix cynanchipaniculati (c).對(duì)金銀花特征總提物a和b的化學(xué)成分研究提示nnmrb譜的特征共振峰均為新化合物的信號(hào)(圖3 a,b),其結(jié)構(gòu)研究將另文報(bào)道。對(duì)黃連特征總提物a,地黃特征總提hnmra篥圖的解析研究正在進(jìn)行中(圖4 a,b) o綜上所述，本試驗(yàn)方法測(cè)得的植物中藥1hnmrf紋圖能準(zhǔn)確地提示中藥活性成分的存在

22、，非常適用于植物中藥的鑒別。1hnm能迅速可靠地給出如此多的結(jié)構(gòu)信息，這是其它光譜方法難以相比 的。fig 359.75 mhhnmr spectra of flos lonicerae (a) and flos lonicerae (b).fig 459.75 mhhnmr spectra of rhizoma coptidis (a) and radix rehmanniae (b).4同科屬不同種植物中藥的1hnmri紋圖分析人參 panax ginseng c.a.mey , 西洋參 panax quinquefolium l 和三七 panax notoginseng (burk)

23、f.h.chen為同科屬不同種的植物，植物化學(xué)研究表明汨，三者均含有極類(lèi)似的三菇皂甘類(lèi)化學(xué)成分，其皂甘元均以達(dá)瑪烷型(dammarane type)四環(huán)三菇為主。按文獻(xiàn)i則去,我們用薄層色譜法分析比較了 3種植物特征總提物b的化學(xué)成分。我們認(rèn)為，3種植物所含皂甘類(lèi)成分高度類(lèi)似，但也存在著一定的差別，主要表現(xiàn)在3種特征總提物中各類(lèi)似成分間相對(duì)含量的差異口1,同時(shí)，3種植物所含皂昔類(lèi)成分也有不同，因此，在1hnmr0譜上，三者具有高度的相似性，均給出人參皂甘類(lèi)化合物的甲基質(zhì)子信號(hào)、糖上端基質(zhì)子信號(hào)及雙鍵質(zhì)子信號(hào)，但也表現(xiàn)出由于成分不同及主要類(lèi)似成分問(wèn)相對(duì)含量不同所造成的信號(hào)及其強(qiáng)弱的不同(圖1 a

24、 ,圖5 a,b)。人參、西洋參和三七3種植物特征總提物hnmffi譜在64.886.25區(qū)完全相同(圖6 a,b,c)file:/e|/qk/yxxb/yxxb99/yxxb9901/990114.htm(第 9/8 頁(yè))2010-3-23 13:44:50“20刈。5加。卸fig 559.75 mhhnmr spectra of radix quinquefolium (a) radix notoginseng (b).4悌fig 659.75 mh1hznmr spectra of radix ginseng (a), radix quinqueflium (b) and radix n

25、otoginseng (c).5用1hnm袪區(qū)別植物中藥及其偽品偽品中藥在外觀(guān)特征上可以假亂真，但其化學(xué)成分的組成，尤其是活性成分卻不可能與正品完全一致，并且相差甚遠(yuǎn)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，以正品植物中藥的1hnmr目對(duì)標(biāo)準(zhǔn)圖譜為參照，只需比較所鑒別卞品的1hnm祜就可以斷定中藥的真?zhèn)?。本試?yàn)所測(cè)定4種偽品大麻，包括黃精、芭蕉芋、紫茉莉和大麗菊，3種偽品人參，包括商陸、桔梗和紫茉莉以及其它中藥的偽品的1hnmrf紋圖均與正品的特征峰毫無(wú)相似之處。討論1 測(cè)定條件對(duì)圖譜的影響 (1) 不同的測(cè)定條件會(huì)對(duì)圖譜產(chǎn)生不同程度的影響。最常用和最普遍的ft-nmr波譜儀的工作頻率是60, 80, 90和100兆赫

26、4種，超導(dǎo) nmr&200700兆赫之間。每種植物中藥在不同磁場(chǎng)儀器測(cè)定的圖譜外觀(guān)有一定區(qū)別，但其共振信號(hào)的化學(xué)位移是一致的。為突出植物中藥1hnmrf紋圖的指紋特征，本研究統(tǒng)一使用60兆赫nm皴譜儀測(cè)定各種中藥特征總提物的1hnmrf。(2)盡管植物中藥特征總提物bo旃有較好的溶解度，彳!考慮到溶劑峰對(duì)1hnm%號(hào)的干擾和需要加水溶性?xún)?nèi)標(biāo)，故采用dms僚劑，而總提物a在cd3即溶解度較好。本文用口乂$076和cdcl3既作溶劑又兼作內(nèi)標(biāo)使用。2 1hnm巾uvf口 ir譜的比較 植物中藥特征總提物的uvif是所含生色基團(tuán)貢獻(xiàn)的疊加。而樣品之間由于成分含量不同造成uvf口 ir圖譜間的差別是不

27、可避免的，加之提取物中難免殘留少量溶劑，殘留溶劑的吸收峰也會(huì)對(duì)圖譜產(chǎn)生干擾。這些問(wèn)題在1hnmiw中是較容易解決的，因混合物相對(duì)成分的變化對(duì)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)圖譜不產(chǎn)生影響。因此，我們認(rèn)為，3種光譜法中，nm思信息最多、重現(xiàn)性最好的鑒定方法?；痦?xiàng)目: 國(guó)家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目 (29572040)聯(lián)系人tel:(0371)5723688-3110, fax:(0371)5723797, e-mail:作者單位： ( 河南省科學(xué)院化學(xué)研究所，鄭州 450002)參考文獻(xiàn)1章觀(guān)德.人參的化學(xué)成分和分析方法研究進(jìn)展.藥學(xué)學(xué)報(bào),1980,15： 3752楊秀偉.人參化學(xué)

28、成分研究的新進(jìn)展.藥學(xué)通報(bào),1985,20： 4893任二安，陳瑞華.中藥鑒定學(xué).上海：上海科學(xué)技術(shù)出版社,1986.1211264馮孝章，陳玉武，楊峻山.天麻化學(xué)成分的研究 .化學(xué)學(xué)報(bào)，1979,37： 1755周俊，楊雁賓，楊崇仁.天麻的化學(xué)研究.化學(xué)學(xué)報(bào)，1979,37： 1836秦海林，趙天增，都恒青，等.核磁共振波譜法鑒定大麻及其偽品.中藥材,1994,17： 237林啟壽.植物藥品化學(xué).北京：人民衛(wèi)生出版社 ,1956 ： 1088任仁安，陳瑞華.中藥鑒定學(xué).上海：上?？茖W(xué)技術(shù)出版社,1986.82862269周榮漢.藥用植物化學(xué)分類(lèi)學(xué).上海：上?？茖W(xué)技術(shù)出版社,1988.2902

29、9110秦海林 , 趙天增 , 高令杰 , 等 . 人參皂苷與黃芪甲苷的薄層色譜分析. 中國(guó)中藥雜志,1995,2011李晶晶，徐國(guó)鈞，金蓉鸞，等.人參與西洋參的皂甘成分分析.中國(guó)中藥雜志，1995,20： 197:1998-02-16核磁共振氫譜鑒別植物中藥的研究作者：秦海林，趙天增，qin hailin , zhao tianzeng作者單位：河南省科學(xué)院正學(xué)研究所鄭州,450002刊名：藥學(xué)學(xué)報(bào)|istiu|fku|英文刊名：acta pharmaceutica sinica年，卷(期)：1999,34(1)被引用次數(shù)：63參考文獻(xiàn)(11條)1 .章觀(guān)德 人參的化學(xué)成分和分析方法研究進(jìn)展

30、19802 .楊秀偉人參化學(xué)成分研究的新進(jìn)展19853 .任二安.陳瑞華 中藥鑒定學(xué)19864 .馮孝章.陳玉武.楊峻山 天麻化學(xué)成分的研究19795 .周俊.楊雁賓.楊崇仁 天麻的化學(xué)研究19796 .秦海林.趙天增.都恒青 核磁共振波譜法鑒定天麻及其偽品19947 .林啟壽植物藥品化學(xué)19568 .任仁安.陳瑞華 中藥鑒定學(xué)19869 .周榮漢藥用植物化學(xué)分類(lèi)學(xué)198810 .秦海林.趙天增.高令杰 人參皂甘與黃黃甲昔的薄層色譜分析199511 .李晶晶.徐國(guó)鈞.金蓉鸞 人參與西洋參的皂昔成分分析1995本文讀者也讀過(guò)3條)1 .秦海林.尚玉俊.趙偉.趙天增.qin hailin . sh

31、ang yujun. zhao wei. zhao tianzeng核磁共振氫譜法鑒別黃連的研究期刊論文-中草藥 2000,31(1)2 .王玉華核磁共振氫譜(1hnmr)紋法在中藥材鑒定中的應(yīng)用期刊論文-內(nèi)蒙古醫(yī)學(xué)院學(xué)報(bào)2005,27(3)3 .王書(shū)文.tr5l. wang shu-weqi yan. li ming核磁共振氫譜在有機(jī)綜合實(shí)驗(yàn)中的應(yīng)用 期刊論為-實(shí)驗(yàn)科學(xué)與技術(shù)2009,7(6)引證文獻(xiàn)(62條)1 . dan staerk .孫慶雷.李恩霞.馬廣存.江婷.呂瑞敏 北沙參的碳-13核磁共振指紋圖譜研究 期刊論文-山東科學(xué)2012(2)2 .王書(shū)文.tr5l.核磁共振氫譜在有機(jī)綜

32、合實(shí)驗(yàn)中的應(yīng)用 期刊論文-實(shí)驗(yàn)科學(xué)與技術(shù)2009(6)3 .時(shí)新剛.李淑娥.孫慶雷.林云良.空.且.程傳格.劉建華 北沙參的1hnm物圖譜研究期刊論文-山東科學(xué)2009(3)4 .王玉華核磁共振氫譜1hnm嘴紋法在中藥材鑒定中的應(yīng)用期刊論文-內(nèi)蒙古醫(yī)學(xué)院學(xué)報(bào)2005(3)5 .武孔云.梁光義.楊娟.田國(guó)維 夏天無(wú)特征性成分 1hnm物譜的建立與研究期刊論文-貴陽(yáng)中醫(yī)學(xué)院學(xué)報(bào)2002(4)6 .孫艷華現(xiàn)代中藥檢驗(yàn)技術(shù)應(yīng)用進(jìn)展期刊論文-黑龍江醫(yī)藥2011(6)7 .秦海林.張建新.王崢濤.楊小生.徐珞珊.郝小江 環(huán)草石斛的1h-nmr紋圖譜解析 期刊論文-中國(guó)中藥雜志2002(12)8 .孫慶雷.

33、林云良.莊.李福偉.耿巖玲 山東省道地藥材金銀花的質(zhì)量控制研究期刊論文-食品科學(xué)2005(9)9 .張繼振.王思、荒.吳信子 穿龍薯薪根莖特征提取物的核磁共振圖譜的研究期刊論文-長(zhǎng)春師范學(xué)院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版) 200310 .王思、宏.尹秀梅.張艷春.吳信子.拉.尹起范 長(zhǎng)白山地區(qū)高山紅景天的核磁共振特征圖譜的研究期刊論文-中草藥2002(9)11 .王思、宏.金香淑.姚艷紅.胡世榮.尹秀梅.吳信子 野生和栽培高山紅景天的核磁共振指紋圖譜的研究 期刊論文-延邊大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué) 版)2001(4)12 .王崇杰.周小波.孫麗媛.小世.張占南.許永廷.馮春梁 基于最大隸屬原則的核磁共振波譜模糊識(shí)

34、別期刊論文-波譜學(xué)雜志2011(2)13 .朱穎超.劉斌.徐冬艷.石任兵 核磁共振及其聯(lián)用技術(shù)在天然產(chǎn)物定性定量分析中的應(yīng)用期刊論文-現(xiàn)代藥物與臨床2009(4)14 .秦海林中藥物質(zhì)基礎(chǔ)整體特征的精細(xì)表達(dá)與解析一一中藥指紋圖譜的研究期刊論文-世界科學(xué)技術(shù)-中藥現(xiàn)代化 2002(4)15 . 業(yè).黎曉敏.空. t.熊仲良 現(xiàn)代技術(shù)在中藥指紋圖譜中的應(yīng)用期刊論文-畜禽業(yè)2006(4)16 .沈志濱 中藥指紋圖譜的研究現(xiàn)狀期刊論文-哈爾濱商業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)2001(3)17 .張朝鳳.王敏.羅丹.張勉.王崢濤.徐珞珊3#石斛藥材氫核磁共振譜特征圖譜的研究期刊論文-時(shí)珍國(guó)醫(yī)國(guó)藥2007(11

35、)18 .孫慶雷.林云良.王曉.程傳格.劉建華 金銀花的13c nmr紋圖譜研究期刊論文-波譜學(xué)雜志2006(2)19 .方睿 淺議中藥質(zhì)量控制的原則與方法期刊論文-中國(guó)中醫(yī)藥信息雜志2005(6)20 .孫慶雷.林云良.祝賀.王曉.程傳格.劉建華 黃苓的13c nmr紋圖譜研究期刊論文-波譜學(xué)雜志2008(4)21 .孫慶雷.趙紅霞.林云良.王曉.陳立宗.程傳格.劉建華 黃苓的1h nmr紋圖譜研究期刊論文-波譜學(xué)雜志2007(2)22 .席海山.許良用于藥物分析的幾種新方法與新技術(shù)期刊論文-內(nèi)蒙古民族大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)200923 .苗強(qiáng) 中藥天麻鑒定研究新進(jìn)展期刊論文-中國(guó)醫(yī)藥導(dǎo)報(bào)2

36、011(20)24 .張麗芳.薛飛群 中藥指紋圖譜的檢測(cè)方法期刊論文-廣東藥學(xué)2004(6)25 .主邑.陵生 空 中藥指紋圖譜研究進(jìn)展期刊論文-中國(guó)藥師2004(10)26 .萬(wàn)德光.裴瑾 論中藥品種鑒定在中藥質(zhì)量控制中的地位和作用期刊論文-成都中醫(yī)藥大學(xué)學(xué)報(bào)2000(3)27 .趙德玉.畢桂宏 中藥指紋圖譜的不同方法特點(diǎn)及應(yīng)用期刊論文-中華中醫(yī)藥學(xué)刊2007(3)28 .楊東風(fēng).梁宗鎖 中藥指紋圖譜研究進(jìn)展期刊論文-中國(guó)藥房2007(6)29 . #. 迎 鄭人衛(wèi).謝忠雷.w 茶樹(shù)體內(nèi)鋁形態(tài)及鋁累積特性期刊論文-作物學(xué)報(bào)2009(10)30 .孫惠麗 應(yīng)用紅外光譜技術(shù)進(jìn)行中藥材檢測(cè)的研究 學(xué)位論文碩士 200531 .呂春平.關(guān)銘中藥指紋圖譜的應(yīng)用期刊論文-天津藥學(xué)200432 .王玉華.袁久榮 中藥質(zhì)量與質(zhì)量控制方法概述期刊論文-中成藥2003(3)33 .孫彩華 指紋圖譜在中藥研究領(lǐng)域的應(yīng)用期刊論文-中國(guó)藥業(yè)2006(17)34 .林建雄.肖樹(shù)雄 西洋參及其制劑檢驗(yàn)方法研究進(jìn)展期刊論文-中藥材2002(9)35