1、ISO 指南36 質(zhì)量控制樣品 一般原理1 范圍質(zhì)量控制樣品(QCM)的制備，是提供適合日常質(zhì)量控制分析用樣品的一項重要的工作。這項工作常常由質(zhì)量控制實驗室完成，但也并非必需由它們完成。本指南概述了這些樣品的主要特征，并且敘述了怎樣得到精心制備的QCM。樣品的評價涉及到均勻性與穩(wěn)定性，有時也涉及到定值問題。本指南的內(nèi)容，制約合作制備QCM的雙方。本指南旨在QCM包括在公開方獻(xiàn)中引用的“室內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)樣品，質(zhì)量控制樣品，檢查樣品等等”。這些材料樣品都能用于展示一個測量系統(tǒng)（或部份）處于統(tǒng)計的控制之中。量控制樣品QCM的制備與于ISO指南34和35所述的有證標(biāo)準(zhǔn)樣品CRM的制備有很大的相似之處。這些指南

2、的內(nèi)容能用于QCM的制備。然而在很多情況下，QCM還是與CRM有稍微不同的一部分，特別是穩(wěn)定性試驗可以探討用不同的方式。本文件是QCM必須遵守的基本質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。然而，在建立質(zhì)量控制（QC）圖時，QCM的應(yīng)用不屬本標(biāo)準(zhǔn)的一部份，因為在ISO標(biāo)準(zhǔn)和一些公開的文獻(xiàn)中已有敘述。2 標(biāo)準(zhǔn)化引文（略）3 術(shù)語和定義31 質(zhì)量控制樣品（QCM）一種其一個或多個特性值足夠均勻穩(wěn)定的物質(zhì)或材料（material or substance），很好地確定了預(yù)期的用途,用于保持和監(jiān)控測量測量系統(tǒng)。32 標(biāo)準(zhǔn)樣品一個或多個特性充分均勻和穩(wěn)定的樣品，已經(jīng)確立了適合于在預(yù)期的測量過程中使用。注：1 RM是一通稱述語。2 特性

3、可能是定性的或定量的，即物質(zhì)的一致性與屬性。3 應(yīng)用可以是測量系統(tǒng)的校正，測量過程的評價，給材料賦值，和質(zhì)量控制。4 符號和縮略語（略）5 質(zhì)量控制樣品使用總則51 簡介質(zhì)量控制樣品可用于內(nèi)部質(zhì)量控制目的，即：-質(zhì)量控制圖-結(jié)果比對-產(chǎn)品發(fā)布-儀器工作狀況檢查-重復(fù)性研究-作檢查樣品更明確地講，質(zhì)量控制樣品可用于一個或多個有計劃的目的，比如：-單次或重復(fù)使用質(zhì)量控制樣品來展示實驗室內(nèi)測量過程的控制。-單次或重復(fù)使用質(zhì)量控制樣品作為證實實驗室的質(zhì)量控制過程的效果。-質(zhì)量控制樣品或復(fù)制品的使用要覆蓋儀器使用和分析人員操作的全部時間跨度，從而用以進(jìn)行分析過程或?qū)嶒炇业拈L期再現(xiàn)性或持久性的評估。-單次

4、或重復(fù)使用質(zhì)量控制樣品來展示一組樣品內(nèi)測量過程的控制。-重復(fù)使用質(zhì)量控制樣品來展示兩組或兩組以上相關(guān)樣品之間測量過程的控制。-當(dāng)測量過程發(fā)生變化時，重復(fù)使用質(zhì)量控制樣品可以對兩組或兩組以上關(guān)聯(lián)樣品既可以進(jìn)行短期也可以進(jìn)行長期的“校正”。質(zhì)量控制分析的目標(biāo)是提供一批試驗樣品清晰而快速的分析結(jié)果的確定信息。連續(xù)使用質(zhì)量控制樣品可以對以下進(jìn)行穩(wěn)定性的估計：-儀器工作運(yùn)行狀況，包括校正-分析（測量）過程-分析者以及-環(huán)境條件的影響評定質(zhì)量控制樣品的均勻性和穩(wěn)定性是否合格，取決于其用途。有必要時，也要對質(zhì)量控制樣品進(jìn)行準(zhǔn)確定值和不確定度評定。52 以均勻性與穩(wěn)定性為目的的使用如下用途時QCM只需均勻性和

5、穩(wěn)定性：1、確認(rèn)在一批試樣在測量過程中（如：儀器的漂移），處于受控狀態(tài)。2、確認(rèn)在兩個或兩個以上的相關(guān)批量樣品在測量過程中（如：儀器的漂移），處于受控狀態(tài)。3、確認(rèn)批量測量過程中，展示儀器的長期穩(wěn)定性處于受控狀態(tài)。4、估計長期再現(xiàn)性，或測量過程及實驗室的可靠性。確認(rèn)測量過程處于控制之下的實驗室工作情況的考評，一般是通過比較質(zhì)量控制樣品的標(biāo)準(zhǔn)偏差或結(jié)果的極差與之前建立的評價標(biāo)準(zhǔn)的差別。如果確定測量過程失去控制，實驗室一般要采取措施。在最簡單的情況是，對“可疑”結(jié)果進(jìn)行重新測量，也許要對儀器進(jìn)行再校準(zhǔn)。當(dāng)試樣結(jié)果的準(zhǔn)確度不重要時，可用質(zhì)量控制樣品的結(jié)果校正試樣的測量值。如果主要目的是識別試樣測量值

6、的趨勢，那么這就是特別有用的技術(shù)。當(dāng)給定的質(zhì)量控制樣品用于證實測量過程處于短期控制之下的根據(jù)時，根據(jù)質(zhì)量控制樣品在每組內(nèi)試樣的測量中的重復(fù)測量，可用于評估測量過程的再現(xiàn)性和耐用性。這種手段可代替或補(bǔ)充對有證標(biāo)準(zhǔn)樣品或試樣進(jìn)行的重復(fù)測量。53 需要賦值及不確定度和溯源性時 如果QCM的預(yù)期用途是評價測量結(jié)果的有效性，正確性，QCM需要賦值及不確定度，有時還有溯源性，即用質(zhì)量控制樣品代替有證標(biāo)準(zhǔn)樣品。賦值及其不確定度的“質(zhì)量”水平以及溯源性的“深度”，隨QCM的預(yù)期用途而變。為評價測量過程，實驗室可以確定一個指標(biāo)，這個指標(biāo)可以是質(zhì)量控制樣品測量值，也可以是質(zhì)量控制樣品重復(fù)測量的重復(fù)性必須達(dá)到的要求

7、。在此情況下，實驗室應(yīng)該嚴(yán)格地對質(zhì)量控制樣品進(jìn)行賦值及不確定度。結(jié)果準(zhǔn)確性和重復(fù)性的評價，可以依據(jù)實驗室預(yù)先設(shè)定的指標(biāo)，也可以按照本導(dǎo)則x-y節(jié)所描述的統(tǒng)計過程。對準(zhǔn)確度和溯源性有更多的要求時，實驗室必須以一個或多個有證標(biāo)準(zhǔn)樣品能達(dá)到的范圍作對比，對質(zhì)量控制樣品定值。有時，實驗室也拿有證標(biāo)準(zhǔn)樣品作質(zhì)量控制樣品使用。質(zhì)量控制樣品結(jié)果的準(zhǔn)確性和重復(fù)性的評價按照本導(dǎo)則x-y節(jié)所描述的統(tǒng)計過程來實現(xiàn)。54 正確使用質(zhì)量控制樣品最小取樣量所有標(biāo)準(zhǔn)樣品（固體和氣體均勻性除外）內(nèi)在都是不均勻的，但是足夠大的樣品取樣量可以抵消不均勻的影響。最小取樣量是能代表整體的最小子樣。生產(chǎn)者不保證比最小取樣量更小取樣的測

8、量結(jié)果的準(zhǔn)確性。生產(chǎn)者常常在定值過程中確定最小取樣量。規(guī)定（最小）的取樣量能保證不均勻性抵消，而不是絕對最小。盡管如此，分析標(biāo)準(zhǔn)樣品遇到問題的使用者應(yīng)該注意所使用的子樣量是否在最小取樣量以上的。結(jié)論：實驗用的取樣量必須大于標(biāo)準(zhǔn)樣品的最小取樣量。只有如此，測量結(jié)果才有保證。使用前瓶子的搖動當(dāng)運(yùn)輸時和延期儲存時，游離內(nèi)在不均勻基體物質(zhì)外的微顆粒就可能發(fā)生偏析。因此，在取樣前小心搖動樣品容器是很重要的。有時，把聚四氟乙烯（PTFE）球放進(jìn)容器來幫助物質(zhì)的重新混勻。水分校正許多認(rèn)證值是以樣品干基含量形式提供的。這樣對于可能吸收水分而不會改變認(rèn)證值是個有利條件，但對于水分測是個不利條件。最新研究表明，不

9、同方法（例如烘干，Karl Fischer滴定法，真空烘干）得到的結(jié)果大大地不同。如果當(dāng)使用者用特殊的方法只看認(rèn)證值時，用于水分測定的方法應(yīng)在證書中清楚地表明。一些用戶詢問是不是水分測定不會導(dǎo)致樣品的污染。必須清楚只能抽子樣作干基進(jìn)行測定。結(jié)論：干基的測定方法有時對分析結(jié)果影響很大。證書中標(biāo)明的方法必須用于保證結(jié)果的適用性。已打開（opened）樣品的儲存在質(zhì)量控制樣品（QCM）制作過程中，要注意打開和密封容器時，可能對穩(wěn)定性和均勻性有影響。如果在質(zhì)量控制樣品生產(chǎn)過程中，監(jiān)視這種影響花費的努力太大或太昂貴，用較少的單元包裝量更好。重復(fù)打開和密封會增加污染。盡管如此，開取樣品是必須的工作，使用者要根據(jù)已有的化學(xué)和物理知識選擇大概穩(wěn)定的存儲條