1、常見樣品前處理方法匯總樣品前處理對樣品的分析起著至關(guān)重要的左右，某種程度上來說，前處理 決定了分析測試的結(jié)果，本文為大家呈現(xiàn)常見樣品前處理方法消解濕式 消解 法1.硝酸消解法（對于較清的水溶液樣品）2.硝酸-高氯酸消解法（消解含難氧化有機(jī)物的樣品）：3.硝酸-硫酸消解法（硝酸：硫酸=5： 2，常加入少量過氧化氫）4.硫酸-磷酸消解法（有利于測定時消除 Fe3+等離子的干擾）5.硫酸-高錳酸鉀消解法（常用于測定汞的水溶液樣品）6.硝酸-過氧化氫消解法：有人用該方法消解生物制品測定氮、 磷、 鉀、硼、砷、氟等元素7.多元消解方法：需米用三元以上酸或氧化劑消解體系。干灰 化法（高 溫分 解法）1.

2、灰化法分解樣品不使用或使用少量化學(xué)試劑，并可處理較大稱量的樣品，故有利于提咼測疋微量兀素的準(zhǔn)確度。2. 灰化溫度一般為450550C，不宜處理測定易揮發(fā)組分的樣品， 灰化所用用時間也較長。3. 根據(jù)樣品種類和待測組分的性質(zhì)不同，選用不同材料的坩堝和 灰化溫度。常用的有石英、鉑、銀、鎳、鐵、瓷、聚四氟乙烯等性 質(zhì)的坩堝。原則是坩堝不與樣品發(fā)生反應(yīng)并在處理溫度下穩(wěn)定。4. 通?；一飿悠凡患悠渌噭?，但為促進(jìn)分解，抑制某些元素 揮發(fā)損失，常加適量輔助灰化劑。樣品灰化完全后， 經(jīng)稀硝酸或鹽 酸溶解供分析測定。提取 與富 集提 取方 法1.振蕩提取法（蔬菜、水果、糧食）2.組織搗碎提?。◤膭又参锝M織

3、中提取有機(jī)污染物）3.索氏提取（常用于提取生物及土壤樣品中的農(nóng)藥、石油類、苯肼 芘等有機(jī)污染物質(zhì)）揮 發(fā)和 蒸發(fā) 濃縮揮發(fā)分離法是利用某些組分揮發(fā)度大或?qū)⒂麥y組分轉(zhuǎn)變成易揮發(fā) 物質(zhì)，然后用惰性氣體帶出而達(dá)到分離的目的。蒸發(fā)濃縮是指在電熱板上或水浴中加熱水樣， 使水分緩慢蒸發(fā)，達(dá) 到縮小水樣體積，濃縮欲測組分的目的。蒸 餾法利用水樣各組分具有不同的沸點(diǎn)而使其彼此分離；測定水樣中的揮發(fā)酚、氰化物、氟化物時均需先在酸性介質(zhì)中進(jìn)仃預(yù)蒸餾分離；蒸 餾具有消解、富集和分離三種作用。離 子交 換法利用離子交換劑與溶液中的離子發(fā)生交換反應(yīng)進(jìn)行分離。離子交換 劑可分為無機(jī)離子交換劑和有機(jī)離子交換劑（離子交換樹脂

4、）共 沉淀 法溶液中一種難溶化合物在形成沉淀的過程中，將共存的某些痕量組分一起載帶出來的現(xiàn)象。共沉淀的原理基于表面吸附，形成混晶， 異電核膠態(tài)物質(zhì)相互作用及包藏等。1. 利用吸附作用的共沉淀分離：常用載體有 Fe（OH 3、AI（OH）3、 Mn （OH 2及硫化物等。2. 利用生成混晶的共沉淀分離3. 用有機(jī)共沉淀劑進(jìn)行共沉淀分離（六）吸 附法利用多孔性的固體吸附劑將水樣中一種或數(shù)種組分吸附于表面，已達(dá)到分離的目的。常用的吸附劑有活性炭、氧化鋁、分子篩、大網(wǎng) 狀樹脂等。被吸附富集于吸附劑表面污染組分，可用有機(jī)溶劑或加 熱解吸出來供測定。層析法層析法分為柱層析法、溥層層析法、紙層析法等，吸附劑

5、分為無機(jī) 吸附劑和有機(jī)吸附劑?；?化法 和皂 化法磺化法：利用提取液中的脂肪、蠟質(zhì)等干擾物質(zhì)能與濃硫酸發(fā)生磺 化反應(yīng)，生成極性很強(qiáng)的磺酸基化合物，隨著硫酸層分離，而達(dá)到與提取液中農(nóng)藥分離的目的?；腔ɡ糜椭饶芘c強(qiáng)堿發(fā)生皂化反應(yīng)，生成脂肪酸鹽而將其分 離。低溫冷凍法基于不同物質(zhì)在同一溶劑中的溶解度隨溫度不同而不同的原理來 進(jìn)行彼此分離。萃取法原理：物質(zhì)在不同的溶劑相中分配系數(shù)不同，而達(dá)到組分的分離與 富集。常規(guī) 液-液 萃取 的類 型有機(jī)物質(zhì)的萃?。悍蛛x在水相中的有機(jī)物質(zhì)易被有機(jī)溶劑 萃取無機(jī)物質(zhì)的萃?。合燃尤胍环N試劑，使其與水相中的離子 態(tài)組分相結(jié)合，生成不帶電、易溶于有機(jī)溶劑的物質(zhì)，該

6、試劑與有機(jī)相、水相共同形成萃取體系。根據(jù)生成可萃取物類型的不同，可分為螯合物萃取體系、 離子締合物萃取體系、二元絡(luò)合物萃取體系和協(xié)同萃取體 系等。固相萃?。⊿PE概述由夜固萃取和柱液相色譜技術(shù)相結(jié)合發(fā)展而來。SPE是一個柱色譜分離 過程，在分離機(jī)理、固定相和溶劑的選擇等方面與高效液相色譜（HLPC）有許多相似之處。SPE的填料粒徑（ 40卩m 要比HLPC（ 310卩 m。因此，spe只能用于分離保留性質(zhì)有很大差別的化合物。分離效率較低的SPE技術(shù)主要應(yīng)用于處理試樣。借助 SPE所要達(dá)到的 目的是：從試樣中出去對以后的分析有干擾的物質(zhì)；富集痕量組分， 提高分析靈敏度；變換試樣溶劑，使之與分析方

7、法相匹配；原位衍生； 試樣脫鹽；便于試樣的儲存和運(yùn)送。裝置SPE柱:填料粒徑與HLPC柱填料不同，其余相同。使用最多的是 C18 相。該種填料疏水性強(qiáng)，在水相中對大多數(shù)有機(jī)物顯示保留；同時也 使用其他具有不同選擇性和保留性質(zhì)的材料。具有活性基團(tuán)或經(jīng)活性化合物涂漬的 SPE相可用于分析衍生化反應(yīng)。SPE盤：與膜過濾器十分相似。盤式萃取器是含有填料的 PTFE圓片或 載有填料的玻璃纖維片；填料約占 SPE盤總量的60%90%盤的厚度 約1mm和前者的區(qū)別在于床厚度/直徑（L/d ）比。適合從水中富集痕 量的污染物。固相微量萃?。⊿PME離線和在線SPE離線SPE1.SPE與分析分別獨(dú)立進(jìn)行，SPE

8、僅為以后的分析提供合適 的試樣。2.為使試樣溶液與填料有足夠的接觸，溶劑流量 不能過高。3.可由自動化儀器完成。自動 SPE儀由柱架、 柱塞泵、儲液槽、管線和試樣處理器組成。在線SPE又稱在線凈化和富集技術(shù)，主要用于 HLPC分析SPE方法的建立柱預(yù)處理目的：1.除去填料中可能存在的雜質(zhì)；2.使填料溶劑化， 提咼固相萃取的重現(xiàn)性加樣1.為防止分析物的流失，試樣溶劑濃度不宜過咼；2.以反相機(jī)理萃取時，以水或緩沖劑作為溶劑，其中有機(jī)溶劑量 不超過10%（ V/V）; 3.為克服加樣過程中分析物流失，可 采用弱溶劑稀釋試樣、減少試樣體積、增加 SPE柱中的填 料量和選擇對分析物有較強(qiáng)保留的吸附劑等手

9、段。分析物的 洗脫和收 集（另一 種情況是 雜質(zhì)被保 留而分析 物通過柱）（固體分 散介質(zhì)固 相萃?。?. 對反相萃取柱，清洗溶劑是含適當(dāng)濃度有機(jī)溶劑的水或緩沖液；2. 為決定最佳清洗溶劑的濃度和體積，加試樣于SPE柱上, 用510倍SPE柱床體積的溶劑清洗，依次收集和分析流 出液，得到清洗溶劑對分析物的洗脫廓形。依次增加清洗溶劑強(qiáng)度，根據(jù)不同不同強(qiáng)度下分析物的洗脫廓形，決定 清洗溶劑合適的強(qiáng)度和體積；3. 洗脫和收集目的：將分析物完全洗脫并收集在最小體積 的級分中，同時使比分析物更強(qiáng)保留的雜質(zhì)盡可能多的保 留在SPE柱上；4. 為提高分析物的濃度或?yàn)橐院蠓治稣{(diào)整溶劑性質(zhì)，可以 把收集到的分析

10、物級分用氮?dú)獯蹈?，再溶于小體積的溶劑 中。SPE的應(yīng)用環(huán)境分析1. 環(huán)境試樣如地表水中分析物濃度很低，在分析前必須富 集分析物。2. 生物液的成分復(fù)雜，含有大量的蛋白質(zhì)，在分析之前需 要預(yù)處理試樣除去蛋白質(zhì)。藥物分析臨床分析食品飲料 分析固相微萃取概述由液固萃取和柱液相色譜技術(shù)相結(jié)合發(fā)展而來。SPE是一個柱色譜分離 過程，在分離機(jī)理、固定相和溶劑的選擇等方面與高效液相色譜（HLPC）有許多相似之處。SPE的填料粒徑（ 40卩m 要比HLPC（ 310卩 m。因此，spe只能用于分離保留性質(zhì)有很大差別的化合物。分離效率較低的SPE技術(shù)主要應(yīng)用于處理試樣。借助 SPE所要達(dá)到的 目的是：從試樣中出

11、去對以后的分析有干擾的物質(zhì)；富集痕量組分， 提高分析靈敏度；變換試樣溶劑，使之與分析方法相匹配；原位衍生； 試樣脫鹽；便于試樣的儲存和運(yùn)送。裝置SPE柱:填料粒徑與HLPC柱填料不同，其余相同。使用最多的是 C18 相。該種填料疏水性強(qiáng)，在水相中對大多數(shù)有機(jī)物顯示保留；同時也 使用其他具有不同選擇性和保留性質(zhì)的材料。具有活性基團(tuán)或經(jīng)活性化合物涂漬的 SPE相可用于分析衍生化反應(yīng)。SPE盤：與膜過濾器十分相似。盤式萃取器是含有填料的 PTFE圓片或 載有填料的玻璃纖維片；填料約占 SPE盤總量的60%- 90%盤的厚度 約1mm和前者的區(qū)別在于床厚度/直徑（L/d ）比。適合從水中富集痕 量的污

12、染物。固相微量萃?。⊿PME離線和在線SPE離線SPE1.SPE與分析分別獨(dú)立進(jìn)行，SPE僅為以后的分析提供合適 的試樣。2.為使試樣溶液與填料有足夠的接觸，溶劑流量 不能過高。3.可由自動化儀器完成。自動 SPE儀由柱架、 柱塞泵、儲液槽、管線和試樣處理器組成。在線SPE又稱在線凈化和富集技術(shù)，主要用于 HLPC分析SPE方法的建立柱預(yù)處理目的：1.除去填料中可能存在的雜質(zhì)；2.使填料溶劑化， 提咼固相萃取的重現(xiàn)性加樣1.為防止分析物的流失，試樣溶劑濃度不宜過咼；2.以反相機(jī)理萃取時，以水或緩沖劑作為溶劑，其中有機(jī)溶劑量 不超過10%（ V/V）； 3.為克服加樣過程中分析物流失，可 采用弱

13、溶劑稀釋試樣、減少試樣體積、增加 SPE柱中的填 料量和選擇對分析物有較強(qiáng)保留的吸附劑等手段。分析物的 洗脫和收 集（另一 種情況是 雜質(zhì)被保 留而分析 物通過柱）（固體分 散介質(zhì)固 相萃取）1.對反相萃取柱，清洗溶劑是含適當(dāng)濃度有機(jī)溶劑的水或 緩沖液；2.為決定最佳清洗溶劑的濃度和體積，加試樣于 SPE柱上，用510倍SPE柱床體積的溶劑清洗，依次收 集和分析流出液，得到清洗溶劑對分析物的洗脫廓形。依 次增加清洗溶劑強(qiáng)度，根據(jù)不同不同強(qiáng)度下分析物的洗脫 廓形，決定清洗溶劑合適的強(qiáng)度和體積；3.洗脫和收集目 的：將分析物完全洗脫并收集在最小體積的級分中，同時 使比分析物更強(qiáng)保留的雜質(zhì)盡可能多的

14、保留在SPE柱上;4.為提高分析物的濃度或?yàn)橐院蠓治稣{(diào)整溶劑性質(zhì)，可以 把收集到的分析物級分用氮?dú)獯蹈?，再溶于小體積的溶劑 中。SPE的應(yīng)用環(huán)境分析1. 環(huán)境試樣如地表水中分析物濃度很低，在分析前必須富 集分析物。2. 生物液的成分復(fù)雜，含有大量的蛋白質(zhì)，在分析之前需 要預(yù)處理試樣除去蛋白質(zhì)。藥物分析臨床分析食品飲料 分析固相微萃取固相萃取 理論平衡理論：吸附過程中固液或固氣相 間建立了吸附平衡。在一疋的時間內(nèi)，由于慢傳 質(zhì)過程，平衡未完全達(dá)到。涂層材料萃取的選擇性主要取決于涂層材料的 性能。按照分析物易被與其極性相似 的固相萃取的原則，選擇合適的 SPE 涂層。最常用作固相涂層的物質(zhì)是聚甲基

15、硅 氧烷（PDMS和聚丙烯酸酯（PA， 均可用于氣相色譜和液相色譜。前者 多用于非極性化合物如揮發(fā)化合物、 多環(huán)方烴和方香烴，后者多應(yīng)用于極 性化合物如二嗪和苯酚類化合物。固 相層可以非鍵合、鍵合或者部分交聯(lián) 的形式涂敷在石英纖維上。將一些聚 合物加到涂層中可以增大涂層的表面 積，改進(jìn)SPME勺效率。1. 聚二甲基硅氧烷-二乙烯 基苯（PDMS-DVB，用于芳 烴和揮發(fā)性化合物。2. 聚乙二醇-二乙烯基苯（C W-DVB，用于極性化合物如 醇。3. 聚乙二醇-模板樹脂（CW- TPR，用于離子化的表面活 性劑4. 涂有石墨碳黑的石英纖 維，用于分析水中和空氣中 微量污染物。5. 碳納米管和二氧

16、化鈦納米 管方法的建 立1保持米樣條件的一致性。2.影響采樣的因素有采樣時間、溫度、纖維深入度等。3保持響應(yīng)值與分析物初始濃度之間的線性關(guān)系，試樣濃度不能過 高，試樣體積不能太小，使萃取處于吸附等溫線的線性范圍內(nèi)。4. 向試樣中加入電解質(zhì)能增加溶液的離子強(qiáng)度，從而使分析物的溶解度降低，提高萃取效率；改變試樣的 PH對酸、堿性物質(zhì)的萃取率 有較大的影響。注：鹽的加入在微萃取中的作用有時不同于常規(guī)的 液-液萃取，需要優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件。5. 攪拌可縮短萃取時間。微波萃取微波萃取萃取時間短、選擇性好、回收率高、試劑用量少、污染低、可用 水作萃取劑、可自動控制制樣條件；應(yīng)用對象較少，目前應(yīng)用于 土壤、沉積物

17、中多環(huán)芳烴、農(nóng)藥殘留、有機(jī)金屬化合物、植物中 有效成分、有害物質(zhì)、礦物中金屬的提取、血液中藥物及生物樣 品中農(nóng)藥殘留的萃取研究。微波萃取方 法的原理和 特點(diǎn)吸收微波（水、乙醇、 酸堿鹽類）微波萃取的高效性：1.微波與被分離物質(zhì) 的直接作用；2.微波萃取使用極性溶劑比 用非極性溶劑更有利；3.應(yīng)用密閉容器使 微波萃取可在比溶劑沸點(diǎn)高很多的溫度下 進(jìn)行，顯著提高微波萃取效率反射微波（金屬類物 質(zhì)）透過微波（非極性物 質(zhì)）微波萃取設(shè) 備及其方法（主要部件 是特殊制造多腔體式2450MHz 一次可制備多個樣 品，易于控制萃取條 件，萃取快速。常規(guī)微波萃取方法：把極性溶劑或極性溶 劑和非極性溶劑混合物與

18、被萃取樣品混 合，裝入微波制樣容器，在密閉狀態(tài)下， 放入微波制樣系統(tǒng)中中加熱。根據(jù)被萃取的微波加熱 裝置、萃取 容器和根據(jù) 不同要求配 備的控壓控 溫裝置）單模聚焦式2450MHz可不用控壓和控溫， 制樣量大，一次僅可 制備一個樣品，萃取 時間較長組分的要求，控制萃取壓力或溫度和時間； 加熱結(jié)束時，過濾樣品，濾液直接進(jìn)行測 定，或作相應(yīng)處理后進(jìn)行測定。一般情況 下，微波萃取加熱時間約510min。萃取 溶劑和樣品總體積不超過制樣杯體積的 1 /3。超臨界流體萃取超臨界流體（SCF溫度和壓力均高于臨界點(diǎn)的流體，本身特性為：1. 其擴(kuò)散系數(shù)比氣體小，但比液體高一個數(shù)量級；2. 黏度接近氣體；3. 密度類似液體，壓力的細(xì)微變化可導(dǎo)致其密度的顯著變動；4. 壓力或溫度的改變可導(dǎo)致相變?；驹碓诔R界狀態(tài)下，將超臨界流體與待分離的物質(zhì)接觸，使其有選 擇性地依次把極性大小、沸點(diǎn)咼低和相對分子質(zhì)量大小的成分萃 取出來，并且超臨界流體的密度和介電常數(shù)隨著密閉體系壓力的 增加而增加，極性增大，禾用程序升壓可將不同極性