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文檔簡介

1、(劉革平老師)題號12345678910總分滿分41091412810101112100得分評卷人l 競賽時間3小時。遲到超過30分鐘者不能進考場。開始考試后1小時內(nèi)不得離場。時間到,把試卷(背面朝上)放在桌面上,立即起立撤離考場。l 姓名、考號和所屬學校必須寫在首頁左側(cè)指定位置,寫在其他地方者按廢卷論。l 請將答案寫在指定的位置。l 允許使用非編程計算器以及直尺等文具。 第一題(4分)2004年2月2日,俄國杜布納實驗室宣布用核反應得到了兩種新元素X和Y。X是用高能48Ca撞擊Am靶得到的。經(jīng)過100微秒,X發(fā)生-衰變,得到Y(jié)。然后Y連續(xù)發(fā)生4次-衰變,轉(zhuǎn)變?yōu)橘|(zhì)量數(shù)為268的第105號元素D

2、b的同位素。以X和Y的原子序數(shù)為新元素的代號(左上角標注該核素的質(zhì)量數(shù)),寫出上述合成新元素X和Y的核反應方程式。第四題(本題共14分)2010年底,瑞典皇家工學院(KTH)科學家宣布發(fā)現(xiàn)了一種新式的氮氧化合物分子A,它是迄今分子量最大的氮氧化物分子。這種新型的分子有望成為未來火箭燃料家族的新成員,與目前最好的火箭燃料相比,新燃料的效率將提高20%30%。該氮氧化物分子中氮元素含量為36.9%。分子量在100200之間。4-1給出A分子式。4-2A中有兩種化學環(huán)境的氮原子,具有類似螺旋槳的結(jié)構(gòu),則A分子中有沒有族轉(zhuǎn)軸?若有,請指出其類型、個數(shù)和位置?4-3該化合物還沒有中文譯名,如何要你給它命

3、名,你會叫它_,中心N原子的雜化類型為_。4-4Apollo號宇宙飛船在執(zhí)行空間任務時,火箭中的液體N2O4貯存于含鐵的容器中,結(jié)果腐蝕物中含有Fe(NO3)3·N2O4,該物質(zhì)實際上是NOFe(NO3)4,經(jīng)X射線晶體結(jié)構(gòu)表示實際為A2+Fe(NO3)42。請回答:4-4-1寫出合成NOFe(NO3)4的反應方程式;4-4-2如果A2是平面型的離子,存在3重對稱軸(旋轉(zhuǎn)120°重合),但不存在對稱面。試畫出其可能離子結(jié)構(gòu)示意圖。4-4-3如果A2是非平面型的離子,不存在3重和2重對稱軸,但存在對稱面。試畫出其可能離子結(jié)構(gòu)示意圖。4-5已知:H(NN) = 940 kJmo

4、l1 , H(O = O) 498 kJmol1 , H(NO) = 175 kJmol1 , 通過計算與分析,預測 N4O6( g ) 是否能用 N2 ( g )、 O2 ( g ) 直接合成并穩(wěn)定存在?(假設A的結(jié)構(gòu)與 P4O6相似)第九題(本題共10分)從昆蟲斑蟊體內(nèi)的可提取得到的一種化合物斑蟊素(A)具有明顯的抗腫瘤活性。斑蟊素為酸酐化合物,在體內(nèi)易于水解,臨床對治療肝癌和膀胱癌有效,但具有泌尿道和消化道副作用。將酸酐與取代胺作用,可生成不同取代基的酰亞胺,水解將慢于酸酐,在體內(nèi)將逐漸釋放斑蟊酸,毒性大大降低。為此,科學家設計合成了羥基斑蟊素(B)根據(jù)以上知識 請回答:9-1 找出化合

5、物A中的手性碳,并在結(jié)構(gòu)式(見右圖)中用“ * ”記號加以標明。9-2 已知化合物A的優(yōu)勢構(gòu)象為,則它_(填“有”或“無”)旋光性。9-3 根據(jù)系統(tǒng)命名法,的名稱為9-4 提出一條以和為原料(其他原料任選)合理的合成化合物B的路線,寫出合成過程,并注明反應條件。第十題(本題12分)、AB體系是一種新型的催化劑?;瘜W家對AB體系進行了深入的研究:ATe(晶體),B是TeCl4與AlCl3按物質(zhì)的量之比14化合得到的。已知B是一種共價型離子化合物,其陰離子為四面體結(jié)構(gòu),B中鋁元素、氯元素的化學環(huán)境相同。A和B反應生成兩種新化合物和,其中A的物質(zhì)的量分數(shù)(mol)分別為77.8和87.5和91.7。

6、生成化合物時沒有其他副產(chǎn)物生成,但是生成化合物時伴隨著揮發(fā)性的TeCl4生成,每生成2mol化合物就生成1mol TeCl4。在熔融的NaAlCl4里的導電性研究表明,化合物和在一起時總共會解離成三種離子。進一步對化合物和研究表明:用凝固點下降法測定和的摩爾質(zhì)量分別為1126g/mol和867g/mol。化合物和的紅外光譜測定只有一種振動,分子中不存在TeTe,而且結(jié)構(gòu)中都只有一種四面體配位的鋁,但是鋁原子在這兩種化合物中的化學環(huán)境是不同的。10-1確定B的化學式;10-2寫出化合物和的分子式。10-3寫出化合物和中陰離子和陽離子的化學式。10-4指出Te、Al原子的雜化形態(tài),畫出其陰離子、陽

7、離子的結(jié)構(gòu)式,說明其陽離子具有什么特點。10-5化合物在加熱時很容易轉(zhuǎn)化成化合物D。請說明這是為什么?寫出該化學反應方程式。參考答案第一題(共4分)Ca2881153n(2分,不寫3n不得分。答291115不得分。)2881152841134He(2分,質(zhì)量數(shù)錯誤不得分。4He也可用符號。(答下式不計分:28411344He268105或Db)4解答:4-1N4O6(2)4-2一個C3軸;通過中心N原子垂直另三個N原子平面的中心;(2)4-3三硝基胺;sp3雜化(2)4-4-1Fe4N2O4NOFe(NO3)43NO(2)4-4-2(2)4-4-3(2)4-5假設能通過如下反應生成N4O6(

8、g ):2 N2 (g) 3 O2 (g) N4O6( g )則根據(jù)鍵能估算的反應熱為: 2×9403×49812×1751274 (kJ ·mol1 )由于體系是氣體減少的,所以該反應是吸熱而熵減的,在任何溫度下均 ,因此,N4O6( g )不能直接合成并穩(wěn)定存在。(2)5解答:6解答:6-3 滴定劑是e (電子或電流均可)1分第九題(11分)9-1(1分)9-2 無 (1分)9-3 順丁烯二酸酐 (1分)9-4 (每步2分,共8分)第十題(共11分)1TeAlCl44(1分)2TeTeAlCl4472,即7Te2TeAlCl44Te9Al8Cl32(

9、摩爾質(zhì)量2499g/mol);由于生成2mol化合物時放出1mol TeCl4(摩爾質(zhì)量269g/mol),因為的摩爾質(zhì)量為1126g/mol(2499269/2),即的化學式為Te4Al4Cl14(2分)化合物中,TeTeAlCl4471,即7TeTeAlCl44Te8AlCl44(摩爾質(zhì)量1679.9g/mol),由于摩爾質(zhì)量為867g/mol,的化學式為Te4AlCl42。(1分)3化合物和在一起總共會解離成三種離子,而每個化合物中只有一種四面體配位的鋁,且兩種化合物中Al原子的化學環(huán)境不同,故中陽離子為Te42,陰離子為Al2Cl7;化合物中陽離子為Te42,陰離子為AlCl4。(2分)4Te的雜化形態(tài)為sp2(1分)。由于Te有兩對孤對電子,一對用于價層,一對作為p電子在垂直于sp2雜化軌道的p軌道上,因此Te42的電子為6,滿足休克爾4n2規(guī)則,因此Te42具有此大鍵,因此具有芳香性。(1分)同理可得:Al的雜化為sp3雜化。(1分)陰、陽離子結(jié)構(gòu)式分別為(各1

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