1、L o g oL o g o.L o g oL o g o酸堿理論酸堿理論酸堿理論的發(fā)展：酸堿理論的發(fā)展： 酸堿酸堿電離電離理論理論 酸堿酸堿質(zhì)子質(zhì)子理論理論 酸堿酸堿電子電子理論理論L o g oL o g o酸堿質(zhì)子理論酸堿質(zhì)子理論酸：凡是能酸：凡是能給出質(zhì)子給出質(zhì)子H的物質(zhì)的物質(zhì)HCl H3O+ H2O HCO3 堿：凡是能堿：凡是能接受質(zhì)子接受質(zhì)子H的物質(zhì)的物質(zhì)OH Cl H2O HCO3酸、堿可以是酸、堿可以是陽(yáng)陽(yáng)離子離子、陰陰離子離子和和中性中性分子分子L o g oL o g o 酸酸 堿堿 HHCl Cl + H+H2O OH + H+HCO3 CO32+ H+H2CO3 HC

2、O3+ H+酸堿半反應(yīng)酸堿半反應(yīng) 酸堿之間存在共軛關(guān)系酸堿之間存在共軛關(guān)系共軛酸堿對(duì)共軛酸堿對(duì)：只相差：只相差一個(gè)質(zhì)子一個(gè)質(zhì)子的一對(duì)酸堿的一對(duì)酸堿 兩性物質(zhì)：既能給出質(zhì)子又能接受質(zhì)子的物質(zhì)兩性物質(zhì)：既能給出質(zhì)子又能接受質(zhì)子的物質(zhì) 酸堿質(zhì)子理論中沒有鹽的概念酸堿質(zhì)子理論中沒有鹽的概念共軛酸共軛酸共軛堿共軛堿L o g oL o g o酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)HAc + H2OH3O+Ac-+H+酸酸1 堿堿2酸酸2 堿堿1 H3O+ + OH-H2O + H2OHAc + H2OH3O+ + Ac-NH4+ + H2OH3O+ + NH3H2O + Ac-HAc + OH-結(jié)論：結(jié)論：酸堿反

3、應(yīng)實(shí)質(zhì)是兩對(duì)共軛酸堿對(duì)之間的酸堿反應(yīng)實(shí)質(zhì)是兩對(duì)共軛酸堿對(duì)之間的質(zhì)子傳遞反應(yīng)質(zhì)子傳遞反應(yīng)中和反應(yīng)中和反應(yīng)電離平衡電離平衡水解平衡水解平衡L o g oL o g o酸堿反應(yīng)進(jìn)行的方向酸堿反應(yīng)進(jìn)行的方向HAc+ H2OH3O+Ac-+H+相對(duì)較相對(duì)較強(qiáng)強(qiáng)的酸和相對(duì)較的酸和相對(duì)較強(qiáng)強(qiáng)的堿反應(yīng)生的堿反應(yīng)生成相對(duì)較成相對(duì)較弱弱的堿和相對(duì)較的堿和相對(duì)較弱弱的酸的酸L o g oL o g o酸堿的強(qiáng)弱酸堿的強(qiáng)弱酸酸：越容易給出質(zhì)子，則酸越強(qiáng)，其對(duì)應(yīng)的堿越弱越容易給出質(zhì)子，則酸越強(qiáng)，其對(duì)應(yīng)的堿越弱堿堿：越容易接受質(zhì)子，則堿越強(qiáng)，其對(duì)應(yīng)的酸越弱越容易接受質(zhì)子，則堿越強(qiáng)，其對(duì)應(yīng)的酸越弱共軛酸堿對(duì)中酸堿的強(qiáng)度是相

4、互制約的共軛酸堿對(duì)中酸堿的強(qiáng)度是相互制約的L o g oL o g o酸堿的強(qiáng)弱酸堿的強(qiáng)弱 與酸堿本性有關(guān)與酸堿本性有關(guān)HCl 和和 H2CO3 與溶劑有關(guān)與溶劑有關(guān)HAc 在水水中表現(xiàn)為弱酸弱酸 在液氨液氨中表現(xiàn)為強(qiáng)酸強(qiáng)酸HNO3 H2O中 強(qiáng)酸強(qiáng)酸 HAc中 弱酸弱酸 純H2SO4中 堿堿L o g oL o g o溶劑的拉平效應(yīng)和區(qū)分效應(yīng)溶劑的拉平效應(yīng)和區(qū)分效應(yīng)拉平效應(yīng)拉平效應(yīng)：將不同強(qiáng)度的酸拉平到：將不同強(qiáng)度的酸拉平到溶劑化質(zhì)子溶劑化質(zhì)子水水平的效應(yīng)平的效應(yīng)液氨中，液氨中，HCl和和HAc都表現(xiàn)為強(qiáng)酸都表現(xiàn)為強(qiáng)酸 在冰醋酸中，其強(qiáng)度在冰醋酸中，其強(qiáng)度 HClO4 H2SO4 HClHN

5、O3區(qū)分效應(yīng)區(qū)分效應(yīng)：能區(qū)分酸（堿）強(qiáng)度的效應(yīng)：能區(qū)分酸（堿）強(qiáng)度的效應(yīng) 其中具有區(qū)分效應(yīng)的溶劑稱為其中具有區(qū)分效應(yīng)的溶劑稱為區(qū)分試劑區(qū)分試劑L o g oL o g o總之，酸堿質(zhì)子論總之，酸堿質(zhì)子論 擴(kuò)大了酸和堿的范圍，沒有鹽的概念擴(kuò)大了酸和堿的范圍，沒有鹽的概念 擴(kuò)大了酸堿反應(yīng)的范圍，解釋了在氣相或非擴(kuò)大了酸堿反應(yīng)的范圍，解釋了在氣相或非水溶劑中進(jìn)行的酸堿反應(yīng)水溶劑中進(jìn)行的酸堿反應(yīng) 將酸堿強(qiáng)度和質(zhì)子傳遞反應(yīng)結(jié)合起來(lái)，把將酸堿強(qiáng)度和質(zhì)子傳遞反應(yīng)結(jié)合起來(lái)，把酸或堿的性質(zhì)和溶劑的性質(zhì)聯(lián)系起來(lái)酸或堿的性質(zhì)和溶劑的性質(zhì)聯(lián)系起來(lái)L o g oL o g o思考思考 質(zhì)子理論認(rèn)為，質(zhì)子理論認(rèn)為，NaO

6、H中中OH能得到質(zhì)子是堿，能得到質(zhì)子是堿，Na+在質(zhì)子理論中是酸還是堿？在質(zhì)子理論中是酸還是堿？非酸非堿物質(zhì)非酸非堿物質(zhì)L o g oL o g oLewis 酸堿理論酸堿理論凡能給出電子對(duì)的都是堿。凡能給出電子對(duì)的都是堿。凡能接受電子對(duì)的都是酸。凡能接受電子對(duì)的都是酸。路易斯酸堿理論中酸的范圍擴(kuò)大了，相應(yīng)酸路易斯酸堿理論中酸的范圍擴(kuò)大了，相應(yīng)酸堿反應(yīng)不再僅局限在只存在質(zhì)子轉(zhuǎn)移的反應(yīng)堿反應(yīng)不再僅局限在只存在質(zhì)子轉(zhuǎn)移的反應(yīng)L o g oL o g o酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)：酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)：形成配位鍵的反應(yīng)形成配位鍵的反應(yīng)；堿提供電子對(duì)，酸以空軌；堿提供電子對(duì)，酸以空軌道接受電子對(duì)形成配位鍵。道接受電子對(duì)

7、形成配位鍵。 H :OH HOH AlCl3 Cl AlCl4 Cu2+ + 4:NH3 Cu2+ 4(NH3)在有機(jī)化學(xué)和配位化學(xué)中應(yīng)用廣泛在有機(jī)化學(xué)和配位化學(xué)中應(yīng)用廣泛L o g oL o g o酸堿平衡酸堿平衡水的質(zhì)子自遞平衡水的質(zhì)子自遞平衡弱酸弱酸/ /堿與水之間的質(zhì)子傳遞平衡堿與水之間的質(zhì)子傳遞平衡多元弱酸堿多元弱酸堿一元弱酸堿一元弱酸堿兩性物質(zhì)兩性物質(zhì)L o g oL o g o水的質(zhì)子自遞平衡水的質(zhì)子自遞平衡在水分子間發(fā)生質(zhì)子傳遞反應(yīng)在水分子間發(fā)生質(zhì)子傳遞反應(yīng)Kw = H3O+OH = H+OHH3O+ + OH-H2O + H2OH+酸堿酸堿1122水的質(zhì)子自遞水的質(zhì)子自遞平衡

8、常數(shù)，也平衡常數(shù)，也稱水的離子積稱水的離子積 常溫下為常溫下為110-14 適用于所有稀水溶液適用于所有稀水溶液 是溫度函數(shù)是溫度函數(shù)L o g oL o g o水溶液的水溶液的pHpH值值 pH=lgc(H+)H+ 的濃度的濃度0.001molL-1 HCl溶液溶液pH=30.001molL-1 NaOH溶液溶液pH=?常溫下常溫下，Kw = H+OH110-14pH=11L o g oL o g o區(qū)分兩個(gè)概念區(qū)分兩個(gè)概念判斷判斷：弱酸的弱酸的K Ka a越大，給出質(zhì)子能力越強(qiáng)，酸越大，給出質(zhì)子能力越強(qiáng)，酸性越強(qiáng)，則溶液的酸度也越強(qiáng)？性越強(qiáng)，則溶液的酸度也越強(qiáng)？酸性酸性指酸的強(qiáng)度指酸的強(qiáng)度

9、酸度酸度指溶液中指溶液中H H的濃度的濃度( (嚴(yán)格講應(yīng)該是活度嚴(yán)格講應(yīng)該是活度 ) )L o g oL o g oKw = H+OH1101425時(shí)，水的時(shí)，水的pH=c(H+) 110-7molL-1， pH 7，溶液呈，溶液呈酸性酸性c(H+)110-7molL-1，pH7，溶液呈，溶液呈中性中性c(H+) 7，溶液呈，溶液呈堿性堿性判斷題：判斷題：pH7的溶液一定是酸性溶液？的溶液一定是酸性溶液？7不一定，需要看溫度，不同溫度有不同的不一定，需要看溫度，不同溫度有不同的Kw L o g oL o g o弱酸弱酸/ /堿與水之間的質(zhì)子傳遞平衡堿與水之間的質(zhì)子傳遞平衡多元弱酸堿多元弱酸堿一

10、元弱酸堿一元弱酸堿兩性物質(zhì)兩性物質(zhì)L o g oL o g o一元弱酸（堿）的電離平衡一元弱酸（堿）的電離平衡HB+H2OH3O+B -+OHHBBOH23iKHBBHaKKa ：弱酸的質(zhì)子傳遞平衡常數(shù)：弱酸的質(zhì)子傳遞平衡常數(shù) 酸的解離常數(shù)，簡(jiǎn)稱酸（度）常數(shù)酸的解離常數(shù)，簡(jiǎn)稱酸（度）常數(shù) 大小與酸的本性及溫度有關(guān)大小與酸的本性及溫度有關(guān)Ka 越大，酸給出質(zhì)子的能力越強(qiáng)，酸越強(qiáng)越大，酸給出質(zhì)子的能力越強(qiáng)，酸越強(qiáng)L o g oL o g oHB+ H2OOH -B -+OHBHBOH2-iKBOHHBbKKb ：弱堿的質(zhì)子傳遞平衡常數(shù)：弱堿的質(zhì)子傳遞平衡常數(shù) 堿的解離常數(shù)，簡(jiǎn)稱堿（度）常數(shù)堿的解離

11、常數(shù)，簡(jiǎn)稱堿（度）常數(shù) 大小與堿的本性及溫度有關(guān)大小與堿的本性及溫度有關(guān)Kb 越大，堿接受質(zhì)子的能力越強(qiáng)，堿越強(qiáng)越大，堿接受質(zhì)子的能力越強(qiáng)，堿越強(qiáng)L o g oL o g o共軛酸堿對(duì)的共軛酸堿對(duì)的K Ka a與與K Kb b的關(guān)系的關(guān)系HB+H2OH3O+B -+HB+ H2OOH -B -+HBBHa KBOHHBb KWbaOHHKKKWbapppKKK 25C時(shí)，時(shí)，14ppba KKL o g oL o g o 酸常數(shù)與堿常數(shù)之積即為水的離子積常數(shù)酸常數(shù)與堿常數(shù)之積即為水的離子積常數(shù) 酸的酸常數(shù)越大，該酸酸性越強(qiáng)，而其共酸的酸常數(shù)越大，該酸酸性越強(qiáng)，而其共軛堿的堿常數(shù)越小，堿的堿性越

12、弱；反之亦軛堿的堿常數(shù)越小，堿的堿性越弱；反之亦然然WbapppKKK L o g oL o g o弱酸弱酸/ /堿與水之間的質(zhì)子傳遞平衡堿與水之間的質(zhì)子傳遞平衡多元弱酸堿多元弱酸堿一元弱酸堿一元弱酸堿兩性物質(zhì)兩性物質(zhì)L o g oL o g o多元酸（堿）的電離平衡多元酸（堿）的電離平衡特點(diǎn)：特點(diǎn)：在水溶液中的電離是在水溶液中的電離是分步進(jìn)行分步進(jìn)行的的 多元弱酸在水中分步電離出多個(gè)質(zhì)子，稱多元弱酸在水中分步電離出多個(gè)質(zhì)子，稱為分步電離或逐級(jí)電離為分步電離或逐級(jí)電離L o g oL o g oH3PO4+ H2OH3O+H3O+H3O+H2PO4-+H2PO4-+ H2OH2O+HPO42-

13、HPO42-PO43-+3433421a1092. 6POHOHPOH K842324a21023. 6POHOHHPO K 13243343a1079. 4HPOOHPO KKa1 Ka2 Ka3 L o g oL o g oH3PO4+ H2OH2PO4-+H2PO4-+ H2OH2O+HPO42-HPO42-PO43-+OH-OH-OH-Kb1= Kw / Ka3 = 2.0910-2 Kb2 = Kw / Ka2 =1.6110-7 Kb3 = Kw / Ka1 = 1.4410-12 Kb1 Kb2 Kb3 L o g oL o g o平衡的移動(dòng)平衡的移動(dòng)濃度的影響濃度的影響1. 1

14、. 稀釋定律稀釋定律2. 2. 同離子效應(yīng)同離子效應(yīng)3. 3. 鹽效應(yīng)鹽效應(yīng)L o g oL o g o1. 1. 稀釋定律稀釋定律HB+ H2OH3O+B-+初始濃度初始濃度 c c 0 0 0 0平衡濃度平衡濃度 c c- -c c c c c cccccK 1)1(HBBOH23aL o g oL o g o2a cK2a3OHcKc 若若5%，則，則1- 12acK溫度一定時(shí)，解離度隨溶液濃度減小而增大溫度一定時(shí)，解離度隨溶液濃度減小而增大稀釋定律稀釋定律L o g oL o g o2. 2. 同離子效應(yīng)同離子效應(yīng)HAc+H2OH3O+Ac-+NaAc Na Ac- 平衡移動(dòng)方向平衡移

15、動(dòng)方向在弱酸或弱堿溶液中，加入與弱酸或弱堿在弱酸或弱堿溶液中，加入與弱酸或弱堿含有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)含有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)，使得弱酸或弱，使得弱酸或弱堿解離度降低的現(xiàn)象稱為堿解離度降低的現(xiàn)象稱為同離子效應(yīng)同離子效應(yīng)L o g oL o g o例題例題 求求0.100molL-1HAc 溶液的解離度溶液的解離度，如果在，如果在 1.00 L該溶液中加入固體該溶液中加入固體NaAc (不考慮溶液體積變化不考慮溶液體積變化) ，使其，使其濃度為濃度為0.100 molL-1，計(jì)算溶液的，計(jì)算溶液的H+和解離度。和解離度。 HAc+H2OH3O+Ac-+(1)初始濃度初始濃度 c = 0.100 0

16、0平衡濃度平衡濃度 c-c c c%32. 11032. 1100. 01074. 1%5252a cK，135aLmol1032. 1100. 01074. 1H cKL o g oL o g oHAc+H2OH3O+Ac-+(2)初始濃度初始濃度 c = 0.100 0 0.100平衡濃度平衡濃度 0.100H+ H+ 0.100H+0.100H+0.100，0.100 + H+0.10015aLmol1074. 1HHH0.100)H(0.100H K%0174. 01074. 1100. 01074. 1H45HAc c由由1.32%降為降為0.0174%，H+降低約降低約76倍。倍。

17、利用同離子效應(yīng)可以來(lái)控制溶液的利用同離子效應(yīng)可以來(lái)控制溶液的pH值值L o g oL o g o3. 3. 鹽效應(yīng)鹽效應(yīng) 在弱電解質(zhì)溶液中加入不含共同離子的強(qiáng)電解質(zhì)，在弱電解質(zhì)溶液中加入不含共同離子的強(qiáng)電解質(zhì)，引起弱電解質(zhì)電離度略有增大的效應(yīng)稱為引起弱電解質(zhì)電離度略有增大的效應(yīng)稱為鹽效應(yīng)鹽效應(yīng)HAc+H2OH3O+Ac-+I I 增大，離子的活度系數(shù)減小，而對(duì)分子的活度增大，離子的活度系數(shù)減小，而對(duì)分子的活度系數(shù)影響不大，而要維持平衡，上述平衡則要向解離系數(shù)影響不大，而要維持平衡，上述平衡則要向解離方向移動(dòng)。從而使弱酸的解離度略有增大。方向移動(dòng)。從而使弱酸的解離度略有增大。產(chǎn)生同離子效應(yīng)時(shí)，必

18、然伴隨有鹽效應(yīng)，但同離產(chǎn)生同離子效應(yīng)時(shí)，必然伴隨有鹽效應(yīng)，但同離子效應(yīng)的影響比鹽效應(yīng)要大得多，所以一般情況子效應(yīng)的影響比鹽效應(yīng)要大得多，所以一般情況下，不考慮鹽效應(yīng)也不會(huì)產(chǎn)生顯著影響下，不考慮鹽效應(yīng)也不會(huì)產(chǎn)生顯著影響 L o g oL o g o酸堿水溶液中相關(guān)離子濃度的計(jì)算酸堿水溶液中相關(guān)離子濃度的計(jì)算2. 2. 一元弱酸（堿）溶液一元弱酸（堿）溶液3. 3. 多元酸堿的電離平衡多元酸堿的電離平衡4. 4. 兩性物質(zhì)兩性物質(zhì)1. 1. 強(qiáng)酸和強(qiáng)堿以及強(qiáng)、弱酸（堿）混合溶液強(qiáng)酸和強(qiáng)堿以及強(qiáng)、弱酸（堿）混合溶液L o g oL o g o強(qiáng)酸和強(qiáng)堿水溶液強(qiáng)酸和強(qiáng)堿水溶液強(qiáng)酸或強(qiáng)堿在水溶液中是全部

19、解離的，強(qiáng)酸或強(qiáng)堿在水溶液中是全部解離的，pH值可直接由溶液濃度求得。值可直接由溶液濃度求得。 當(dāng)強(qiáng)酸或強(qiáng)堿的濃度當(dāng)強(qiáng)酸或強(qiáng)堿的濃度太小太小時(shí)，不能忽略時(shí)，不能忽略水解離出的水解離出的H。 L o g oL o g o例題例題求求1.010-8 molL-1HCl溶液的溶液的pH值值 H2O + H2OH3O+ + OH-解：水解離的解：水解離的H濃度為濃度為 x molL-1。電離平衡時(shí)電離平衡時(shí) x+ 1.010-8 x18W288828WLmol10512. 924)100 . 1(100 . 1100 . 1)100 . 1( xKxxxxxKpH=6.97L o g oL o g o

20、強(qiáng)、弱酸（堿）混合溶液強(qiáng)、弱酸（堿）混合溶液由于同離子效應(yīng)，可忽略弱酸（堿）的電離，混合溶液由于同離子效應(yīng)，可忽略弱酸（堿）的電離，混合溶液的的pH值可直接根據(jù)強(qiáng)酸（堿）求出值可直接根據(jù)強(qiáng)酸（堿）求出 例題：計(jì)算例題：計(jì)算0.20molL-1 HCl溶液和溶液和0.20molL-1 HAc溶液等體溶液等體積混合后溶液的積混合后溶液的pH值。值。解：混合后解：混合后HCl和和HAc的物質(zhì)的量濃度都為的物質(zhì)的量濃度都為0.10 molL-1，HCl全部解離產(chǎn)生的全部解離產(chǎn)生的H+ = 0.10 molL-1，而，而HAc是弱電解質(zhì)，是弱電解質(zhì)，設(shè)有設(shè)有x molL-1 HAc發(fā)生電離發(fā)生電離HAc

21、+H2OH3O+Ac-+電離平衡電離平衡 0.1- x 0.1+ x x 0.1 0.1 pH 1L o g oL o g o酸堿水溶液中相關(guān)離子濃度的計(jì)算酸堿水溶液中相關(guān)離子濃度的計(jì)算2. 2. 一元弱酸（堿）溶液一元弱酸（堿）溶液3. 3. 多元酸堿的電離平衡多元酸堿的電離平衡4. 4. 兩性物質(zhì)兩性物質(zhì)1. 1. 強(qiáng)酸和強(qiáng)堿以及強(qiáng)、弱酸（堿）混合溶液強(qiáng)酸和強(qiáng)堿以及強(qiáng)、弱酸（堿）混合溶液L o g oL o g o對(duì)于一元弱酸對(duì)于一元弱酸HB，在水溶液中存在的獨(dú)立的平衡，在水溶液中存在的獨(dú)立的平衡HBH2OH3O+B-+)1(B-BHHBBHacK H2OH2OH3O+OH-+)2(OHH

22、W K溶液呈電中性，根據(jù)電荷平衡，故有：溶液呈電中性，根據(jù)電荷平衡，故有：(3)BHOHBOHH)4(HHB) B(HH)2()3(WW KK中中，代代入入到到將將L o g oL o g o0H)(HHHHH)H(H)H(HH)1()4(WaWa2a3W2WaaaWWa KKKcKKKKKKcKKcKK化簡(jiǎn)：化簡(jiǎn)：中，中，代入代入將將，上式為：因?yàn)?WaKK0)(HHWaa2 KcKK這是求解一元弱酸這是求解一元弱酸H+的的精確方程精確方程。(用求根公式用求根公式)如果要求誤差不大于如果要求誤差不大于2.5 %，則可采用近似求法。，則可采用近似求法。L o g oL o g oHBH2OH3

23、O+B-+平衡時(shí)平衡時(shí)cBH+H+ H+ 當(dāng)當(dāng)Kac20KW時(shí)，可忽略水的解離時(shí)，可忽略水的解離0HHaa2 cKKHHHBa cK24Ha2aacKKK 近似式近似式L o g oL o g o24Ha2aacKKK cKa20Kw ，且 c/Ka500cK aH近似式近似式最簡(jiǎn)式最簡(jiǎn)式L o g oL o g o一元弱堿溶液一元弱堿溶液24OHb2bbcKKK cK bOH 當(dāng)當(dāng)Kbc20KW ，且，且 c/Kb500時(shí)時(shí)當(dāng)當(dāng)Kbc20KW時(shí)，可忽略水的解離時(shí)，可忽略水的解離近似式最簡(jiǎn)式L o g oL o g o例題例題 計(jì)算計(jì)算0.1 molL-1 HAc溶液的溶液的H+。 Ka1.7

24、6105cKa20Kw，c/Ka500cK aHH+ = 1.32 103 molL-1 2. 計(jì)算計(jì)算0.1 molL-1 NH4Cl溶液的溶液的H+。 Kb1.7910510bWa1058. 5 KKKH+ = 7.4810-6 molL-1 cKa20Kw，c/Ka500cK aHL o g oL o g o酸堿水溶液中相關(guān)離子濃度的計(jì)算酸堿水溶液中相關(guān)離子濃度的計(jì)算2. 2. 一元弱酸（堿）溶液一元弱酸（堿）溶液3. 3. 多元酸堿的電離平衡多元酸堿的電離平衡4. 4. 兩性物質(zhì)兩性物質(zhì)1. 1. 強(qiáng)酸和強(qiáng)堿以及強(qiáng)、弱酸（堿）混合溶液強(qiáng)酸和強(qiáng)堿以及強(qiáng)、弱酸（堿）混合溶液L o g oL

25、 o g o 多元弱酸（堿）在水溶液中的電離反應(yīng)是多元弱酸（堿）在水溶液中的電離反應(yīng)是分步進(jìn)行分步進(jìn)行的的821a101 . 9SHHSH KHS- = H+ + S2- 12-2a2101 . 1HSSH KH2S = H+ + HS- cKa120Kw，可忽略水的質(zhì)子自遞平衡，可忽略水的質(zhì)子自遞平衡 由于一級(jí)解離平衡生成的由于一級(jí)解離平衡生成的H3O+對(duì)二級(jí)、三級(jí)電離對(duì)二級(jí)、三級(jí)電離平衡起抑制作用，使第二、第三步電離度降低平衡起抑制作用，使第二、第三步電離度降低當(dāng)當(dāng)Ka1/Ka2100，當(dāng)作一元弱酸處理，當(dāng)作一元弱酸處理L o g oL o g o例題例題:計(jì)算計(jì)算0.10 molL-1

26、H2S溶液的溶液的H+、HS-和和S2-cKa120Kwc/Ka1500cK a1HH+ = 9.54 105 molL-1 cKa120Kw，可忽略水的質(zhì)子自遞平衡，可忽略水的質(zhì)子自遞平衡Ka1/Ka2100，當(dāng)作一元弱酸處理，當(dāng)作一元弱酸處理HS-H+ = 9.54 105 molL-1 HS- = H+ + S2- H2S = H+ + HS- 821a101 . 9SHHSH K12-2a2101 . 1HSSH K12a2-a22101 . 1HHSS KK解：L o g oL o g o結(jié)論結(jié)論 多元弱酸多元弱酸Ka1 Ka2 Ka3 ，Ka1/Ka2100， 當(dāng)作一元弱酸處理當(dāng)作

27、一元弱酸處理 多元弱酸第二步質(zhì)子傳遞平衡所得的共軛多元弱酸第二步質(zhì)子傳遞平衡所得的共軛堿的濃度近似等于堿的濃度近似等于Ka2，與酸的濃度關(guān)系不大，與酸的濃度關(guān)系不大L o g oL o g o例題例題: :計(jì)算0.10 molL-1 H3PO4溶液中各離子的濃度。Ka1:7.5210-3; Ka2 :6.2310-8; Ka3:2.210-13解: Ka1/Ka2 100，Ka1c(H3PO4)20Kw, c/Ka1=14.550012a12a1a1Lmol1031. 224H cKKKH2PO4H+HPO42 Ka2 OHKW/H+HHHPOPOa2a324a334 KKKL o g oL

28、o g o例題：例題：計(jì)算0.10 molL-1 Na2CO3溶液的pH。Ka1:4.3010-7; Ka2 :5.6110-11Kb1= Kw / Ka2= 1.7810-4Kb2 = Kw / Ka1= 2.3310-8131bLmol1022. 4OH cK解解:cKb120KwpH = 14 pOH = 11.63L o g oL o g o酸堿水溶液中相關(guān)離子濃度的計(jì)算酸堿水溶液中相關(guān)離子濃度的計(jì)算2. 2. 一元弱酸（堿）溶液一元弱酸（堿）溶液3. 3. 多元酸堿的電離平衡多元酸堿的電離平衡4. 4. 兩性物質(zhì)兩性物質(zhì)1. 1. 強(qiáng)酸和強(qiáng)堿以及強(qiáng)、弱酸（堿）混合溶液強(qiáng)酸和強(qiáng)堿以及強(qiáng)

29、、弱酸（堿）混合溶液L o g oL o g o4. 4. 兩性物質(zhì)兩性物質(zhì)( (1 1) ) 陽(yáng)離子酸和陰離子堿組成的兩性物質(zhì)陽(yáng)離子酸和陰離子堿組成的兩性物質(zhì)( (2 2) ) 兩性陰離子兩性陰離子( (3 3) ) 氨基酸型兩性物質(zhì)氨基酸型兩性物質(zhì) 兩性物質(zhì)溶液中的酸堿平衡相當(dāng)復(fù)雜，兩性物質(zhì)溶液中的酸堿平衡相當(dāng)復(fù)雜，只要求掌握近似計(jì)算結(jié)論只要求掌握近似計(jì)算結(jié)論L o g oL o g o以兩性陰離子HA為例HA- + H2OH3O+ + A2-HA- + H2OH2A + OH-作為酸作為堿設(shè)HA濃度為c，質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)發(fā)生在HA和H2O之間。 選擇HA和H2O為質(zhì)子傳遞的參考標(biāo)準(zhǔn)，得到質(zhì)子

30、的產(chǎn)物是H2A和H3O+，失去質(zhì)子的產(chǎn)物是A2和OH-。從參考標(biāo)準(zhǔn)出發(fā)，根據(jù)堿得到的質(zhì)子數(shù)必等于酸失去的質(zhì)子數(shù)的原則，應(yīng)有)1(OHAOHAH232 )2(AHOHAOH223 L o g oL o g o根據(jù)二元弱酸的電離平衡公式根據(jù)二元弱酸的電離平衡公式AHHAH21a KHAAH-2a2 K代入代入(2)得得a1Wa2HAHHHHAHKKK )3(HAHHAHa12Wa22KKK 一般情況下，一般情況下，HA的酸式電離和堿式電離的傾向的酸式電離和堿式電離的傾向都很小，因此可認(rèn)為都很小，因此可認(rèn)為HA= c，代入代入(3)cKKcKK a1Wa2a1)(H 計(jì)算酸式鹽溶液H+的精確式L o g oL o g ocKa20Kw，水的質(zhì)子自遞平衡可忽略水的質(zhì)子自遞平衡可忽略c20Ka1，Ka1+ cccKKcKK a1Wa2a1)(