1、【習(xí)題與題析【習(xí)題與題析】1.解：解：4-甲基甲基-2-乙基噻唑；糠酸乙基噻唑；糠酸(-呋喃甲酸呋喃甲酸)；N-甲基吡咯；甲基吡咯；4-甲基咪唑；甲基咪唑；,-吡啶二甲酸吡啶二甲酸(2,3-吡啶二甲酸吡啶二甲酸)；-乙乙基喹啉（基喹啉（3-乙基喹啉）；乙基喹啉）；5-異喹啉磺酸異喹啉磺酸;-吲哚乙酸吲哚乙酸(3-吲哚乙酸吲哚乙酸)；6-氨基嘌呤；氨基嘌呤；6-羥基嘌呤。羥基嘌呤。2.解：解： 在呋喃、吡咯和噻吩中，雜原子分別為在呋喃、吡咯和噻吩中，雜原子分別為O,N和和S。電負(fù)性是電負(fù)性是ONS，提供電子對(duì)構(gòu)成具有芳香性的，提供電子對(duì)構(gòu)成具有芳香性的芳環(huán)的能力與此電負(fù)性的關(guān)系相反，因此芳香性：

2、芳環(huán)的能力與此電負(fù)性的關(guān)系相反，因此芳香性：呋喃吡咯噻吩。另一方面，反映出來(lái)的共軛二呋喃吡咯噻吩。另一方面，反映出來(lái)的共軛二烯性：呋喃吡咯噻吩。因此，呋喃易與順丁烯性：呋喃吡咯噻吩。因此，呋喃易與順丁烯二酸酐發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)而吡咯、噻吩則需反應(yīng)性烯二酸酐發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)而吡咯、噻吩則需反應(yīng)性更強(qiáng)的親雙烯體，如苯炔，丁炔二酸酯等。更強(qiáng)的親雙烯體，如苯炔，丁炔二酸酯等。3.解：解：在呋喃、吡咯和噻吩中，具有五原子環(huán)六個(gè)在呋喃、吡咯和噻吩中，具有五原子環(huán)六個(gè)電子方電子方向共軛體系，復(fù)合向共軛體系，復(fù)合4n+2休克爾規(guī)則，都具有芳香性。休克爾規(guī)則，都具有芳香性。因此芳香性大小是：呋喃吡咯噻吩。這些芳環(huán)因此

3、芳香性大小是：呋喃吡咯噻吩。這些芳環(huán)又是富電子的芳香共軛體系，容易發(fā)生親電取代反又是富電子的芳香共軛體系，容易發(fā)生親電取代反應(yīng)。應(yīng)。 4.解：解：NHNH+N=NC6H52吡咯偶氮苯C6H5N2+X-5.解：解： 吡咯和吡啶分子中的氮原子都是吡咯和吡啶分子中的氮原子都是sp2雜化的。在吡啶中，有雜化的。在吡啶中，有一對(duì)未共用電子對(duì)處在未參與共軛的一對(duì)未共用電子對(duì)處在未參與共軛的sp2雜化軌道上，因此吡啶雜化軌道上，因此吡啶的堿性很強(qiáng)；另外吡啶氮上的未共用電子對(duì)能與水分子形成氫的堿性很強(qiáng)；另外吡啶氮上的未共用電子對(duì)能與水分子形成氫鍵，吡啶易溶于水，吡咯不具備與水形成氫鍵的這種結(jié)構(gòu)特征，鍵，吡啶易

4、溶于水，吡咯不具備與水形成氫鍵的這種結(jié)構(gòu)特征，因此難溶于水。在吡咯中，氮原子提供一對(duì)未參與雜化的因此難溶于水。在吡咯中，氮原子提供一對(duì)未參與雜化的p軌軌道上的電子參與芳香體系的形成，因此其堿性很弱；氮原子上道上的電子參與芳香體系的形成，因此其堿性很弱；氮原子上的氫電離后形成的負(fù)離子未破壞其芳香性，因此吡咯具有弱的的氫電離后形成的負(fù)離子未破壞其芳香性，因此吡咯具有弱的酸性。在吡啶中，環(huán)上六個(gè)原子共用的六個(gè)酸性。在吡啶中，環(huán)上六個(gè)原子共用的六個(gè)電子偏向于氮原電子偏向于氮原子。因此，吡啶的性質(zhì)類似于硝基苯；為一缺電子芳香性分子，子。因此，吡啶的性質(zhì)類似于硝基苯；為一缺電子芳香性分子，對(duì)氧化劑較不穩(wěn)定

5、，親電取代反應(yīng)活性也較高。吡啶和強(qiáng)酸作對(duì)氧化劑較不穩(wěn)定，親電取代反應(yīng)活性也較高。吡啶和強(qiáng)酸作用可生成鹽，不破壞其芳香性；吡咯和酸作用時(shí)，氮原子提供用可生成鹽，不破壞其芳香性；吡咯和酸作用時(shí)，氮原子提供一對(duì)一對(duì)p軌道上的電子與酸結(jié)合，破壞了其芳香性，生成聚合產(chǎn)軌道上的電子與酸結(jié)合，破壞了其芳香性，生成聚合產(chǎn)物。物。 6.解：解：斯可勞普法合成喹啉的反應(yīng)斯可勞普法合成喹啉的反應(yīng)HCCH2OHOHCH2OH濃H2SO4CHCH2CHONH2+CHONHCH2CH2CHO烯醇化NHCH2CHCHOH-H2O關(guān)環(huán)NH硝基苯N合成合成6-甲氧基喹啉需用的原料：甲氧基喹啉需用的原料：7.解：解：(1)OOC

6、+ (CH3CO)2OBF3CH3O(2)SSSO3H+ H2SO425(3)OOBr+25Br2HCCH2OHOHCH2OHCH3ONH2CH3ONO2(4)NNHMgI+ CH3MgI+ CH4(5)SSC+CCOOOAlCl3HOOCO(6)OOOO+CHOCl2ClCHO濃NaOHClCH2OHClCOONa8.解：解：（1）吡啶易溶于水；喹啉在水中的溶解度很小。）吡啶易溶于水；喹啉在水中的溶解度很小。（2）向混合物中加入濃硫酸，振蕩，使生成的）向混合物中加入濃硫酸，振蕩，使生成的2-噻噻吩磺酸溶于下層的硫酸中得以分離。吩磺酸溶于下層的硫酸中得以分離。（3）向混合物中加入水，振蕩，使吡

7、啶溶于下層的）向混合物中加入水，振蕩，使吡啶溶于下層的水中得以分離。水中得以分離。（4）六氫吡啶的堿性比吡啶的堿性強(qiáng)得多，將混合）六氫吡啶的堿性比吡啶的堿性強(qiáng)得多，將混合物先溶于乙醚等有機(jī)溶劑中，向溶液中加入適量的物先溶于乙醚等有機(jī)溶劑中，向溶液中加入適量的酸，將六氫吡啶和酸生成的鹽沉淀出來(lái)。酸，將六氫吡啶和酸生成的鹽沉淀出來(lái)。9.解：解：(1)NCH3H+KMnO4NCOOHSOCl2NCOClAlCl3NO(2)HOSO2ClNH2NHCOCH3NHCOCH3S OOClNNH2(CH3CO)2O80NH3COCHNSHNOO(1)dil HCl(2)OH-NSHNOOH2NKMnO4(3)CH3HNO3H2SO4CH3COOHCOOHNO2NO2NH2OHFeHClHCCH2OHCH2OHOH濃H2SO4NHHOOC硝基苯NHOOC混酸NHOOCNO210.解：解：C5H4O2OC5H4O3OOOOCHOCOOHCOONaOCaO,NaOH不與金屬鈉作用11.解：解：HCCH2OHCH2OHOH濃H2SO4NHNNSO3HNaOH(s)OH(B)OHNH2OH(B)喹啉磺酸（A）磺化時(shí)苯環(huán)活潑性大于吡啶環(huán)活潑性12.解解 脫羧時(shí)涉及到碳碳鍵異裂，吡啶環(huán)具有負(fù)電脫羧時(shí)涉及到碳碳鍵異裂