1、一、顯色反響的選擇一、顯色反響的選擇二、顯色反響條件的選擇二、顯色反響條件的選擇三、共存離子干擾的消除三、共存離子干擾的消除四、測定條件的選擇四、測定條件的選擇第三節(jié)第三節(jié) 顯色與丈量條件顯色與丈量條件的選擇的選擇顯色反響：顯色反響： 許多物質是無色的，采用分光光度法進展測許多物質是無色的，采用分光光度法進展測定時需求利用化學反響將其轉化為有色物質才定時需求利用化學反響將其轉化為有色物質才干進展測定。即顯色反響。干進展測定。即顯色反響。顯色劑：顯色劑： 使待測組分顯色的試劑。大多是一些配體和使待測組分顯色的試劑。大多是一些配體和氧化復原試劑。氧化復原試劑。 選擇適宜的顯色劑及嚴厲控制顯色反響條

2、件選擇適宜的顯色劑及嚴厲控制顯色反響條件是本方法最重要的步驟。是本方法最重要的步驟。一、顯色反響的選擇一、顯色反響的選擇顯色反響通式：M + R MR (待測組分) (顯色劑) (有色物質)1.1.選擇顯色反響時，應思索的要素選擇顯色反響時，應思索的要素 靈敏度高、選擇性高、生成物穩(wěn)定、靈敏度高、選擇性高、生成物穩(wěn)定、顯色劑在測定波優(yōu)點無明顯吸收，兩種有色顯色劑在測定波優(yōu)點無明顯吸收，兩種有色物最大吸收波長之差：物最大吸收波長之差：“對比度，要求對比度，要求 60nm 60nm。顯色反響的選擇顯色反響的選擇顯色靈敏度高顯色靈敏度高 生成的有色物質吸光系數(shù)大生成的有色物質吸光系數(shù)大(一樣濃度下一

3、樣濃度下顏色深顏色深)。選擇性好選擇性好 只與一種或少數(shù)幾種組分顯色。至少雜只與一種或少數(shù)幾種組分顯色。至少雜質顯色生成的有色物質在測定波長下無吸收質顯色生成的有色物質在測定波長下無吸收或吸收很小。否那么能夠產生干擾。或吸收很小。否那么能夠產生干擾。顯色劑不干擾測定顯色劑不干擾測定 顯色劑在測定波長下無顯色劑在測定波長下無(很小很小)吸收。吸收。顯色穩(wěn)定顯色穩(wěn)定 生成的有色物質在測定條件下穩(wěn)定。生成的有色物質在測定條件下穩(wěn)定。2.2.配位顯色反響配位顯色反響 當金屬離子與有機顯色劑構成配合當金屬離子與有機顯色劑構成配合物時，通常會發(fā)生電荷轉移躍遷，產生很強物時，通常會發(fā)生電荷轉移躍遷，產生很強

4、的紫外的紫外可見吸收光譜?？梢娢展庾V。3.3.氧化復原顯色反響氧化復原顯色反響 某些元素的氧化態(tài)，如Mn、Cr在紫外或可見光區(qū)能劇烈吸收，可利用氧化復原反響對待測離子進展顯色后測定。 例如：鋼中微量錳的測定，Mn2不能直接進展光度測定 2 Mn2 5 S2O82-8 H2O =2 MnO4 + 10 SO42- 16H+ 將Mn2 氧化成紫紅色的MnO4后，在525 nm處進展測定。4.4.顯色劑顯色劑 無機顯色劑：硫氰酸鹽、鉬酸銨、過氧化氫等幾種。無機顯色劑：硫氰酸鹽、鉬酸銨、過氧化氫等幾種。 有機顯色劑：種類繁多有機顯色劑：種類繁多 偶氮類顯色劑：本身是有色物質，生成配合物后，顏偶氮類顯

5、色劑：本身是有色物質，生成配合物后，顏色發(fā)生明顯變化；具有性質穩(wěn)定、顯色反響靈敏度高、選色發(fā)生明顯變化；具有性質穩(wěn)定、顯色反響靈敏度高、選擇性好、對比度大等優(yōu)點，運用最廣泛。偶氮胂擇性好、對比度大等優(yōu)點，運用最廣泛。偶氮胂、PARPAR等。等。 三苯甲烷類：鉻天青三苯甲烷類：鉻天青S S、二甲酚橙等、二甲酚橙等二、顯色反響條件的選擇二、顯色反響條件的選擇1.1.顯色劑用量顯色劑用量 吸光度吸光度A A與顯色劑用與顯色劑用量量CRCR的關系會出現(xiàn)如下圖的關系會出現(xiàn)如下圖的幾種情況。選擇曲線變的幾種情況。選擇曲線變化平坦處?；教固?。2.2.反響體系的酸度反響體系的酸度 在一樣實驗條件下，分別測定

6、不同在一樣實驗條件下，分別測定不同pHpH值條件下顯色溶液的吸光度。選擇曲線中值條件下顯色溶液的吸光度。選擇曲線中吸光度較大且恒定的平坦區(qū)所對應的吸光度較大且恒定的平坦區(qū)所對應的pHpH范范圍。圍。3.3.顯色時間與溫度顯色時間與溫度 實驗確定實驗確定4.4.溶劑溶劑 普通盡量采用水相測定，普通盡量采用水相測定，四、測定條件的選擇四、測定條件的選擇1.1.選擇適當?shù)娜肷洳ㄩL選擇適當?shù)娜肷洳ㄩL 普通應該選擇普通應該選擇maxmax為入射光波長。為入射光波長。 假設假設maxmax處有共存組分干擾時，那么應思索處有共存組分干擾時，那么應思索選擇靈敏度稍低但能防止干擾的入射光波長。選擇靈敏度稍低但能

7、防止干擾的入射光波長。入射光(測定)波長的選擇 盡能夠選擇最大吸收波長 max ，靈敏度高，非單色光的影響較小-對比爾定律的偏離程度較小。 不選擇 max的緣由： (1)干擾物質在最大吸收波長 max處干擾嚴重； (2) max不在儀器測定范圍內； 2.選擇適宜的參比溶液 為什么需求運用參比溶液？為什么需求運用參比溶液？ 測得的的吸光度真正反映待測溶液吸光強度。測得的的吸光度真正反映待測溶液吸光強度。 任何物質都有吸光才干，只是強弱不同而已。因此，任何物質都有吸光才干，只是強弱不同而已。因此，實踐測定過程中試液的吸光度實踐上是多種成份共同實踐測定過程中試液的吸光度實踐上是多種成份共同吸光的結果

8、。如試液中的溶劑、助劑、裝試液的比色吸光的結果。如試液中的溶劑、助劑、裝試液的比色皿等。皿等。 A=A待測物質待測物質+A溶劑溶劑+A其它試劑其它試劑+A比色皿比色皿+- 可以分別測出后幾項的數(shù)值，然后扣除。但顯然可以分別測出后幾項的數(shù)值，然后扣除。但顯然不方便。不方便。 假設以后幾項為基準，經過儀器調理其為零，那假設以后幾項為基準，經過儀器調理其為零，那么可以很方便的實現(xiàn)么可以很方便的實現(xiàn)A=A待測物質。待測物質。 即在比色皿中裝入同樣的試劑、溶劑即在比色皿中裝入同樣的試劑、溶劑(除無待測組除無待測組分外，其它均完全一樣分外，其它均完全一樣)，調理其吸光度為零，調理其吸光度為零(實踐上實踐上

9、即以對此溶液的透射光強度作為入射光強度即以對此溶液的透射光強度作為入射光強度I0)，以此，以此為基準測定試樣。此溶液稱為參比溶液。為基準測定試樣。此溶液稱為參比溶液。 待測試液顯色劑反響產物參比溶液 不顯色不顯色顯色純溶劑 略有吸收略有吸收顯色試劑空白 有吸收無吸收顯色試樣空白 3.3.控制適宜的吸光度讀數(shù)范圍控制適宜的吸光度讀數(shù)范圍 不同的透光度讀數(shù)，產生的誤差大小不同：不同的透光度讀數(shù)，產生的誤差大小不同： lgT=bclgT=bc微分：微分：dlgTdlgT0.434dlnT = - 0.434T -1 dT =b dc0.434dlnT = - 0.434T -1 dT =b dc兩式

10、相除得：兩式相除得： dc/c = dc/c = 0.434 / TlgT 0.434 / TlgT dT dT 以有限值表示可得：以有限值表示可得： c/c = c/c =0.434/TlgT0.434/TlgTT T 濃度丈量值的相對誤差濃度丈量值的相對誤差c/cc/c不僅與儀器的透不僅與儀器的透光度誤差光度誤差T T 有關，而且與其透光度讀數(shù)有關，而且與其透光度讀數(shù)T T 的值也有關。的值也有關。 能否存在最正確讀數(shù)范圍？何值時誤差最??？能否存在最正確讀數(shù)范圍？何值時誤差最?。?最正確讀數(shù)范圍與最正確值最正確讀數(shù)范圍與最正確值 設：設：T =1%T =1%，那么可繪出溶液濃，那么可繪出溶液濃度相對誤差度相對誤差c/cc/c與其透光度與其透光度T T 的關系的關系曲線。如下圖：曲線。如下圖： 當：當：T =1%T =1%，T T 在在20%20%65%65%之間時，濃度相對誤差較小，最正確之間時，濃度相對誤差較小，最