1、1大學(xué)基礎(chǔ)化學(xué)實(shí)驗(yàn)大學(xué)基礎(chǔ)化學(xué)實(shí)驗(yàn)有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)2v實(shí)驗(yàn)室安全教育v基本儀器和裝置v基本操作實(shí)驗(yàn)v驗(yàn)證性實(shí)驗(yàn)v綜合性實(shí)驗(yàn)v設(shè)計(jì)性實(shí)驗(yàn)3v實(shí)驗(yàn)教材實(shí)驗(yàn)教材v“大學(xué)基礎(chǔ)化學(xué)實(shí)驗(yàn)叢書：有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)大學(xué)基礎(chǔ)化學(xué)實(shí)驗(yàn)叢書：有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)”，林桂汕，段文貴，張淑瓊編，華東理工大學(xué)出版社，2005。v參考資料參考資料v“有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)”（第二版），蘭州大學(xué)、復(fù)旦大學(xué)編，高教出版社4有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)-I（理科）（理科）（43+69學(xué)時(shí) ）成績(jī)?cè)u(píng)定：平時(shí)實(shí)驗(yàn)成績(jī)成績(jī)?cè)u(píng)定：平時(shí)實(shí)驗(yàn)成績(jī)70% 考試實(shí)驗(yàn)成績(jī)考試實(shí)驗(yàn)成績(jī)30%5序號(hào)實(shí)驗(yàn)名稱實(shí)驗(yàn)時(shí)數(shù)1有機(jī)實(shí)驗(yàn)基本知識(shí)講座52簡(jiǎn)單蒸餾、沸點(diǎn)的測(cè)定43重結(jié)晶

2、、熔點(diǎn)測(cè)定34水蒸氣蒸餾55簡(jiǎn)單分餾56減壓蒸餾57環(huán)己烯制備88乙酸乙脂制備8第一學(xué)期（共43學(xué)時(shí)）6序號(hào)實(shí)驗(yàn)名稱實(shí)驗(yàn)時(shí)數(shù)1正溴丁烷的制備2-甲基2己醇制備162二苯酮制備83苯甲醇和苯甲酸制備苯甲酸乙酯制備1642硝基1，3苯二酚的制備85從茶葉中提取咖啡因86設(shè)計(jì)性實(shí)驗(yàn)13第二學(xué)期（共69學(xué)時(shí)）7有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)-II（工科）（工科）（42學(xué)時(shí) ）8序號(hào)實(shí)驗(yàn)名稱實(shí)驗(yàn)時(shí)數(shù)1安全知識(shí)教育，簡(jiǎn)單蒸餾42沸點(diǎn)及熔點(diǎn)的測(cè)定53重結(jié)晶、升華54環(huán)己烯制備55正溴丁烷制備56環(huán)己酮的制備57乙酰乙酸乙酯的制備78從茶葉中提取咖啡因59有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)-III(農(nóng)科類）農(nóng)科類）（22學(xué)時(shí)

3、 ）10序號(hào)實(shí)驗(yàn)名稱實(shí)驗(yàn)時(shí)數(shù)1安全知識(shí)教育，簡(jiǎn)單蒸餾42沸點(diǎn)及熔點(diǎn)的測(cè)定43重結(jié)晶、升華44乙酰乙酸乙酯的制備55從茶葉中提取咖啡因511實(shí)驗(yàn)須知、安全教育v廣西大學(xué)學(xué)生實(shí)驗(yàn)守則廣西大學(xué)學(xué)生實(shí)驗(yàn)守則v實(shí)驗(yàn)室安全制度v實(shí)驗(yàn)室安全事故的預(yù)防與處理實(shí)驗(yàn)室安全事故的預(yù)防與處理v返回返回12廣西大學(xué)學(xué)生實(shí)驗(yàn)守則廣西大學(xué)學(xué)生實(shí)驗(yàn)守則校設(shè)字校設(shè)字20052號(hào)號(hào) 實(shí)驗(yàn)是教學(xué)、科研的重要組成部分，為保障教學(xué)、科研的順利進(jìn)行，學(xué)生在實(shí)驗(yàn)室必須尊重科學(xué)，講究文明，自覺(jué)遵守以下守則： 一、學(xué)生進(jìn)行實(shí)驗(yàn)前必須做好預(yù)習(xí)，認(rèn)真閱讀實(shí)驗(yàn)指導(dǎo)書，復(fù)習(xí)有關(guān)基本知識(shí)，明確實(shí)驗(yàn)?zāi)康暮蛢?nèi)容，掌握實(shí)驗(yàn)步驟，并接受教師提問(wèn)和檢查。 二、進(jìn)

4、入實(shí)驗(yàn)室必須遵守實(shí)驗(yàn)室的一切規(guī)章制度，服從教師指導(dǎo)，在指定地點(diǎn)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)；保持室內(nèi)清潔、安靜，不準(zhǔn)吸煙、隨地吐痰、亂扔紙屑及其他雜物，不準(zhǔn)喧嘩、打鬧；不準(zhǔn)穿拖鞋進(jìn)入實(shí)驗(yàn)室，要求衣冠整潔，不能坦胸露背，不能穿超短褲（裙）。13 三、實(shí)驗(yàn)前應(yīng)核對(duì)自己所用的儀器、工具等，如有問(wèn)題立即向指導(dǎo)教師報(bào)告。 四、一切準(zhǔn)備工作就緒后，經(jīng)指導(dǎo)教師同意后方可動(dòng)用儀器設(shè)備進(jìn)行實(shí)驗(yàn)；實(shí)驗(yàn)中要嚴(yán)格遵守操作規(guī)程，細(xì)心觀察，如實(shí)記錄，不得擅自離開(kāi)崗位，不得抄襲他組數(shù)據(jù)。 五、實(shí)驗(yàn)中要注意安全，出現(xiàn)意外事故時(shí)要保持鎮(zhèn)靜，并迅速采取措施（切斷電源、氣源等），防止事故擴(kuò)大，并注意保護(hù)現(xiàn)場(chǎng)，及時(shí)向指導(dǎo)教師報(bào)告。 六、愛(ài)護(hù)儀器設(shè)備，節(jié)

5、約用水、用電和實(shí)驗(yàn)材料，未經(jīng)許可不準(zhǔn)動(dòng)用與本實(shí)驗(yàn)無(wú)關(guān)的儀器設(shè)備。 七、實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，若儀器設(shè)備發(fā)生故障或損壞時(shí)，應(yīng)及時(shí)報(bào)告指導(dǎo)教師處理。凡損壞儀器設(shè)備、器皿、工具者，應(yīng)主動(dòng)說(shuō)明原因并接受檢查，填寫報(bào)損單，由指導(dǎo)教師根據(jù)情況，按有關(guān)規(guī)定處理；對(duì)違反操作或擅自動(dòng)用其它設(shè)備造成損壞者，由事故人作書面檢查，并賠償損失。同時(shí)，視情節(jié)輕重，酌情免予或給予處分。 八、實(shí)驗(yàn)完成后，須整理好使用的儀器設(shè)備，清理實(shí)驗(yàn)場(chǎng)地，經(jīng)指導(dǎo)教師同意后，方可離開(kāi)實(shí)驗(yàn)室。 本守則由實(shí)驗(yàn)設(shè)備處負(fù)責(zé)解釋。 14（二）實(shí)驗(yàn)室安全制度 一、實(shí)驗(yàn)室是教學(xué)科研的重要基地，實(shí)驗(yàn)室的安全衛(wèi)生是實(shí)驗(yàn)工作正常進(jìn)行的基本保證。凡進(jìn)入實(shí)驗(yàn)室工作、學(xué)習(xí)的人

6、員必須遵守實(shí)驗(yàn)室安全衛(wèi)生制度。二、實(shí)驗(yàn)室的劇毒、易燃、易爆、放射性等物品及貴重物資器材、大精儀器設(shè)備等由專人保管，定點(diǎn)定位存放和使用，并按有關(guān)規(guī)定及時(shí)做好使用記錄。三、實(shí)驗(yàn)操作前要進(jìn)行消防安全設(shè)施、設(shè)備的檢查，嚴(yán)禁在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中違章搭、截用電。 四、進(jìn)入實(shí)驗(yàn)室的人員，必須遵守實(shí)驗(yàn)室規(guī)章制度；未經(jīng)實(shí)驗(yàn)室或設(shè)備管理教師同意不得擅自啟用實(shí)驗(yàn)室的設(shè)備、設(shè)施；實(shí)驗(yàn)操作時(shí)要服從指導(dǎo)，遵守相關(guān)實(shí)驗(yàn)和設(shè)備操作規(guī)程，不得擅離職守。 15五、實(shí)驗(yàn)室設(shè)備的設(shè)置和器材的存放必須遵循安全、整潔、科學(xué)、規(guī)范、文明、有序的原則。每次實(shí)驗(yàn)結(jié)束后必須安排值班人員打掃清潔衛(wèi)生，并定期進(jìn)行大掃除。進(jìn)入實(shí)驗(yàn)室的所有人員要愛(ài)護(hù)室內(nèi)公共衛(wèi)

7、生，不得在室內(nèi)就食、吸煙；學(xué)生實(shí)驗(yàn)結(jié)束后應(yīng)在實(shí)驗(yàn)室管理人員的指導(dǎo)下做好實(shí)驗(yàn)場(chǎng)所及儀具的清潔，并有序地存放好所用的設(shè)備器材，使之處于待用的正常狀態(tài)。 六、實(shí)驗(yàn)人員離開(kāi)實(shí)驗(yàn)室前要檢查門窗、水、電、煤氣等設(shè)施的關(guān)閉情況，確認(rèn)安全無(wú)誤，方可離室。七、對(duì)發(fā)現(xiàn)的違反實(shí)驗(yàn)室安全衛(wèi)生制度的各種情況，要及時(shí)向?qū)嶒?yàn)室教師報(bào)告。返回返回16實(shí)驗(yàn)室安全事故的預(yù)防與處理實(shí)驗(yàn)室安全事故的預(yù)防與處理v實(shí)驗(yàn)物品常見(jiàn)警告標(biāo)識(shí)符號(hào)v實(shí)驗(yàn)時(shí)的一般注意事項(xiàng)v火災(zāi)、爆炸、中毒及觸電事故的預(yù)防 火災(zāi)預(yù)防 爆炸預(yù)防 中毒預(yù)防與觸電預(yù)防v滅火器及其使用方法滅火器及其使用方法v意外事故處理v返回17實(shí)驗(yàn)物品常見(jiàn)警告標(biāo)識(shí)符號(hào) 返回返回18實(shí)驗(yàn)時(shí)

8、的一般注意事項(xiàng) 實(shí)驗(yàn)前 預(yù)習(xí)實(shí)驗(yàn)內(nèi)容、了解實(shí)驗(yàn)用品性能與注意事項(xiàng)；檢查實(shí)驗(yàn)裝置是否正確，檢查實(shí)驗(yàn)儀器有無(wú)破損；檢查并落實(shí)可能出現(xiàn)的危險(xiǎn)和意外情況處理措施（如滅火器材、防護(hù)眼鏡、急救藥品）；實(shí)驗(yàn)中 穿實(shí)驗(yàn)工作服，配帶防護(hù)眼睛；實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生的有毒有害氣體必須經(jīng)過(guò)相關(guān)處理，不得隨意排放室外；實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生的廢液、廢渣必須倒入指定的收集容器；在記錄本上詳細(xì)記錄實(shí)驗(yàn)操作步驟和觀察到的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，實(shí)驗(yàn)一旦進(jìn)行就不得隨意離開(kāi)；實(shí)驗(yàn)室內(nèi)不準(zhǔn)吸煙、喝水、進(jìn)食。實(shí)驗(yàn)后 關(guān)閉水、電、煤氣開(kāi)關(guān)，脫除實(shí)驗(yàn)服、洗手（臉）；返回返回19火災(zāi)、爆炸、中毒及觸電事故的預(yù)防 火災(zāi)預(yù)防 火柴用后要立即熄滅，不得亂扔；實(shí)驗(yàn)完畢就立即關(guān)閉煤氣（液

9、化氣）和電器開(kāi)關(guān)；注意一些能在空氣中自燃的試劑的使用與保存，（如煤油中的鉀、鈉和水中的白磷）；使用易燃溶劑時(shí)必須遠(yuǎn)離明火，用畢立即蓋緊盛放溶劑的瓶塞；盡量不用明火直接加熱盛有有機(jī)溶劑的反應(yīng)裝置；不得在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)存放大量易燃化學(xué)試劑； 返回返回20爆炸預(yù)防 不允許隨意混合各種化學(xué)藥品；混有空氣的不純氫氣、CO等遇火易爆炸；有些有機(jī)化合物遇氧化劑時(shí)亦發(fā)生猛烈爆炸或燃燒；在室溫時(shí)就具有較大的蒸氣壓的某些易燃溶劑的蒸氣達(dá)到某一極限時(shí)，遇有明火即發(fā)生燃燒爆炸（常用易燃溶劑蒸汽爆炸極限見(jiàn)表1.2-1）；開(kāi)啟貯有揮發(fā)性液體的瓶塞和安瓿時(shí)，必須先充分冷卻，開(kāi)啟時(shí)瓶口必須指向無(wú)人處；不能研磨某些強(qiáng)氧化劑（如氯酸鉀

10、、硝酸鉀、高錳酸鉀等）或其混合物；為防止爆沸危險(xiǎn)，常壓蒸餾或回流要加沸石或攪拌；減壓蒸餾要裝毛細(xì)管或攪拌；常壓操作時(shí)，不可造成密閉體系；減壓操作時(shí)，不可用平底瓶；加壓操作時(shí)，要有一定的防護(hù)措施；存放藥品時(shí)，應(yīng)將強(qiáng)氧化劑和一般化學(xué)試劑分開(kāi)存放。 返回返回21中毒預(yù)防與觸電預(yù)防嚴(yán)禁在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)飲水、就食、吸煙；可能生成的有毒或有腐蝕性氣體的實(shí)驗(yàn)應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行（實(shí)驗(yàn)中不要將頭伸入櫥內(nèi)）。使用后的器皿應(yīng)及時(shí)清洗；不要俯視實(shí)驗(yàn)容器，不要直接嗅聞實(shí)驗(yàn)放出的氣味；接觸固體或液體有毒物質(zhì)時(shí)，必須戴橡皮手套，操作后立即洗手； 不要用濕的手、物接觸電源。所有實(shí)驗(yàn)電器裝置都應(yīng)可靠連接地線； 返回返回22滅火器及其使

11、用方法滅火器及其使用方法 23常用滅火器種類及其適用范圍 名稱藥液成份適用范圍泡沫滅火器Al（SO4）3和NaHCO3用于一般失火及油類著火。因?yàn)榕菽軐?dǎo)電，所以不能用于撲滅電器設(shè)備著火?；鸷蟋F(xiàn)清理較麻煩。四氧化碳滅火器液態(tài)CCl4用于電器設(shè)備及汽油、丙酮等著火。四氯化碳在高溫下生成劇毒的光氣，不能在狹小和通風(fēng)不良實(shí)驗(yàn)室使用。注意四氧化碳與金屬鈉接觸將發(fā)生爆炸。1211滅火器CF2ClBr液化氣體用于油類、有機(jī)溶劑、精密儀器、高壓電氣設(shè)備。二氧化碳滅火器液態(tài)CO2用于電器設(shè)備失火及忌水的物質(zhì)及有機(jī)物著火。注意噴出的二氧化碳使溫度聚降，手若握在喇叭簡(jiǎn)上易被凍傷。干粉滅火器NaHCO3等鹽類與適宜

12、的潤(rùn)滑劑和防潮劑用于油類、電器設(shè)備、可燃?xì)怏w及遇水燃燒等物質(zhì)著火。返回返回24意外事故處理火災(zāi)發(fā)生時(shí)，要鎮(zhèn)靜。少量溶劑可以根據(jù)危險(xiǎn)程度處理濕布覆蓋等大量溶劑著火時(shí)，用滅火器滅火（根據(jù)溶劑性質(zhì)選用不同滅火器）。v注意！ 人的生命放在第一位。必須杜絕不顧生命危險(xiǎn)的行為。人的生命放在第一位。必須杜絕不顧生命危險(xiǎn)的行為。25v割傷用水沖洗傷口，清除異物，再涂上碘水。必要時(shí)上醫(yī)院處理。v燙傷熱燙第一時(shí)間用冷水沖洗冷卻，減少燙傷程度，然后敷藥。試劑燙傷-大量水洗,洗掉危害品,再進(jìn)行敷藥處理。v強(qiáng)腐蝕性試劑一旦觸及人體及衣物，即用大量水沖洗。再進(jìn)行后處理。26v中毒進(jìn)入口腔尚未進(jìn)入食道的有毒物馬上吐出，并馬

13、上用大量水沖洗口腔。v進(jìn)入食道的有毒物：酸大量飲水，后服用氫氧化鋁類藥劑，或蛋白堿飲用大量水，后服用稀醋，酸性果汁飲料，蛋白。v其他試劑不慎攝入，沒(méi)有其他排除方法時(shí)要洗胃，送醫(yī)院處理。v吸入有毒氣體，馬上轉(zhuǎn)移至安全地方，馬上送醫(yī)院。返回返回27基本儀器和裝置v常用儀器v常用實(shí)驗(yàn)儀器裝置v返回28常用玻璃儀器常用玻璃儀器29303132返回33常用裝置v蒸餾裝置 v蒸餾是分離兩種以上沸點(diǎn)相差較大的液體和除去有機(jī)溶劑的常用方法，下面是幾種常用蒸餾的裝置： 簡(jiǎn)單蒸餾裝置 34沸點(diǎn)較高液體的蒸餾裝置 蒸餾較大量溶劑的裝置 35水蒸氣蒸餾裝置 減壓蒸餾裝置 36二. 簡(jiǎn)單分餾 對(duì)于沸點(diǎn)相差較小或沸點(diǎn)接近

14、的液體混合物的分離和提純則是采用分餾的辦法。下圖是實(shí)驗(yàn)室常用的簡(jiǎn)單分餾裝置。 37三、 回流裝置 很多有機(jī)化學(xué)反應(yīng)需要在反應(yīng)體系的溶劑或液體反應(yīng)物的沸點(diǎn)進(jìn)行，這時(shí)就要用回流裝置，下面是幾種常見(jiàn)的回流裝置。 38四 、氣體吸收裝置 某些反應(yīng)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生刺激性或有毒的氣體，我們必須除去，不可釋放于空氣中，以免污染空氣引起中毒。下面是幾種常見(jiàn)的氣體吸收裝置。 （1）和（2）可作少量氣體的吸收 39五、 攪拌裝置v如果反應(yīng)在非均相中進(jìn)行，或反應(yīng)物之一是逐漸滴加，為了盡可能使其迅速均勻混合，以避免因局部過(guò)濃過(guò)熱而導(dǎo)致其它副反應(yīng)的發(fā)生或有機(jī)物的分解；有時(shí)反應(yīng)物是固體，如不攪拌將影響反應(yīng)順利進(jìn)行，在這些情況

15、下均需進(jìn)行攪拌操作。下面是常見(jiàn)的幾種攪拌裝置，和攪拌棒密封示意圖。 帶有加液的回流的攪拌裝置 帶有測(cè)溫滴液回流的攪拌裝置 40攪拌棒常用密封方法 41六、 脂肪提取儀脂肪提取儀（索氏（Soxhlet）提取儀）是實(shí)驗(yàn)中常使用的固-液萃取的裝置。它利用了溶劑回流和虹吸的原理，使固體物質(zhì)不斷被新的純?nèi)軇┹腿?，從而達(dá)到利用少量溶劑從固體中萃取的效果，它萃取效率較高。右圖為脂肪提取儀的裝置。 42濾紙折疊濾紙折疊 43過(guò)濾漏斗過(guò)濾漏斗 44萃取分離原理與技術(shù)萃取分離原理與技術(shù) 設(shè)在VmL的水中溶解W0 g的物質(zhì)，每次用SmL與水不互溶的有機(jī)溶劑重復(fù)萃取。假如W1 g為萃取一次后剩留在水中的物質(zhì)量，則在水

16、中的濃度和在有機(jī)相中的濃度就分別為W1/V和（W0-W1）/S，兩者之比等于K，即： KSWWVW/ )(/101 或 01WSKVKVW設(shè)W2 g為萃取兩次后在水中的剩留量，則有： KSWWVW/ )(/212 或 2012SKVKVWSKVKVWW在萃取n次后的剩留量Wn應(yīng)為： nnSKVKVWW045分液漏斗振搖手法分液漏斗振搖手法 搖振中的放氣；分液方法：上層溶液從漏斗口傾出下層溶液通過(guò)打開(kāi)活塞放出46萃取裝置萃取裝置 47薄層色譜分離原理與操作薄層色譜分離原理與操作 薄層色譜示意圖薄層色譜示意圖 48氧化鋁板與硅膠軟板活性與各偶氮染料比移值的關(guān)系氧化鋁板與硅膠軟板活性與各偶氮染料比移

17、值的關(guān)系 活性級(jí)別偶氮染料Rf值（前者為氧化鋁板，后者為硅膠軟板）偶氮苯0.59;0.610.74;0.700.85;0.830.95;0.86對(duì)甲氧基偶氮苯0.16;0.280.49;0.430.69;0.670.89;0.79蘇丹黃0.01;0.180.25;0.300.57;0.530.78;0.64蘇丹紅0.00;0.110.10;0.130.33;0.400.56;0.50對(duì)氨基偶氮苯0.00;0.040.03;0.070.08;0.200.19;0.2049薄層板的展開(kāi)薄層板的展開(kāi) 50柱色譜分離原理與操作柱色譜分離原理與操作 吸附劑的含水量和活性等級(jí)關(guān)系吸附劑的含水量和活性等級(jí)關(guān)

18、系 活性等級(jí)氧化鋁含水量03%6%10%15%硅膠含水量05%15%25%38%柱色譜分離示意柱色譜分離示意 返回51基本操作實(shí)驗(yàn)基本操作實(shí)驗(yàn)v實(shí)驗(yàn)一 蒸餾及沸點(diǎn)的測(cè)定蒸餾及沸點(diǎn)的測(cè)定 v實(shí)驗(yàn)二 熔點(diǎn)測(cè)定v實(shí)驗(yàn)三 重結(jié)晶與重結(jié)晶與升華v實(shí)驗(yàn)四 減壓蒸餾減壓蒸餾v實(shí)驗(yàn)五 水蒸氣蒸餾水蒸氣蒸餾v返回返回52實(shí)驗(yàn)一實(shí)驗(yàn)一 蒸餾及沸點(diǎn)的測(cè)定蒸餾及沸點(diǎn)的測(cè)定 目的要求目的要求1、初步掌握蒸餾裝置的安裝及其操作；2、正確掌握常量法（即蒸餾法）和微量法測(cè)定沸點(diǎn)的原理及其方法。主要儀器與藥品主要儀器與藥品50ml蒸餾瓶、蒸餾頭、直型冷凝管、接收尾管、錐形瓶。工業(yè)酒精、環(huán)已烷 53原理 將液體加熱，其蒸氣壓Pi

19、隨著溫度的升高而增大，當(dāng)其蒸氣壓增大至與外界施加于液體表面的壓強(qiáng)Pa相等時(shí)，就會(huì)有大量的氣泡從液體內(nèi)部逸出，即液體沸騰，這時(shí)的溫度稱為液體的沸點(diǎn)。 蒸餾裝置注意：溫度計(jì)的位置！注意：溫度計(jì)的位置！54 安裝儀器順序一般是先從熱源開(kāi)始，自下而上，從左到右，準(zhǔn)確端正，穩(wěn)固牢靠，無(wú)論從正面或側(cè)面觀察，全套儀器的軸線都要在同一平面內(nèi)。鐵架都應(yīng)整齊地放在儀器的背面。 安裝儀器之前，首先要根據(jù)蒸餾物的量，選擇大小合適的蒸餾瓶。蒸餾物液體的體積一般不要超過(guò)蒸餾瓶容積的2/3，也不要少于1/3。蒸餾瓶宜用鐵夾固定，注意瓶底應(yīng)距石棉網(wǎng)12mm，不要觸及石棉網(wǎng)；用水浴或油浴時(shí)，瓶底應(yīng)距水浴（或油?。╁伒?2cm。

20、安裝冷凝管時(shí)，應(yīng)先調(diào)整它的位置使與已裝好的蒸餾瓶高度相適應(yīng)并與蒸餾頭的支管同軸，然后松開(kāi)固定冷凝管的鐵夾，使冷凝管沿此軸移動(dòng)與蒸餾瓶連接。注意：鐵夾不可夾得太緊或太松，以?shī)A住后稍用力尚能轉(zhuǎn)動(dòng)為宜。完好的鐵夾內(nèi)通常墊以橡皮等軟性物質(zhì)，以免夾破儀器。在冷凝管出口處通過(guò)接液管連接接受瓶（用錐形瓶或圓底燒瓶），接受瓶必須干凈，正式接受餾液的接受瓶應(yīng)事先稱重并做記錄。常量蒸餾裝置測(cè)定沸點(diǎn)55.蒸餾操作v 加料：將一定體積的待蒸餾液通過(guò)玻璃漏斗小心倒入蒸餾瓶中。加入幾粒助沸物，塞好溫度計(jì)套管和溫度計(jì)。再一次檢查儀器的各部分連接是否緊密和妥善。v 加熱：打開(kāi)冷凝水開(kāi)關(guān)，水從冷凝管上端流出并引入水槽，然后開(kāi)始

21、加熱。加熱時(shí)可以看見(jiàn)蒸餾瓶中液體逐漸沸騰，蒸氣逐漸上升，溫度計(jì)的讀數(shù)也略有上升。當(dāng)蒸氣的頂端達(dá)到溫度計(jì)水銀球部位時(shí)，溫度計(jì)讀數(shù)就急劇上升。此時(shí)應(yīng)適當(dāng)調(diào)小加熱速率使瓶頸上部和溫度計(jì)受熱，讓水銀球上液滴和蒸氣溫度達(dá)到平衡?？刂萍訜釡囟龋{(diào)節(jié)蒸餾速度，通常以每秒1-2滴為宜。在整個(gè)蒸餾過(guò)程中，應(yīng)使溫度計(jì)水銀球上常有被冷凝的液滴滴下。此時(shí)的溫度即為液體與蒸氣平衡時(shí)的溫度。溫度計(jì)指示的溫度即為液體（餾出液）的沸點(diǎn)。蒸餾時(shí)加熱的火焰不能太大，否則會(huì)在蒸餾瓶的頸部造成過(guò)熱現(xiàn)象，由溫度計(jì)讀得的沸點(diǎn)會(huì)偏高。另一方面，蒸餾也不能進(jìn)行的太慢，否則由于溫度計(jì)的水銀球不能為餾出液蒸氣充分浸潤(rùn)而使讀數(shù)偏低或不規(guī)則。v 5

22、6v進(jìn)行蒸餾前，至少要準(zhǔn)備兩個(gè)接受瓶。因?yàn)樵谶_(dá)到預(yù)期物質(zhì)的沸點(diǎn)前，常有沸點(diǎn)較低的液體先蒸出，這部分餾出液稱為“前餾分”或“餾頭”。前餾分蒸完，溫度趨于穩(wěn)定后，蒸出的就是較純的物質(zhì)，這時(shí)應(yīng)更換一個(gè)潔凈干燥的接受瓶接受。并記下這部分液體開(kāi)始餾出時(shí)和最后一滴時(shí)溫度計(jì)的讀數(shù)，即是該餾分的沸程。在所需的餾分蒸出后，若維持原來(lái)的加熱溫度，就不會(huì)再有餾液蒸出，溫度會(huì)突然下降，這時(shí)應(yīng)停止蒸餾。即使雜質(zhì)含量極少，也不要蒸干，以免蒸餾瓶破裂及發(fā)生其他意外事故。v蒸餾完畢，應(yīng)先停止加熱，然后停止通水，再拆除儀器。拆除儀器的順序和裝配的順序相反，即先取下接受器，然后拆下接液管、冷凝管、蒸餾頭和蒸餾瓶等。v 液體的沸程

23、?？纱硭募兌?，純粹的液體沸程一般不超過(guò)12。57v微量法測(cè)定沸點(diǎn)是置12滴樣品于沸點(diǎn)管（5mm50mm）中，再放入1根上端封閉的毛細(xì)管（1mm），然后將沸點(diǎn)管用小橡皮圈固定于溫度計(jì)旁，放入提勒（Thiele）管的熱浴中進(jìn)行緩慢加熱。加熱時(shí)，由于毛細(xì)管中的氣體膨脹，會(huì)有小氣泡緩緩逸出。在到達(dá)該液體的沸點(diǎn)時(shí)，將有一連串的小氣泡開(kāi)始快速的逸出，此時(shí)可停止加熱，使浴溫自行降低，氣泡逸出的速度即漸漸減慢。當(dāng)氣泡不再冒出而液體剛要進(jìn)入毛細(xì)管的瞬間（即最后1個(gè)氣泡開(kāi)始縮至毛細(xì)管中時(shí)），表示毛細(xì)管內(nèi)的蒸氣壓與外界壓力相等，此時(shí)的溫度即為該液體的沸點(diǎn)。 58微量測(cè)定沸點(diǎn)裝置微量測(cè)定沸點(diǎn)裝置 返回59實(shí)驗(yàn)二

24、熔點(diǎn)測(cè)定一、目的： 1、理解熔點(diǎn)，熔點(diǎn)測(cè)定的原理、應(yīng)用。2、掌握毛細(xì)管熔點(diǎn)測(cè)定法。二、原理及應(yīng)用 1、熔點(diǎn)：當(dāng)晶體加熱到一定溫度時(shí)，隨即從固態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài)，此時(shí)的溫度可視為該物質(zhì)的熔點(diǎn)。 熔點(diǎn)范圍（熔距、始熔、全熔）。2、應(yīng)用：A、測(cè)定固體化合物的熔點(diǎn)。 B、鑒定有機(jī)化合物的純度。C、鑒別熔點(diǎn)相同的化合物是否同一化合物。60毛細(xì)管熔點(diǎn)測(cè)定法1、裝置：熱浴、溫度計(jì)、熔點(diǎn)管裝配而成。(膠塞的打孔和熔點(diǎn)測(cè)定裝置的安裝)2、測(cè)定操作：a 樣品的干燥和研磨b 裝樣（把兩頭封閉長(zhǎng)度約1012cm的熔點(diǎn)管中間割裂，開(kāi)口的一端插入樣品粉末中，裝樣約高34mm，倒轉(zhuǎn)填緊后，樣高23mm）c 把裝樣品的毛細(xì)管附于溫

25、度計(jì)上（樣品部分在水銀球中部）d 放入熱?。囟扔?jì)水銀球在熱浴中部，水銀球不能碰瓶底也不能離開(kāi)熱浴液面）e 加熱、控溫（開(kāi)始升溫可快，接近熔點(diǎn)10時(shí)，控制升溫速度12/minf 觀察熔點(diǎn)（始熔：固體收縮，當(dāng)樣品開(kāi)始塌落并出現(xiàn)液相時(shí)，即為始熔；全熔：固體完全消失而成透明的液體時(shí)，即為全熔）g 記錄結(jié)果（熔點(diǎn)范圍，即始熔至全熔溫度）。h 要有二次以上重復(fù)的數(shù)據(jù)（通常不取平均值），第二次要用新裝樣品的熔點(diǎn)管，浴溫要低于熔點(diǎn)20以上才放入。61毛細(xì)管熔點(diǎn)測(cè)定裝置裝置 62測(cè)準(zhǔn)熔點(diǎn)必須注意的問(wèn)題： 1、儀器因素：a 溫度計(jì)要校正； b 熔點(diǎn)管要干凈，管壁要薄。2、 操作因素：a 樣品必須干燥并研磨細(xì)、裝

26、填緊密； b 嚴(yán)格控制升溫速度觀察準(zhǔn)確。 3、樣品不能反復(fù)使用。63熔點(diǎn)法校正溫度計(jì)標(biāo)準(zhǔn)樣品熔點(diǎn)（）標(biāo)準(zhǔn)樣品熔點(diǎn)（）水-冰0苯甲酸 112.4a-萘胺50尿素135二苯胺53二苯基羥基乙酸151對(duì)二氯苯53水楊酸159苯甲酸芐酯71對(duì)苯二酚173174萘80.553,5-二硝基苯甲酸205間二硝基苯90.02蒽216.2216.4二苯乙二酮9596酚酞262263乙酰苯胺114.3蒽醌286（升華）返回64目的v掌握重結(jié)晶的原理和方法，以及應(yīng)用。v掌握升華的原理，實(shí)驗(yàn)方法和應(yīng)用。實(shí)驗(yàn)三實(shí)驗(yàn)三 重結(jié)晶與重結(jié)晶與升華65二、重結(jié)晶實(shí)驗(yàn)原理1、固體有機(jī)物在不同溶劑中具有不同的溶解度。2、固體有機(jī)物在

27、溶劑中的溶解度與溫度有密切關(guān)系，溫度升高溶解度增大。3、把固體化合物溶解在熱溶液中成近飽和溶液，該溶液冷卻后成過(guò)飽和溶液并析出結(jié)晶，而雜質(zhì)不溶被熱過(guò)濾或溶解度大而溶在溶劑中被除去，達(dá)到分離提純的目的，這一操作過(guò)程叫重結(jié)晶。* 重結(jié)晶適用于提純雜質(zhì)含量5%以下的固體化合物。66三、操作步驟 1、加熱溶解圓底瓶或錐型瓶，有機(jī)溶劑不能用直接火。2、脫色常用活性炭（用量約是被提純物的5%；注意不能加到沸騰的溶液中）。3、趁熱過(guò)濾無(wú)頸漏斗、折疊濾紙、錐型瓶接收（儀器要預(yù)熱和用熱溶劑濕潤(rùn)濾紙，漏斗用鐵環(huán)固定）。4、冷卻析出結(jié)晶靜置、緩慢冷卻（如結(jié)晶析出過(guò)快則要復(fù)溶）； 難析出結(jié)晶時(shí)可加晶種或磨擦引導(dǎo)； 如

28、析出油狀物可配成較稀的溶液而不使析出油狀 物，或在攪拌下急冷（冰水）使快速析出結(jié)晶的方法處理。675、抽濾收集結(jié)晶布氏漏斗、抽濾瓶、濾紙；用母液把固體全部轉(zhuǎn)移到布氏漏斗，把固體與母液較徹底分開(kāi)。 6、洗滌加入少量新鮮溶劑（停止抽氣）洗滌固體，除凈固體表面的母液（二次）。7、干燥空氣晾干、加熱烘干（溫度低于固體熔點(diǎn)10以上）、干燥器干燥等。68四、影響重結(jié)晶的幾個(gè)問(wèn)題1、溶劑選擇的條件與被提純物不起化學(xué)反應(yīng)、溶解度隨溫度變化大、對(duì)雜質(zhì)溶解度大或幾乎不溶、獲得結(jié)晶好、易揮發(fā)、廉價(jià)、無(wú)毒等；溶劑用量通常過(guò)量20%。2、趁熱過(guò)濾在濾紙上析出較多結(jié)晶過(guò)濾慢、濾液冷了（無(wú)預(yù)熱儀器、沒(méi)用熱溶液濕潤(rùn)濾紙），溶

29、劑量偏少，操作不規(guī)范等。3、結(jié)晶不完全結(jié)晶時(shí)間不足、未進(jìn)一步用冰水冷卻等。4、洗滌溶劑過(guò)多溶解部分結(jié)晶而損失產(chǎn)品。5、溶劑未抽干，烘干時(shí)易融化。69升華原理固體物資直接汽化變成氣體，然后由氣體變成固體的過(guò)程，即為升華。用于一些化合物的分離純化。70實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)操作 最簡(jiǎn)單的常壓升華裝置如圖所示。在蒸發(fā)皿中放置粗萘，上面覆蓋一張刺有許多小孔的濾紙(最好在蒸發(fā)皿的邊緣上先放置大小合適的用石棉紙做成的窄圈，用以支持此濾紙)。然后將大小合適的玻璃漏斗倒蓋在上面，漏斗的頸部塞有玻璃毛或脫脂棉花團(tuán)，以減少蒸氣逃逸。用水域加熱，控制浴溫低于被升華物質(zhì)的熔點(diǎn)，使其慢慢升華。蒸氣通過(guò)濾紙小孔上升，冷卻后凝結(jié)在濾

30、紙上或漏斗壁上。必要時(shí)外壁可用濕布冷卻。注意事項(xiàng)：溫度必須控制在樣品的熔點(diǎn)以下。返回71實(shí)驗(yàn)四實(shí)驗(yàn)四 減壓蒸餾減壓蒸餾v目的v掌握減壓蒸餾的原理v了解減壓蒸餾的儀器裝置和使用方法減壓蒸餾是分離和提純有機(jī)化合物的一種重要方法。它特別適用于那些在常壓蒸餾時(shí)未達(dá)沸點(diǎn)即已受熱分解、氧化或聚合的物質(zhì)。72基本原理基本原理 液體的沸點(diǎn)是指它的蒸氣壓等于外界大氣壓時(shí)的溫度，所以液體沸騰的溫度是隨外界壓力的降低而降低的。因而如用真空泵連接盛有液體的容器，使液體表面上的壓力降低，即可降低液體的沸點(diǎn)。這種在較低壓力下進(jìn)行蒸餾的操作稱為減壓蒸餾。 73v 減壓蒸餾時(shí)因物質(zhì)的沸點(diǎn)與壓力有關(guān)，故在進(jìn)行減壓蒸餾之前，應(yīng)先

31、查閱待蒸餾液體在所選擇的壓力下相應(yīng)的沸點(diǎn)。當(dāng)壓力降到2.67kPa(20mmHg)時(shí)，大多數(shù)有機(jī)物的沸點(diǎn)都比常壓下的沸點(diǎn)低100120左右。如苯甲醛在101.3kPa(760mmHg)時(shí)沸點(diǎn)為178；當(dāng)壓力降至2.67kPa時(shí)，相應(yīng)的沸點(diǎn)為75。因此，當(dāng)要進(jìn)行減壓蒸餾時(shí)，預(yù)先粗略地估計(jì)出相應(yīng)的沸點(diǎn)，對(duì)具體操作和選擇合適的溫度計(jì)與熱浴都有一定的參考價(jià)值。v在給定壓力下的沸點(diǎn)還可以近似地從下列公式求出：vP為蒸氣壓，T為沸點(diǎn)（絕對(duì)溫度），A、B為常數(shù)。如以lgp為縱坐標(biāo)，1/T為橫坐標(biāo)作圖，可以近似地得到一直線。 TBAplg74v二二 實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)操作v 1減壓蒸餾的裝置v常用的減壓蒸餾系統(tǒng)可分

32、為蒸餾、抽氣（減壓）、安全系統(tǒng)和測(cè)壓四部分，如圖（減壓蒸餾裝置）。整套儀器必須裝配緊密，所有接頭需潤(rùn)滑并密封，防止漏氣，這是保證減壓蒸餾順利進(jìn)行的先決條件。圖一75圖二76v（1）蒸餾部分v 減壓蒸餾瓶又稱克氏(Claisen)蒸餾瓶, 為了避免減壓蒸餾時(shí)瓶?jī)?nèi)液體由于沸騰而沖入冷凝管，在磨口儀器中用克氏蒸餾頭配圓底燒瓶,瓶的一頸中插入溫度計(jì)；另一頸中插入一根毛細(xì)管。其長(zhǎng)度恰好使其下端距瓶底12mm。毛細(xì)管上端連有一段帶螺旋夾的橡皮管。螺旋夾用以調(diào)節(jié)進(jìn)入空氣的量，使有極少量的空氣進(jìn)入液體，呈微小氣泡冒出，作為液體沸騰的氣化中心，使蒸餾平穩(wěn)進(jìn)行。接受器可用蒸餾瓶或抽濾瓶代替，注意切不可用平底燒瓶或

33、錐形瓶。蒸餾時(shí)若要收集不同的餾分而又不中斷蒸餾，則可選用兩尾或多尾接液管，多尾接液管與圓底燒瓶連接起來(lái)。 根據(jù)蒸出液體的沸點(diǎn)不同，選擇適當(dāng)?shù)臒嵩『屠淠?。如果蒸餾的液體量不多而且沸點(diǎn)很高，或是低熔點(diǎn)的固體，也可以不用冷凝管，而將克氏瓶的支管通過(guò)接液管直接插入接受瓶的球形部分中。蒸餾沸點(diǎn)較高的物質(zhì)時(shí)，最好用石棉繩或石棉布包裹蒸餾瓶的兩頸，以減少散熱。熱浴的溫度一般控制在比液體的沸點(diǎn)高2030左右。 77v（2）減壓部分v實(shí)驗(yàn)室通常用水泵或油泵進(jìn)行減壓。v水泵：水泵所能達(dá)到的最低壓力為當(dāng)時(shí)室溫下的水蒸氣壓。例如在水溫為68時(shí)，水蒸氣壓為0.931.07kPa；在夏天，若水溫為30，則水蒸氣壓為4.

34、2kPa左右。用水循環(huán)泵代替簡(jiǎn)單的水泵，方便、實(shí)用和節(jié)水。v油泵：好的油泵能抽至真空度為133.3Pa，一般使用油泵時(shí)，系統(tǒng)的壓力常控制在0.67-1.33kPa之間，因?yàn)樵诜序v液體表面上要獲得0.67kPa以下的壓力比較困難。這是由于蒸氣從瓶?jī)?nèi)的蒸發(fā)面逸出而經(jīng)過(guò)瓶頸和支管（內(nèi)徑為45mm）時(shí)，需要有0.131.07kPa的壓力差，如果要獲得較低的壓力，可選用短頸和支管粗的克氏蒸餾瓶。78v當(dāng)用油泵進(jìn)行減壓時(shí)，為了防止易揮發(fā)的有機(jī)溶劑、酸性物質(zhì)和水汽進(jìn)入油泵，必須在接受器和油泵之間順次安裝冷卻阱和幾種吸收塔，以免污染油泵用油，腐蝕機(jī)件致使真空度降低。冷卻阱的構(gòu)造如圖所示，將它置于盛有冷卻劑的廣

35、口保溫瓶中，冷卻劑的選擇隨需要而定，可選擇冰水、冰鹽、冰、干冰與丙酮等。后者能使溫度降至-78。吸收塔（又稱干燥塔）依次為無(wú)水CaCl2（或硅膠）吸收塔、NaOH吸收塔和石蠟片吸收塔。79v(3)壓力測(cè)定裝置v 實(shí)驗(yàn)室通常采用水銀壓力計(jì)來(lái)測(cè)量減壓系統(tǒng)的壓力。圖2為開(kāi)口式水銀壓力計(jì)，兩臂汞柱高度之差，即為大氣壓力與系統(tǒng)中壓力之差。因此蒸餾系統(tǒng)內(nèi)的實(shí)際壓力（真空度）應(yīng)是大氣壓力減去這一壓力差。其優(yōu)點(diǎn)是量壓較準(zhǔn)確，裝水銀也較容易，缺點(diǎn)是比較笨重，讀數(shù)方式比較麻煩。封閉式水銀壓力計(jì)圖1，兩臂液面高度之差即為蒸餾系統(tǒng)中的真空度。測(cè)定壓力時(shí)，可將管后木座上的滑動(dòng)標(biāo)尺的零點(diǎn)調(diào)整到右臂的汞柱頂端線上，這時(shí)左臂

36、的汞柱頂端線所指示的刻度即為系統(tǒng)的真空度。其優(yōu)點(diǎn)是比較輕巧，讀數(shù)方便，比較安全，缺點(diǎn)是較麻煩，如果汞內(nèi)混有少許空氣，則導(dǎo)致讀數(shù)不夠準(zhǔn)確，需用開(kāi)口式來(lái)校正。802.減壓蒸餾操作v 將待蒸餾液體裝入克氏蒸餾燒瓶中，不得超過(guò)蒸餾瓶容積的1/2。按圖2.2所示安裝好儀器。v 儀器安裝好后，需先檢查系統(tǒng)是否漏氣，方法是：旋緊毛細(xì)管上的螺旋夾D，將安全瓶上的安全閥G打開(kāi)，然后開(kāi)泵抽氣（如用水泵，這時(shí)應(yīng)開(kāi)至最大流量）。再逐漸關(guān)閉安全閥G，從壓力計(jì)F上觀察系統(tǒng)所能達(dá)到的真空度。如果是因?yàn)槁猓ǘ皇且蛩?、油泵本身效率的限制）而不能達(dá)到所需的真空度，可檢查各部分塞子和橡皮管的連接是否緊密等。必要時(shí)可用熔融的固

37、體石蠟密封（密封應(yīng)在解除真空后才能進(jìn)行）。如果超過(guò)所需的真空度，可小心的旋轉(zhuǎn)活塞G，慢慢地引進(jìn)少量空氣，以調(diào)節(jié)到所需的真空度。調(diào)節(jié)螺旋夾D，使液體中有連續(xù)平穩(wěn)的小氣泡通過(guò)（如無(wú)氣泡可能因毛細(xì)管已阻塞，應(yīng)予更換）。v開(kāi)啟冷凝水，選用合適的熱浴加熱蒸餾。加熱時(shí)，克氏瓶的圓球部位至少應(yīng)有2/3浸入浴液中。v在浴液中放一溫度計(jì)，控制浴溫比待蒸餾液體的沸點(diǎn)約高2030，使每秒餾出1滴2滴，在整個(gè)蒸餾過(guò)程中都要注意瓶頸上的溫度計(jì)和壓力的讀數(shù)。 81v蒸餾完畢時(shí)，和蒸餾過(guò)程中需要中斷時(shí)（例如調(diào)換毛細(xì)管、接受瓶、加料），停止加熱，撤去熱浴，打開(kāi)毛細(xì)管上的螺旋夾，稍冷后再慢慢【注意：急速打開(kāi)通氣閥將導(dǎo)致水銀柱急

38、劇回沖，有可能導(dǎo)致水銀沖出（開(kāi)口水銀柱），或沖破壓力計(jì)（封閉式水銀柱）】打開(kāi)安全瓶上的安全閥，使系統(tǒng)內(nèi)、外壓力平衡后方可關(guān)閉油泵。否則，由于系統(tǒng)的壓力較低，油泵中的油或水泵中的水有吸入吸濾瓶或吸收塔的可能。此外，還應(yīng)注意壓力計(jì)的玻璃管不要被沖破。 82乙酰乙酸乙酯的減壓蒸餾 實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)1.乙酰乙酸乙酯的蒸餾 市售的乙酰乙酸乙酯中常含有少量的乙酸乙酯、乙酸和水，由于乙酰乙酸乙酯在常壓蒸餾時(shí)容易分解產(chǎn)生去水乙酸，故必須通過(guò)減壓蒸餾進(jìn)行提純。 在50mL蒸餾瓶中，加入20mL乙酰乙酸乙酯，按減壓蒸餾裝置圖2.2裝好儀器，通過(guò)減壓蒸餾進(jìn)行純化。2.苯甲醛、呋喃甲醛或苯胺的蒸餾 用蒸餾乙酰乙酸乙酯同樣的方

39、法，通過(guò)減壓蒸餾提純苯甲醛、呋喃甲醛或苯胺。減壓蒸餾苯甲醛時(shí)，要避免被空氣中的氧所氧化。 在蒸餾之前，應(yīng)先從手冊(cè)上查出它們?cè)诓煌瑝毫ο碌姆悬c(diǎn)，供減壓蒸餾時(shí)參考。83注意事項(xiàng)注意事項(xiàng)1在減壓蒸餾裝置中，從克氏蒸餾頭直插蒸餾瓶底的是末端如細(xì)針般的毛細(xì)管，它起到引入氣化中心的作用，使蒸餾平穩(wěn)。在減壓蒸餾中加入沸石一般對(duì)防止暴沸是無(wú)效的。蒸餾時(shí)，為了控制毛細(xì)管的進(jìn)氣量，可在露于瓶外的毛細(xì)玻璃管上套一段乳膠管，并夾一螺旋夾，最好在橡皮管中插入一段細(xì)鐵絲，以免因螺旋夾夾緊后不通氣，或夾不緊進(jìn)氣量過(guò)大。2減壓蒸餾時(shí)，可用水浴、油浴、空氣浴等方法進(jìn)行均勻加熱。一般浴溫要高出待蒸餾物在減壓時(shí)的沸點(diǎn)30左右。 3

40、在使用水泵時(shí)應(yīng)特別注意因水壓突然降低而使水泵不能維持已經(jīng)達(dá)到的真空度，蒸餾系統(tǒng)中的真空度比此時(shí)水泵所產(chǎn)生的真空度高，因此，水會(huì)流入蒸餾系統(tǒng)玷污產(chǎn)品。為了防止這種情況，需在水泵和蒸餾系統(tǒng)間安裝安全瓶。84思考題思考題1.具有什么性質(zhì)的化合物需用減壓蒸餾進(jìn)行提純？2.在減壓蒸餾的操作中，為什么必須先抽真空后加熱？3.當(dāng)減壓蒸完所要的化合物后，應(yīng)如何停止減壓蒸餾？為什么？返回85實(shí)驗(yàn)五實(shí)驗(yàn)五 水蒸氣蒸餾水蒸氣蒸餾v目的掌握水蒸氣蒸餾的原理了解水蒸氣蒸餾的儀器86v水蒸氣蒸餾是分離和純化有機(jī)化合物的常用方法之一，尤其是在反應(yīng)產(chǎn)物中有大量樹(shù)脂狀雜質(zhì)的情況下，效果較一般蒸餾或重結(jié)晶為好。使用這種方法時(shí)，被

41、提純物質(zhì)應(yīng)該具備下列條件：不溶（或幾乎不溶）于水；在沸騰下與水長(zhǎng)時(shí)間共存而不起化學(xué)變化；在100左右時(shí)必須具有一定蒸氣壓（一般不小于1.33kPa，即10mmHg）。v 許多不溶于水或微溶于水的有機(jī)化合物，無(wú)論是固體還是液體，只要在100左右具有一定的蒸氣壓，即有一定的揮發(fā)性時(shí)，若與水在一起加熱就能與水同時(shí)蒸餾出來(lái)，這就稱為水蒸氣蒸餾。利用水蒸氣蒸餾可把這些化合物同其它揮發(fā)性更低的物質(zhì)分開(kāi)而達(dá)到分離提純的目的。水蒸氣蒸餾也是從動(dòng)植物中提取芳香油等天然產(chǎn)物最常用的方法之一。87 基本原理基本原理 當(dāng)與水不相混溶的物質(zhì)與水一起存在時(shí)，根據(jù)道爾頓（Dalton）分壓定律，整個(gè)體系的蒸氣壓應(yīng)為各組份蒸

42、氣壓之和。對(duì)于二組份體系，有： PPA+PB式中：P為總的蒸氣壓；PA為水的蒸氣壓；PB為與水不相溶物質(zhì)的蒸氣壓。當(dāng)混合物中各組分蒸氣壓總和等于外界大氣壓時(shí)，這時(shí)的溫度即為它們的沸點(diǎn)。此沸點(diǎn)必定較任一組分的沸點(diǎn)都低。因此，在常壓下應(yīng)用水蒸氣蒸餾，就能在低于100的溫度下將高沸點(diǎn)組分與水一起安全地蒸出來(lái)。88v 此法特別適用于分離那些在其沸點(diǎn)附近易分解的物質(zhì)；也適用于從難揮發(fā)物質(zhì)或不需要的樹(shù)脂狀物質(zhì)中分離出所需的組分。蒸餾時(shí)混合物的沸點(diǎn)保持不變，直到其中一組分幾乎全部蒸出（因總的蒸氣壓與混合物中二者間的相對(duì)量無(wú)關(guān)），溫度才上升到留在瓶中液體的沸點(diǎn)。v 根據(jù)理想氣體狀態(tài)方程：pV=nRT，在一定容

43、積（V）和溫度（T）下，混合物蒸氣中各氣體分壓（PA,PB）之比等于它們的物質(zhì)的量之比。即：v 而； 。其中mA、mB為各物質(zhì)在一定容積中蒸氣的質(zhì)量。MA、MB為物質(zhì)A和B的相對(duì)分子質(zhì)量。因此：v可見(jiàn)，這兩種物質(zhì)在餾出液中的相對(duì)質(zhì)量(就是它們?cè)谡魵庵械南鄬?duì)質(zhì)量)與它們的蒸氣壓和摩爾質(zhì)量的乘積成正比。BABAPPnn/BBAABBAABAPMPMnMnMmm89v 若已知被提純物與水的共沸溫度以及水在此溫度下的分壓，就可以計(jì)算出餾出液中被提純物與水的質(zhì)量之比。v 例如，溴苯的沸點(diǎn)為135，且和水不相混溶。當(dāng)和水用水蒸氣蒸餾時(shí)，其共沸騰溫度為95.5，在此溫度下水的蒸氣壓是86.1kPa，溴苯的蒸

44、氣壓是15.2kPa，溴苯的摩爾質(zhì)量為157g/mol，代入上式：v v 即蒸出6.5g水能夠帶出10g溴苯。溴苯在溶液中的組分占61%。上述關(guān)系式只適用于與水互不相溶的物質(zhì)。而實(shí)際上很多化合物在水中或多或少有些溶解。因此這樣的計(jì)算只是近似的。 105 . 61572 .15181 .86BAmm90v如果蒸氣壓在0.13-0.67kPa，則其在餾液中的含量?jī)H占1%，甚至更低。為使餾液中的含量增高，就要想辦法提高此物質(zhì)的蒸氣壓，也就是說(shuō)要提高溫度，使蒸氣的溫度超過(guò)100，即要用過(guò)熱水蒸氣蒸餾。例如苯甲醛（沸點(diǎn)178）進(jìn)行水蒸氣蒸餾時(shí)，在97.9沸騰（這時(shí)PA=93.8kPa,PB =7.5kP

45、a）,餾出液中的苯甲醛占32.1%。假如導(dǎo)入133的過(guò)熱蒸氣，這時(shí)苯甲醛的蒸氣壓可達(dá)29.3kPa,因而只要有72kPa的水蒸氣壓，就可使體系沸騰。故有： 1007 .411063 .291872BAmm91v這時(shí)餾出液中苯甲醛的含量就可達(dá)到：v 應(yīng)用過(guò)熱水蒸氣還具有使水蒸氣冷凝少的優(yōu)點(diǎn)，這樣可以省去在盛蒸餾物的容器下加熱等操作。為了防止過(guò)熱蒸氣冷凝，可在盛物的容器下以油浴保持和蒸氣相同的溫度。v在實(shí)驗(yàn)操作中，過(guò)熱蒸氣可應(yīng)用在100時(shí)具有0.13-0.67kPa的物質(zhì)。例如在分離苯酚的硝化產(chǎn)物中，鄰硝基苯酚可用一般的水蒸氣蒸餾蒸出。在蒸完鄰位異構(gòu)體后，如果提高蒸氣溫度，也可以蒸餾出對(duì)位產(chǎn)物。%

46、6 .70%1007 .4110010092水蒸氣蒸餾的裝置和操作水蒸氣蒸餾的裝置和操作 v依序安裝水蒸氣發(fā)生器A、圓底燒瓶D、克氏蒸餾頭、溫度計(jì)、冷凝管、接液管和接受瓶H（見(jiàn)圖）。水蒸氣發(fā)生器內(nèi)的盛水量以其容積的3/4為宜，如果太滿，沸騰時(shí)水將沖至燒瓶。長(zhǎng)玻璃管為安全管，管的下端幾乎插到發(fā)生器的底部。 93發(fā)生器的支管和水蒸氣導(dǎo)管之間用一個(gè)T形管G相連接。在T形管的支管上套一段短橡皮管，用螺旋夾旋緊，它可以用來(lái)除去水蒸氣中冷凝下來(lái)的水分。在操作中，如果發(fā)生不正?，F(xiàn)象，應(yīng)立刻打開(kāi)夾子，使與大氣相通。94v 操作v 進(jìn)行水蒸氣蒸餾時(shí)，先將要蒸餾的物質(zhì)倒入燒瓶中。v 開(kāi)始蒸餾時(shí)，先把T形管上的夾子

47、打開(kāi)，加熱水蒸氣發(fā)生器，直至接近沸騰后才將夾子夾緊，使水蒸氣均勻地進(jìn)入燒瓶中。v 為了使蒸氣不至于在燒瓶中冷凝而積聚過(guò)多，必要時(shí)可在燒瓶底部放一石棉網(wǎng)，用小火加熱。v 必須控制加熱速度，使蒸氣能全部在冷凝管中冷凝下來(lái)。如果隨水蒸氣揮發(fā)的物質(zhì)具有較高的熔點(diǎn)，在冷凝后易于析出固體，則應(yīng)調(diào)小冷凝水的流速，使它冷凝后仍然保持液態(tài)。假如已有固體析出，并且接近阻塞時(shí)，可暫時(shí)停止冷凝水的流通，甚至需要將冷凝水暫時(shí)放去，以使物質(zhì)熔融后隨水流入接受器中。必須注意，當(dāng)冷凝管夾套中要重新通入冷卻水時(shí)，要小心而緩慢，以免冷凝管因驟冷而破裂。萬(wàn)一冷凝管已被阻塞，應(yīng)立即停止蒸餾，并設(shè)法疏通（如用玻棒將阻塞的晶體捅出或用電

48、吹風(fēng)的熱風(fēng)吹化結(jié)晶，也可在冷凝管夾套中灌以熱水使之熔出）。95v 水蒸氣蒸餾過(guò)程中，可以看見(jiàn)一滴滴混濁液隨熱蒸氣冷凝聚集在接收瓶中，當(dāng)被蒸物質(zhì)全部蒸出后，蒸出液由混濁變澄清，此時(shí)不要結(jié)束蒸餾，要再多蒸出10-20mL的透明餾出液方可停止蒸餾。v 在中斷或結(jié)束蒸餾時(shí)，一定要先打開(kāi)T形管的螺旋夾，使體系通大氣，然后再停止加熱，拆下接收瓶后，再按順序拆除各部分裝置。96注意事項(xiàng)注意事項(xiàng) 1水蒸氣發(fā)生器中一定要配置安全管?？蛇x用一根長(zhǎng)玻璃管作安全管，管子下端接近水蒸氣發(fā)生器底部。使用時(shí)，注入的水不要過(guò)多，一般不要超出其容積的2/3。 2水蒸氣發(fā)生器與燒瓶之間的連接管路應(yīng)盡可能短，以減少水蒸氣在導(dǎo)入過(guò)程

49、中的熱損耗。 3導(dǎo)入水蒸氣的玻璃管應(yīng)盡量接近圓底燒瓶底部，以利提高蒸餾效率。 4在蒸餾過(guò)程中，如果有較多的水蒸氣因冷凝而積聚在燒瓶中，可以用小火隔著石棉網(wǎng)在燒瓶底部加熱。 5實(shí)驗(yàn)中，應(yīng)經(jīng)常注意觀察安全管。如果其中的水柱出現(xiàn)不正常上升，應(yīng)立即打開(kāi)T形管，停止加熱，找出原因，排除故障后再重新蒸餾。 6停止蒸餾時(shí)，一定要先打開(kāi)T形管，然后停止加熱。如果先停止加熱，水蒸氣發(fā)生器因冷卻而產(chǎn)生負(fù)壓，會(huì)使燒瓶?jī)?nèi)的混合液發(fā)生倒吸。返回97驗(yàn)證性實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證性實(shí)驗(yàn)v實(shí)驗(yàn)一實(shí)驗(yàn)一 正溴丁烷的制備正溴丁烷的制備v實(shí)驗(yàn)二實(shí)驗(yàn)二 環(huán)已酮的制備環(huán)已酮的制備v實(shí)驗(yàn)三實(shí)驗(yàn)三 乙酸乙酯的制備乙酸乙酯的制備v實(shí)驗(yàn)四實(shí)驗(yàn)四 環(huán)己烯的制

50、備環(huán)己烯的制備v實(shí)驗(yàn)五實(shí)驗(yàn)五 從茶葉中提取咖啡因從茶葉中提取咖啡因v實(shí)驗(yàn)六實(shí)驗(yàn)六 二苯酮制備二苯酮制備v實(shí)驗(yàn)七實(shí)驗(yàn)七 2硝基硝基1，3苯二酚的制備苯二酚的制備v返回返回98實(shí)驗(yàn)一實(shí)驗(yàn)一 正溴丁烷的制備正溴丁烷的制備一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?、了解由正丁醇制備1-溴丁烷的原理和有氣體吸收的回流反應(yīng)裝置；2、理解蒸餾原理，學(xué)會(huì)蒸餾裝置的安裝和練習(xí)蒸餾操作；3、理解有機(jī)液體的萃取與洗滌原理，學(xué)會(huì)分液漏斗的使用；4、了解有機(jī)液體的干燥劑及其使用；99實(shí)驗(yàn)原理實(shí)驗(yàn)原理在實(shí)驗(yàn)室中，脂肪族鹵代烴通常是由醇和氫鹵酸、三鹵化磷和氯化亞砜共熱來(lái)制備。將正丁醇與溴化鈉、濃硫酸共熱即得正溴丁烷。1、反應(yīng) CH3CH2CH2CH2

51、OH + HBr CH3CH2CH2CH2Br + H2OKBr + H2SO4 HBr + KHSO42、副反應(yīng) CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3； 及 CH3CH2CH=CH2；CH3CH2CH2CHO；CH3CH2CH2CO2H等氧化物。3、減少副反應(yīng)的措施 稀釋硫酸，減小硫酸的氧化性、脫水性； 室溫混合原料，并搖蕩均勻（防止局部試劑濃度過(guò)大，引發(fā)副反應(yīng)）。 100制備正溴丁烷裝置制備正溴丁烷裝置 三、反應(yīng)裝置：1、增加反應(yīng)速度則提高反應(yīng)溫度用回流裝置（回流蒸氣在第一個(gè)冷凝球以下）；2、反應(yīng)有HBr氣體放出氣體吸收裝置（要防止倒吸）3、儀器

52、的安裝順序按自下而上、再接氣體吸收系統(tǒng)的原則。先鐵環(huán)（離燈斗34cm），圓底瓶，球形冷凝管（冷凝水下進(jìn)上出），氣體吸收導(dǎo)管、吸收瓶（管口離吸收液液面0.5cm）。拆卸裝置順序相反。101四、實(shí)驗(yàn)應(yīng)注意的問(wèn)題v1、稀釋硫酸要注意安全2、混合原料時(shí)每加入一個(gè)都應(yīng)搖均勻，在加入正丁醇時(shí)溶液應(yīng)先經(jīng)冷卻。3、最后加完KBr固體，粘在燒瓶磨口的固體應(yīng)清除干凈，以防漏氣。 4、加熱前要加入沸石5、反應(yīng)發(fā)生及產(chǎn)物生成的判斷生成不溶于水的油層。102五、產(chǎn)物的分離提純1-溴丁烷，99103反應(yīng)物蒸餾蒸出物水洗103實(shí)驗(yàn)中使用的方法v蒸餾v1、原理：液體的氣化、沸騰、沸點(diǎn)、蒸餾；沸點(diǎn)是一個(gè)常數(shù)，對(duì)嗎？把液體加熱沸

53、騰氣化為蒸氣，蒸氣被冷凝再形成原來(lái)的液體，并收集起來(lái)，這一操作稱為蒸餾。2、應(yīng)用： 分離不同沸點(diǎn)的液體混合物（相差大于30）； 測(cè)沸點(diǎn)（常量法）； 提純液體及低熔點(diǎn)固體，以除去不揮發(fā)的雜質(zhì)； 回收溶劑；濃縮溶液。3、蒸餾裝置 組成：蒸餾瓶裝液量1/32/3，最好為1/2。冷凝管bp130用空氣冷凝管。接收器接收高沸點(diǎn)物可敞口，如遇易揮發(fā)、易燃物時(shí)，接收瓶要用冰水冷卻，并要接上尾氣管。 熱浴比蒸出物沸點(diǎn)高20以上。104v4、蒸餾操作 安裝裝置（儀器的安裝順序由下而上，從左至右。最后裝溫度計(jì)（示范）。儀器須干燥；裝置不能是密閉系統(tǒng)）。 加入被蒸液體（用有頸漏斗和棉花直接濾入蒸餾瓶）。 加入沸石及

54、裝上溫度計(jì)（溫度計(jì)水銀球上端應(yīng)在蒸餾瓶支管管口下方的水平延線上）。 加熱和控制蒸出速度（12d/s）。 收集各餾分。（接收瓶要預(yù)先稱重） 注意，不能蒸干。 從反應(yīng)液中蒸出粗產(chǎn)品時(shí)，判斷是否被完全蒸出的方。5、蒸餾記錄：第一滴溫度；前餾分、餾分的溫度范圍；各餾分及殘留液的外觀和重量。（記在報(bào)告六：實(shí)驗(yàn)步驟與現(xiàn)象的現(xiàn)象攔中）6、提醒： 蒸完粗1-溴丁烷后燒瓶中的殘留液要回收。 蒸完粗1-溴丁烷后蒸產(chǎn)品前必須干燥儀器。 由于溫度計(jì)不標(biāo)準(zhǔn)，如何正確接收產(chǎn)品餾分。105液體的萃取與洗滌分液漏斗的使用 1、液體的萃取原理：被分離物在兩不相溶的液相中具有不同的溶解度或分配比。2、實(shí)驗(yàn)室常用萃取與洗滌的儀器分

55、液漏斗。3、分液漏斗的使用：（示范） 檢查（是否匹配）、存放（長(zhǎng)放活塞墊紙片）、洗滌（用后即洗干凈）、烘干（把活塞和塞蓋取下放入烘箱）。 裝液（總裝液量2/3，萃取液一般是被萃取液的1/51/3）。 振搖（常用旋搖方法，振搖時(shí)要注意放氣，放氣時(shí)不對(duì)人、不對(duì)火，為什么？）。106 靜置（放于鐵環(huán)上，明顯分層后再分開(kāi)兩層液體）。 分液（下層液體由活塞放出，上層液體由上口倒出）。4、注意問(wèn)題 未拿到所要物質(zhì)前，不要丟棄分出液。 乳濁液的處理方法：a.長(zhǎng)時(shí)間靜置；b.若堿性，加少量酸破壞；c.加入少量無(wú)機(jī)電解質(zhì)或幾滴乙醇。 鹽析可加速萃取。 用濃硫酸洗滌要用干燥的分液漏斗。洗滌后的硫酸應(yīng)倒到指定的回收

56、瓶。 使用低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑進(jìn)行萃取操作時(shí)，應(yīng)熄滅附近的火源。 107有機(jī)液體的干燥1、干燥劑種類與水結(jié)合可逆和與水作用反應(yīng)不可逆兩大類。2、與水結(jié)合可逆干燥劑的用量是否合適的判斷方法： 液體由濁變清； 干燥劑不附著在瓶壁上并不互相粘結(jié)。3、注意問(wèn)題 乘液瓶要干燥。 干燥劑的適用性（考慮不與被干燥物作用、結(jié)合；考慮吸水能力和干燥效能等）。 干燥時(shí)間大于30分鐘，并加蓋（防止空氣中的水汽進(jìn)入）。 已吸水干燥劑受熱后又會(huì)脫水，故蒸餾之前要濾去干燥劑。返回108實(shí)驗(yàn)二實(shí)驗(yàn)二 環(huán)已酮的制備環(huán)已酮的制備一、目的： 1、理解用氧化劑氧化環(huán)己醇制備環(huán)己酮的原理及操作。2、學(xué)習(xí)攪拌反應(yīng)操作3、懂得回流反應(yīng)、滴加原

57、料、測(cè)量反應(yīng)溫度、有毒氣體吸收裝置的應(yīng)用。109實(shí)驗(yàn)原理實(shí)驗(yàn)原理 實(shí)驗(yàn)室制備脂肪和脂環(huán)醛、酮最常用的方法是將伯醇和仲醇用鉻酸氧化。鉻酸是重鉻酸鹽與40-50%硫酸的混合液。制備相對(duì)分子量低的醛，可以將鉻酸滴加到熱的酸性醇溶液中，以防止反應(yīng)混合物中有過(guò)量的氧化劑存在，同時(shí)將較低沸點(diǎn)的醛不斷蒸出，可以達(dá)到中等產(chǎn)率。盡管如此，仍有部分醛被進(jìn)一步氧化成羧酸，并生成少量的酯。用此法制備酮，酮對(duì)氧化劑比較穩(wěn)定，不易進(jìn)一步被氧化，鉻酸氧化醇是放熱反應(yīng)，必須嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度以免反應(yīng)過(guò)于劇烈。 3OH+ Na2Cr2O7 + 4 H2SO43O+ Cr2(SO4)3 + Na2SO4 7 H2O110v儀器和藥

58、品儀器和藥品v儀器：三頸瓶、攪拌器、Y型管、球形冷凝管、恒壓滴液漏斗、溫度計(jì)、圓底燒瓶、蒸餾頭、直形冷凝管、接收尾管、錐形瓶。v藥品：濃硫酸，環(huán)已醇，10g（約10.5ml,0.1mol），重鉻酸鈉10.5g，（Na2Cr2O72H2O，0.35mol），草酸、氯化鈉，無(wú)水碳酸鉀 111v儀器裝置112三三 實(shí)驗(yàn)步驟實(shí)驗(yàn)步驟v在250mL圓底燒瓶?jī)?nèi)，放入60mL冰水，一邊搖動(dòng)燒瓶，一邊慢慢地加入10mL濃硫酸，再小心地加入10。4mL環(huán)已醇。將溶液冷卻至15。v在100mL燒杯內(nèi)，將10。4g重鉻酸鈉水合物溶于10mL水中。將此溶液冷卻到15，并分幾批加到環(huán)己醇的硫酸溶液中。要不斷地?fù)u動(dòng)燒瓶，

59、使反應(yīng)物充分混合。第一批重鉻酸鈉溶液加入后，不久反應(yīng)物溫度自行上升，反應(yīng)物由橙紅色變成墨綠色。待反應(yīng)物溫度升到55時(shí)，可用冷水浴適當(dāng)冷卻1，控制反應(yīng)溫度在5560。待反應(yīng)物的橙紅色完全消失后，方可加下一批。蔣重鉻酸鈉溶液全部加完后，繼續(xù)搖動(dòng)燒瓶，直至反應(yīng)溫度出現(xiàn)下降趨勢(shì)。再問(wèn)歇搖動(dòng)510min。然后加入12mL甲醇2，以還原過(guò)量的氧化劑。113v在反應(yīng)物內(nèi)加入50mL水及沸石，安裝成蒸餾裝置，在石棉網(wǎng)上加熱蒸餾，把環(huán)己酮和水一起蒸出來(lái)3，收集約40mL餾出液。餾出液中加入約8g精鹽，攪拌促使食鹽溶解4。將此液體移入分液漏斗中，靜置。分離出 v有機(jī)層(環(huán)己酮)，用無(wú)水硫酸鎂干燥。蒸餾，收集151

60、156的餾分。產(chǎn)量。約6g。v純環(huán)已酮為無(wú)色液體，沸點(diǎn)155.7，d4100.948，nD201.4507。114注意事項(xiàng)v1反應(yīng)物不宜過(guò)于冷卻，以免積累起朱反應(yīng)的鉻酸。當(dāng)鉻酸達(dá)到一定濃度時(shí)，氧化反應(yīng)會(huì)進(jìn)行得非常劇烈，有失控的危臉。v2也可以加入O.5lg草酸出去過(guò)量氧化劑。v3這步蒸餾操作，實(shí)質(zhì)上是一種筒化了的水熬氣蒸餾。環(huán)己酮和水形成恒沸混合物，沸點(diǎn)95，含環(huán)己酮38.4。v4環(huán)已酮在水中的溶解度3l時(shí)為2.45glOOg水餾出液中加入食鹽是為了降低環(huán)-己酮的溶解度，并有利于環(huán)已酮的分層。v返回115實(shí)驗(yàn)三 乙酸乙酯的制備一、目的 掌握酯化反應(yīng)的特點(diǎn)，并利用酯化反應(yīng)制備乙酸乙酯。理解共沸蒸