1、 第十三章第十三章硝基化合物和胺硝基化合物和胺一、硝基化合物一、硝基化合物二、胺二、胺三、腈與異腈三、腈與異腈主要內(nèi)容主要內(nèi)容一、硝基化合物一、硝基化合物硝基化合物包含了脂肪族硝基化合物和芳香族硝基化合物，硝基化合物包含了脂肪族硝基化合物和芳香族硝基化合物，主要講芳香族硝基化合物主要講芳香族硝基化合物。芳香族硝基化合物芳香族硝基化合物: 高沸點(diǎn)液體或固體；毒性；爆炸性。高沸點(diǎn)液體或固體；毒性；爆炸性。ch3no2no2o2nch3no2och3no2(ch3)3co2nch3coch3ch3no2(ch3)3co2ntnt 葵麝香葵麝香 酮麝香酮麝香（一）硝基化物的結(jié)構(gòu)和命名（一）硝基化物的結(jié)

2、構(gòu)和命名1 硝基化物的結(jié)構(gòu)硝基化物的結(jié)構(gòu) 2 硝基化物的命名硝基化物的命名電子衍射實(shí)驗(yàn)證明：硝基具有對稱結(jié)構(gòu)，兩電子衍射實(shí)驗(yàn)證明：硝基具有對稱結(jié)構(gòu)，兩n-o鍵相鍵相同，均為同，均為0.121nm。r-noo+-oor-n+-以烴作為母體，硝基為取代基。以烴作為母體，硝基為取代基。ch3chch2chch3no2ch32-甲基甲基-4-硝基戊烷硝基戊烷no2ch3對硝基甲苯對硝基甲苯oo- -r-n+（二）硝基化物的制備（二）硝基化物的制備芳香族硝基化合物由芳烴及其衍生物直接硝化制備：芳香族硝基化合物由芳烴及其衍生物直接硝化制備：+ hno3h2so4no2烷烴與硝酸在高溫下反應(yīng)可制得脂肪族硝基

3、化合物，主要烷烴與硝酸在高溫下反應(yīng)可制得脂肪族硝基化合物，主要產(chǎn)物為一硝基化合物，且為混合物。產(chǎn)物為一硝基化合物，且為混合物。（三）硝基化合物的化學(xué)性質(zhì)（三）硝基化合物的化學(xué)性質(zhì) 1、與堿作用、與堿作用含有含有-氫的脂肪族硝基化合物可溶于氫氧化鈉溶液，如氫的脂肪族硝基化合物可溶于氫氧化鈉溶液，如:ch3no2 + + naoho- -o- -+ch2=n +na + + h2oo+ch3- -n o- -oho- -+ch2=n o- -o- -+ch2=n +na硝基式硝基式酸式酸式互變異構(gòu)互變異構(gòu)ch3no2ch3ch2no2(ch3)2chno2pka 10.2 8.5 7.8naoh

4、2、硝基的還原、硝基的還原no2nonhohnh2hhh硝基苯硝基苯 亞硝基苯亞硝基苯 n-羥基苯胺羥基苯胺 苯胺苯胺（1）鐵粉還原）鐵粉還原（強(qiáng)還原）（強(qiáng)還原）fe,稀稀hcl,h2o,fe,稀稀hcl, ch3oh,nh2nh2ch3no2no2ch3（2）sncl2還原還原（中等還原）（中等還原）nahs ,ch3oh, （3）硫化物還原）硫化物還原（選擇還原）（選擇還原）sncl2 ,濃濃hcl100cna2s ,c2h5oh,no2chonh2no2no2no2nh2cho還原產(chǎn)物因反應(yīng)條件（反應(yīng)介質(zhì)）不同而不同。如：還原產(chǎn)物因反應(yīng)條件（反應(yīng)介質(zhì)）不同而不同。如：no2zn, h2o

5、nh4clnhohzn, naohch3oh-n=n-葡萄糖葡萄糖, naoh100ch-n-n-h偶氮苯偶氮苯氫化偶氮苯氫化偶氮苯二、胺二、胺（一）胺的分類、結(jié)構(gòu)和（一）胺的分類、結(jié)構(gòu)和命名命名（二）胺的制法（二）胺的制法（三）胺的物理性質(zhì)（三）胺的物理性質(zhì)（四）（四）胺的化學(xué)性質(zhì)胺的化學(xué)性質(zhì)（五）季銨鹽和季銨堿（五）季銨鹽和季銨堿（六）二元胺（六）二元胺 （一）胺的分類、結(jié)構(gòu)和命名（一）胺的分類、結(jié)構(gòu)和命名nh3rnh2r2nhr3nr4n+x-r4n+oh- 氨 1o胺 2o胺 3o胺 季銨鹽 季銨堿氨基：氨基：-nh2 ； 亞氨基：亞氨基：-nh-1、胺的分類、胺的分類1）根據(jù)所鏈烴基

6、的數(shù)目，分為伯胺、仲胺、叔胺、季銨鹽所鏈烴基的數(shù)目，分為伯胺、仲胺、叔胺、季銨鹽2）根據(jù)烴基的性質(zhì)分為脂肪胺、芳香胺）根據(jù)烴基的性質(zhì)分為脂肪胺、芳香胺3）根據(jù)氨基的數(shù)目分為一元胺、二元胺）根據(jù)氨基的數(shù)目分為一元胺、二元胺.多元胺。多元胺。簡單胺簡單胺 以胺為母體，氮上取代基用以胺為母體，氮上取代基用n定位。定位。ch2nhh2nch2ch2nh2 n-苯基苯甲胺苯基苯甲胺 乙二胺乙二胺 二甲胺二甲胺較復(fù)雜胺較復(fù)雜胺 烴或其它官能團(tuán)為母體，氨基作取代基。烴或其它官能團(tuán)為母體，氨基作取代基。 ch3ch2chch2ch2ch2ch3 ch3ch2chchnhch3nhch2ch3ch3h3c 3-

7、(n-乙氨基乙氨基)庚烷庚烷 3-甲基甲基-2-(n-甲氨基甲氨基)戊烷戊烷2、胺的命名、胺的命名(ch3)2nh 季銨化合物季銨化合物將負(fù)離子和取代基的名稱放在將負(fù)離子和取代基的名稱放在“銨銨”字前字前:(ch3)2ch4n+i- 氫氧化三甲乙銨氫氧化三甲乙銨 碘化四異丙銨碘化四異丙銨ch3cch2cch3onh h2ncoc2h5o 4-亞氨基亞氨基-2-戊酮戊酮 對氨基苯甲酸乙酯對氨基苯甲酸乙酯(ch3)3nc2h5+oh- -3、 胺的結(jié)構(gòu)胺的結(jié)構(gòu)孤電子對使胺具有親核性、堿性。簡單手性胺易發(fā)生對映孤電子對使胺具有親核性、堿性。簡單手性胺易發(fā)生對映體的互相轉(zhuǎn)變。構(gòu)型轉(zhuǎn)化只需體的互相轉(zhuǎn)變。

8、構(gòu)型轉(zhuǎn)化只需25kj/mol的能量。的能量。nr1r3r2nr1r3r2nhh3chsp3112.9o105.9o棱錐形結(jié)構(gòu)棱錐形結(jié)構(gòu) 氮原子上連有四個(gè)不同基團(tuán)的季銨化合物具有旋光性氮原子上連有四個(gè)不同基團(tuán)的季銨化合物具有旋光性， 如：如：ch3n+h5c2ch2ch=ch2phch3n+c2h5ch2=chch2ph 芳香胺芳香胺氮原子為不等性的氮原子為不等性的sp3雜化。雜化。(具具有某些有某些sp2 特征特征)（二）胺的制法（二）胺的制法1、氨或胺的烴基化氨或胺的烴基化2、蓋布瑞爾蓋布瑞爾（gabriel ）合成法）合成法 3、硝基化合物的還原硝基化合物的還原4、 腈、酰胺、肟的還原腈、

9、酰胺、肟的還原5、羰基化合物的還原胺化羰基化合物的還原胺化6、酰胺的酰胺的hofmann降解降解 1、氨或胺的烴基化、氨或胺的烴基化nh3r xsn2rnh2r xr xr xr2nhr3nr4n+x-氨或胺是親核試劑，與鹵代烴發(fā)生親核取代，使氨烴基化：氨或胺是親核試劑，與鹵代烴發(fā)生親核取代，使氨烴基化：roh + nh3rnh3+br- - rnh3+br- - + nh3rnh2 + nh4br通常得到伯胺、仲胺、叔胺和季銨鹽的混合物。通常得到伯胺、仲胺、叔胺和季銨鹽的混合物。也可由醇和氨反應(yīng)制備：也可由醇和氨反應(yīng)制備：rbr + nh3rnh2 + h2oal2o32、 酰亞胺的烷基化酰

10、亞胺的烷基化（gabriel 合成法合成法 制制1o胺）胺） 1orxsn2nrookohh2ornh2 +coo-coo-ooonh3nhookohn-ook+gabriel 合成法適合制合成法適合制1o胺，叔鹵代烷在此條件下胺，叔鹵代烷在此條件下易發(fā)生消除反應(yīng)。易發(fā)生消除反應(yīng)。 3、硝基化合物的還原、硝基化合物的還原no21) zn, hcl2) oh-nh2no2no2nh4shno2nh2（還原一個(gè)硝基）no22znnaohnhnh氫化偶氮苯4、 腈、酰胺、肟的還原腈、酰胺、肟的還原r-ch2nh2h2/pt, 或或lialh4r-cn-c-n(ch3)2olialh4et2oh2o-

11、ch2n(ch3)2ch3ch2ch2-c-ch3n-ohh2/nietohch3ch2ch2-ch-ch3nh25、羰基化合物的還原胺化羰基化合物的還原胺化ch3cho + nh3h2/nich3ch2nh2ch3ch2cho + ch3ch2nh2h2/nich3ch2ch2nhch2ch3r2co + r2nhh2/nir2chnr2氨或胺與羰基化合物縮合得亞胺，亞胺不穩(wěn)定，在氫及催化氨或胺與羰基化合物縮合得亞胺，亞胺不穩(wěn)定，在氫及催化劑或氫化試劑還原下生成胺。如：劑或氫化試劑還原下生成胺。如：r-c=o + nh3h(r)r-c=nhh(r)r-ch-nh2h(r)-h2oh2/ni還

12、原胺化還可用于芳香族醛、酮：還原胺化還可用于芳香族醛、酮：-ch2nh2-cho-ch2nhch2-+h2/ninabh3cn或或libh3cn是有效的還原胺化催化劑：是有效的還原胺化催化劑：o(ch3)2nhnabh3cnn(ch3)26、酰胺的、酰胺的hofmann降解降解酰胺酰胺與與溴或氯溴或氯在堿溶液中作用，脫去羰基生成少一個(gè)在堿溶液中作用，脫去羰基生成少一個(gè)c的的1o胺胺。rcnh2obr2, naoh h2ornh2(ch3)3cch2cnh2obr2, naoh h2o(ch3)3cch2nh2(94%)rconh2br2oh-rconhbrrconbr br-rcon+rcon

13、o c n rh2oho con rh-co2rnh2烷基異氰酸酯n-溴代酰胺負(fù)離子缺電子n原子機(jī)機(jī) 理：理：（三）胺的物理性質(zhì)（三）胺的物理性質(zhì)ch3ch2och2ch3 (ch3ch2)2nh ch3ch2ch2ch2oh34.5oc 56oc 117oc10 胺、胺、20胺能形成分子間氫鍵。胺能形成分子間氫鍵。(n-hn)弱于弱于(o-ho)。由于由于1、2級胺能與水形成氫鍵，因此低級胺級胺能與水形成氫鍵，因此低級胺(6個(gè)碳個(gè)碳)能能溶于水。溶于水。芳胺的毒性很大，可通過吸入或皮膚吸收而致中毒。芳胺的毒性很大，可通過吸入或皮膚吸收而致中毒。（四）胺的化學(xué)性質(zhì)（四）胺的化學(xué)性質(zhì) 胺中的胺中

14、的n以以sp3雜化，有一對孤電子對，使胺具有堿性和親雜化，有一對孤電子對，使胺具有堿性和親核性。當(dāng)核性。當(dāng)n原子上的三個(gè)基團(tuán)不同時(shí)，就具有了手性。原子上的三個(gè)基團(tuán)不同時(shí)，就具有了手性。1、堿性和成鹽、堿性和成鹽2、烴基化、烴基化3、酰基化、?；?、磺化反應(yīng)、磺化反應(yīng)5、與亞硝酸反應(yīng)、與亞硝酸反應(yīng)6、胺的氧化、胺的氧化7、芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)、芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)1、堿性和成鹽、堿性和成鹽rnh2 + h2o rnh3+ + oh-推電子基團(tuán)使胺的堿性增強(qiáng)胺，拉電子基使胺的堿性減弱，推電子基團(tuán)使胺的堿性增強(qiáng)胺，拉電子基使胺的堿性減弱，所以所以脂肪胺脂肪胺的堿性大于的堿性大于nh3, 可與弱酸（

15、可與弱酸（醋酸醋酸）成鹽，）成鹽，芳胺芳胺的堿性小于的堿性小于nh3，只能與強(qiáng)酸，只能與強(qiáng)酸(鹽酸鹽酸）成鹽。）成鹽。胺在水中的堿性為水解后的堿性胺在水中的堿性為水解后的堿性ch3nh2 (ch3)2nh (ch3)3n nh3 nh2nh2ch3nh2o2n 3.38 3.27 4.21 4.76 9.37 13.0 8.92pkb堿性強(qiáng)度順序?yàn)椋褐景穳A性強(qiáng)度順序?yàn)椋褐景?氨氨 芳香胺芳香胺堿性強(qiáng)度順序（在水溶液中）：堿性強(qiáng)度順序（在水溶液中）： 二甲胺二甲胺 甲胺甲胺 三甲胺三甲胺 nh3 芳胺芳胺這是電子效應(yīng)、溶劑化作用、以及空間效應(yīng)的綜合結(jié)果。這是電子效應(yīng)、溶劑化作用、以及空間效應(yīng)

16、的綜合結(jié)果。單純的電子效應(yīng)作用的堿性是：單純的電子效應(yīng)作用的堿性是： 三甲胺三甲胺 二甲胺二甲胺 甲胺甲胺溶劑化作用使銨正離子的穩(wěn)定性順序是：溶劑化作用使銨正離子的穩(wěn)定性順序是： 甲胺甲胺 二甲胺二甲胺 三甲胺三甲胺銨正離子越穩(wěn)定，胺的堿性就越強(qiáng)。即：銨正離子越穩(wěn)定，胺的堿性就越強(qiáng)。即：ch3n+hhhoh2oh2oh2ch3n+ch3hhoh2oh2ch3n+ch3ch3hoh2 幾種因素共同作用的結(jié)果，使堿性順序?yàn)椋簬追N因素共同作用的結(jié)果，使堿性順序?yàn)椋?二甲胺二甲胺 甲胺甲胺 三甲胺三甲胺 芳香胺的堿性強(qiáng)弱與芳環(huán)上取代基的性質(zhì)有關(guān)。芳香胺的堿性強(qiáng)弱與芳環(huán)上取代基的性質(zhì)有關(guān)。ch3nh2

17、nh2 o2nnh2形成的氫鍵越多溶劑化程度越高，銨正離子越穩(wěn)定。形成的氫鍵越多溶劑化程度越高，銨正離子越穩(wěn)定。另外，堿性與空間因素也有關(guān)系。氮原子所連烷基數(shù)目增多另外，堿性與空間因素也有關(guān)系。氮原子所連烷基數(shù)目增多，使質(zhì)子難接近氮原子，堿性下降。，使質(zhì)子難接近氮原子，堿性下降。nnnch3nnch3ch3nch3no2a b c d e f試試判斷下列化合物的堿性強(qiáng)弱（由強(qiáng)至弱排序）判斷下列化合物的堿性強(qiáng)弱（由強(qiáng)至弱排序） 胺與酸作用成鹽胺與酸作用成鹽（分離提純、胺類化合物的保存）（分離提純、胺類化合物的保存）rnh2 + hxrnh3+x-oh-rnh2鹽酸普魯卡因鹽酸普魯卡因(c2h5)

18、2nch2ch2oconh2hcl-+鹽酸雷尼替丁鹽酸雷尼替丁onsnnno2hh hcl2、烴基化、烴基化nh2ch2-clnahco3 90ch2-nh2ch3-ohh2so4 220n(ch3)2 + h2oohzncl2 260nh3、酰基化、?；蛑侔放c酰氯、酸酐等反應(yīng)，酰基取代胺氮原子上氫伯或仲胺與酰氯、酸酐等反應(yīng)，?；〈返由蠚涞姆磻?yīng)。叔胺氮上無氫原子，不發(fā)生反應(yīng)。的反應(yīng)。叔胺氮上無氫原子，不發(fā)生反應(yīng)。 rcox + rnh2rconhr + hxn-取代酰胺取代酰胺rcox + r2nhrconr2 + hxn,n-二取代酰胺二取代酰胺所得酰胺在強(qiáng)酸或強(qiáng)堿水溶液中加熱

19、易水解生成胺，合成時(shí)所得酰胺在強(qiáng)酸或強(qiáng)堿水溶液中加熱易水解生成胺，合成時(shí)常將芳胺酰化，可保護(hù)氨基。常將芳胺?；?，可保護(hù)氨基。常用乙酰氯（或乙酐）與胺反應(yīng)保護(hù)氨基。常用乙酰氯（或乙酐）與胺反應(yīng)保護(hù)氨基。(ch3co)2oor ch3coclnh2nhcoch3(n-c4h9)2nh + coclcn(c4h9-n)2ohonh2(ch3co)2ohonhcoch3撲熱息痛撲熱息痛分離鑒別一級、二級、三級胺分離鑒別一級、二級、三級胺 4、磺化反應(yīng)、磺化反應(yīng)興斯堡興斯堡(hinsberg)反應(yīng)反應(yīng)rnh2 +so2clso2nhrrnh2r2nhr3nso2clso2nhrso2nr2不反應(yīng)（不溶于

20、naoh水溶液）naohso2nrna+- 5、與亞硝酸反應(yīng)、與亞硝酸反應(yīng)脂肪伯胺脂肪伯胺與亞硝酸反應(yīng)、分解，與亞硝酸反應(yīng)、分解，放出氮?dú)夥懦龅獨(dú)?，可用于定量測定。，可用于定量測定。ch3ch2ch2nh2nano2hclch3ch2ch2n+ncl-ch3ch2ch2+cl- + n2醇、烯、鹵代烴等重氮鹽1o胺芳香伯胺芳香伯胺與亞硝酸發(fā)生與亞硝酸發(fā)生重氮化反應(yīng)獲得重氮鹽：重氮化反應(yīng)獲得重氮鹽：nh2 + nano2 + hclo5ocn2+cl-仲胺仲胺與亞硝酸反應(yīng)生成與亞硝酸反應(yīng)生成n亞硝基胺（黃色油狀或固體）亞硝基胺（黃色油狀或固體）叔胺叔胺不與亞硝酸發(fā)生反應(yīng)不與亞硝酸發(fā)生反應(yīng)r2nh

21、 + hno2r2n-n=o + h2o胺與亞硝酸的反應(yīng)可用于區(qū)別胺與亞硝酸的反應(yīng)可用于區(qū)別1、2及及3胺。胺。6、 胺的氧化胺的氧化胺易被氧化。脂族伯胺的氧化產(chǎn)物復(fù)雜，無實(shí)際意義。胺易被氧化。脂族伯胺的氧化產(chǎn)物復(fù)雜，無實(shí)際意義。仲胺用過氧化氫氧化可生成羥胺。仲胺用過氧化氫氧化可生成羥胺。r2nh + h2o2rnhoh + h2on(ch3)2 + h2o2n+(ch3)2o -（氧化胺氧化胺） 氧化胺為四面體構(gòu)型。氮原子上連不同取代基時(shí)具有手性。氧化胺為四面體構(gòu)型。氮原子上連不同取代基時(shí)具有手性。n+c6h5h3cc2h5o -n+o -c6h5 ch3h5c2叔胺用過氧化氫或過氧酸氧化，

22、生成氧化胺：叔胺用過氧化氫或過氧酸氧化，生成氧化胺：7、芳胺芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)、芳胺芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)（1）鹵化）鹵化nh2br2, h2o ,oh-brnhocch3br2, h2o(ch3co)2oi2, nahco3+ nai + co2 + h2onh2brbrbr白色白色nhocch3brnh2inh2可用于苯胺的定性和定可用于苯胺的定性和定量分析。量分析。n(ch3)2br2, hoacbr2, ag2so4h2so4n(ch3)2brn(ch3)2brn,二甲基苯胺與溴在不同條件下得不同產(chǎn)物：二甲基苯胺與溴在不同條件下得不同產(chǎn)物：在乙酸中，以游離胺反應(yīng)；在硫酸中，以銨鹽反應(yīng)。

23、在乙酸中，以游離胺反應(yīng)；在硫酸中，以銨鹽反應(yīng)。（2）硝化）硝化nh2nhocch3濃濃 h2so4(c h3co)2onh3+hso4-hno3oh- hno3h2so4注意：胺基容易被硝酸氧化，要采取措施。注意：胺基容易被硝酸氧化，要采取措施。no2nh3+hso4-no2nh2 no2nhocch3hno3nh2 no2h2o so3hnhocch3no2 so3hnhocch3no2nh2h2so4h2o（3）磺化）磺化濃濃 h2so4內(nèi)鹽內(nèi)鹽nh2so3hnh2so3-nh3+nh3+hso4-h2o,oh-若氨基的對位被占據(jù)，則生成鄰位產(chǎn)物：若氨基的對位被占據(jù)，則生成鄰位產(chǎn)物：brn

24、h2濃濃 h2so4so3hbrnh2（4）付克反應(yīng)）付克反應(yīng)芳胺的付克反應(yīng)，也要將氨基保護(hù)后才能順利進(jìn)行?；及返母犊朔磻?yīng)，也要將氨基保護(hù)后才能順利進(jìn)行酰化或烴基化?；驘N基化。nhocch3c2h5 ch3cocl, alcl3cs2nhocch3c2h5coch3 三級胺與鹵代烷加熱形成四級銨鹽即季銨鹽。三級胺與鹵代烷加熱形成四級銨鹽即季銨鹽。（五）季銨鹽和季銨堿（五）季銨鹽和季銨堿季銨鹽與強(qiáng)堿反應(yīng)，不能游離出胺，而得到含有季銨堿的季銨鹽與強(qiáng)堿反應(yīng)，不能游離出胺，而得到含有季銨堿的平衡混合物。平衡混合物。r4n+x- + koh r4n+oh- + kxr3n + rir3n+ri- -c

25、h2clch2n+(ch3)3cl- - + (ch3)3n說明季銨堿是強(qiáng)堿，其堿性與氫氧化鈉、氫氧化鉀相當(dāng)。說明季銨堿是強(qiáng)堿，其堿性與氫氧化鈉、氫氧化鉀相當(dāng)。加氫氧化銀，反應(yīng)能順利進(jìn)行加氫氧化銀，反應(yīng)能順利進(jìn)行:r4n+x- + agoh r4n+oh- + agx有有 -氫季銨堿受熱分解，發(fā)生氫季銨堿受熱分解，發(fā)生消除反應(yīng)消除反應(yīng)分解成三級胺和含分解成三級胺和含末端雙鍵的烯烴。末端雙鍵的烯烴。ch3ch2chchch2h+n(ch3)3hoh -ch3ch2ch2ch=ch2 + (ch3)3n + h2o無無 -氫的氫的季銨堿受熱分解，生成叔胺和醇季銨堿受熱分解，生成叔胺和醇:(ch3)

26、3n+ch3oh- - (ch3)3n + ch3oh消除反應(yīng)機(jī)理：消除反應(yīng)機(jī)理：ch3ch2ch2ch=ch2 + n(ch3)3 + h2och3ch2chchch2h+n(ch3)3h ch3ch2chch ch2hn(ch3)3 hohoh-+ e2消除消除, 主要得到雙鍵碳上取代基較少的烯烴。主要得到雙鍵碳上取代基較少的烯烴。被消除的被消除的 -氫的難易次序?yàn)闅涞碾y易次序?yàn)? -ch3 rch2- r2ch-在堿作用下，較少烷基取代的在堿作用下，較少烷基取代的 -碳原子上的氫優(yōu)先被消除，碳原子上的氫優(yōu)先被消除，生成雙鍵碳上烷基取代較少的烯烴。生成雙鍵碳上烷基取代較少的烯烴。hofma

27、nn消除規(guī)則消除規(guī)則hofmann規(guī)則解釋規(guī)則解釋n(ch3)3+rch2-ch-ch3 -n+(ch3)3是強(qiáng)吸電基，受其影響，是強(qiáng)吸電基，受其影響， -和和 -氫均有一定酸性氫均有一定酸性，但，但 -氫受氫受r的的+i作用，其酸性比作用，其酸性比 -氫弱。氫弱。-n+(ch3)3的離去傾向較?。ê偷碾x去傾向較?。ê?x相比），在相比），在c-n鍵斷裂之鍵斷裂之前，堿進(jìn)攻前，堿進(jìn)攻 -氫已進(jìn)行一定程度，在過渡態(tài)中，氫已進(jìn)行一定程度，在過渡態(tài)中， -碳已顯碳已顯示一定的碳負(fù)離子特征。示一定的碳負(fù)離子特征。 -碳形成的碳形成的“碳負(fù)離子碳負(fù)離子”因因r的的+i作用穩(wěn)定性較小，而作用穩(wěn)定性較小，而

28、 -碳形成的碳形成的“碳負(fù)離子碳負(fù)離子”無此效應(yīng)，無此效應(yīng)，穩(wěn)定性較高。穩(wěn)定性較高。此外，進(jìn)攻此外，進(jìn)攻 -氫從空間上也更有利。氫從空間上也更有利。季胺堿的消除可用于測定胺的結(jié)構(gòu)。季胺堿的消除可用于測定胺的結(jié)構(gòu)。由于季胺堿的消除轉(zhuǎn)變?yōu)橄N具有一定的取向，通過測定由于季胺堿的消除轉(zhuǎn)變?yōu)橄N具有一定的取向，通過測定烯烴的結(jié)構(gòu)，可以推測胺的結(jié)構(gòu)?？捎眠^量的碘甲烷與胺烯烴的結(jié)構(gòu)，可以推測胺的結(jié)構(gòu)?？捎眠^量的碘甲烷與胺作用，生成季胺鹽（徹底甲基化），再轉(zhuǎn)化成季胺堿，季作用，生成季胺鹽（徹底甲基化），再轉(zhuǎn)化成季胺堿，季胺堿受熱分解生成叔胺和烯烴。如：胺堿受熱分解生成叔胺和烯烴。如：nch3h2ch3ioh

29、-nch3ch3ch3oh-+ch3ch3nch3ioh-ch3nh2ch3ioh-ch3nch3ch3oh-+ch3ch3nch3ch3ioh-ch3 季銨鹽和季銨堿的用途季銨鹽和季銨堿的用途 作表面活性劑作表面活性劑: 親油基親油基(烴基烴基)和親水基和親水基(正離子部分正離子部分)c12h25n+(ch3)3cl- 季銨鹽的磷脂季銨鹽的磷脂:ch3(ch2)14coochch2oc(ch2)14ch3och2opoch2ch2n+(ch3)3oo-作相轉(zhuǎn)移催化劑作相轉(zhuǎn)移催化劑ch3(ch2)7ch=ch2kmno4 / c6h6 / h2o三正辛基甲基氯化銨ch3(ch2)7cooh +

30、 hcooh 矮壯素矮壯素(一種植物生長調(diào)節(jié)劑一種植物生長調(diào)節(jié)劑)。n+(ch3)3 i-ch3作藥物作藥物:(c6h5)2choch2ch2n(ch3)2hcl鹽酸苯海拉明鹽酸苯海拉明抗過敏性藥物抗過敏性藥物(ch3)3n+ch2ch2ohoh-膽堿膽堿能調(diào)節(jié)肝脂肪的代謝，有抗脂肪肝的作用能調(diào)節(jié)肝脂肪的代謝，有抗脂肪肝的作用(ch3)3n+ch2ch2ohcl-氯化膽堿氯化膽堿 是治療脂肪肝和肝硬化的藥物是治療脂肪肝和肝硬化的藥物（六）二元胺（六）二元胺制法：制法：clch2ch2cl + 4nh3h2nch2ch2nh2 + 2n+h4cl-conh2h2nocnh2h2nbr2, oh-

31、hooc(ch2)4coohnh3h4nooc(ch2)4coonh4-h2oh2noc(ch2)4conh2-h2onc(ch2)4cnh2n(ch2)6nh2h2, ni, p工業(yè)法制己二胺工業(yè)法制己二胺二元胺易溶于水，熔點(diǎn)和沸點(diǎn)均比同碳數(shù)的一元胺高。較二元胺易溶于水，熔點(diǎn)和沸點(diǎn)均比同碳數(shù)的一元胺高。較低級的二元胺有臭味且有毒。如：低級的二元胺有臭味且有毒。如：h2nch2ch2ch2ch2nh2腐胺腐胺h2nch2ch2ch2ch2ch2nh2尸胺尸胺二元胺為雙官能團(tuán)化合物，可用作制備高聚物的原料。二元胺為雙官能團(tuán)化合物，可用作制備高聚物的原料。nh2n(ch2)6nh2+ nhooc(

32、ch2)4cooh減壓減壓, -h2onh(ch2)6nhoc(ch2)4con尼龍尼龍-66h2nch2ch2nh2 + 4clch2coona + 2na2co3ch2coona ch2coona naooch2cnaooch2cnch2ch2n乙二胺四乙酸鈉乙二胺四乙酸鈉(edta)，金屬絡(luò)合劑。，金屬絡(luò)合劑。三、腈與異腈三、腈與異腈（一）腈（一）腈可看作是氫氰酸（可看作是氫氰酸（hcn）分子中的氫原子被烴基取代后）分子中的氫原子被烴基取代后的產(chǎn)物。即：的產(chǎn)物。即：rcn（arcn）1、制法、制法rbr + nacn rcn + nabretohp2o5c6h5ch2cl + nacn c6h5ch2cn + nacletohrconh2rcn + h2o2、性質(zhì)、性質(zhì)（1）水解）水解在酸或堿催化下，水解先生成酰胺，繼續(xù)反應(yīng)可得羧酸在酸或堿催化下，水解先生成酰胺，繼續(xù)反應(yīng)可得羧酸或羧酸鹽。如：或羧酸鹽。如：ch2cnch2coohch2conh2h2o, h2so4100ch2o, hcl50ch2o, naoh(ch3)2chch2cn(ch3)2chch2coona酸催化水解機(jī)理酸催化水解機(jī)理:r-cnr-cn+hr-c+=nh+ h+- h+- h+ h+ h2o- h2or-c-ohnhr-c-oh2nh+ h+-