1、溶解氧的測定依據(jù)(GB7489-87)1含義及有關(guān)質(zhì)量或排放標(biāo)準(zhǔn)1.1溶解氧含義溶解在水中的空氣中的分子態(tài)氧稱為溶解氧。天然水的溶解氧含量取決于水體于大氣中氧的平衡。溶解氧的飽和含量和空氣中氧的分壓、大氣壓力、水溫有密切關(guān)系。清潔地表水溶解氧一般接近飽和由于藻類的生長，溶解氧可能過飽和。水體受有機(jī)、無機(jī)還原性物質(zhì)污染時(shí)溶解氧降低。因此溶解氧是評(píng)價(jià)水質(zhì)的重要指標(biāo)之一。1.2溶解氧的地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)I丑mIVV溶解氧A飽和率90%（或7.5）65322分析方法碘量法2.1 碘量法時(shí)測定水中溶解氧的基準(zhǔn)方法。在沒有干擾的情況下,此方法適用于各種溶解氧濃度大于0.2mg/L和小于氧的飽和濃度兩倍(約

2、20mg/L)的水樣。易氧化的有機(jī)物，如丹寧酸、腐殖酸和木質(zhì)素等匯對測定產(chǎn)生干擾?？裳趸牧虻幕衔铮缌蚧锪蛟履?，也如同抑郁消耗氧的呼吸系統(tǒng)那樣產(chǎn)生干擾。當(dāng)含有這類物質(zhì)時(shí)，宜采用電化學(xué)探頭法。亞硝酸鹽濃度不高于15mg/L時(shí)就不會(huì)產(chǎn)生干擾，因?yàn)樗鼈儠?huì)被加入的疊氮化鈉破壞掉。2.2 原理在樣品中溶解氧與剛剛沉淀的二價(jià)氫氧化鎰（將氫氧化鈉或氫氧化鉀加入到二價(jià)硫酸鎰中制得）反應(yīng)。酸化后，生成的高價(jià)鎰化合物將堿化物氧化游離出等當(dāng)量的碘，用硫代硫酸鈉滴定法，測定游離碘量。存在氧化性物質(zhì)時(shí)，要滴定第二個(gè)樣品來測定除溶解氧意外的氧化性物質(zhì)的含量。存在還原性物質(zhì)，加入過量次氯酸鈉溶液，氧化第一和第二個(gè)樣品

3、中的還原性物質(zhì)。測定一個(gè)樣品中的溶解氧含量。測定另一個(gè)樣品中過剩的次氯酸鈉量。2.3 試劑分析中僅使用分析純試劑和蒸儲(chǔ)水或純度與之相當(dāng)?shù)乃?.3.1 硫酸溶液小心地把500ml濃硫酸（p=1.84g/ml）在不停攪動(dòng)下加入到500ml水中。2.3.2 硫酸溶液c（I/2H2SO）=2mol/L2.3.3 堿性碘化物一疊氮化物試劑將35g的氫氧化鈉（NaOH或50g的氫氧化鉀（KOH和30g碘化鉀（KI）或27g碘化鈉（）NaI溶解在大約50ml水中。單獨(dú)地將1g疊氮化鈉（NaN）溶于10ml水中。將上述二種溶液混合并稀釋至100ml。溶液貯存在塞緊的細(xì)口棕色瓶子里。經(jīng)稀釋和酸化后，在有淀粉指

4、示劑的存在下，本試劑應(yīng)無色。2.3.4 無水二價(jià)硫酸鎰溶液：340g/L（或一水硫酸鎰380g/L）。可用450g/L四水二價(jià)氯化鎰溶液代替。過濾不澄清的溶液。2.3.5 碘酸鉀：c(I/6KIO3)=10mmol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液。在180c干燥數(shù)克碘酸鉀(KIO3),稱量3.5670.003g溶解在水中并稀釋到1000ml。將上述7液吸取100ml移入1000ml容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線。2.3.6 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定液：c(NaGQ)10mmol/L2.3.6.1 配制將2.5g五水硫代硫酸鈉溶解于新煮沸并冷卻的水中，再加0.4g的氫氧化鈉，并稀釋至1000ml。溶液貯存于深色玻璃瓶中。2.3

5、.6.2 標(biāo)定在錐形瓶中用100-150ml的水溶解約0.5g的碘化鉀或碘化鈉，力口入5ml2mol/L的硫酸溶液(2.3.2),混合均勻，加20.00ml標(biāo)準(zhǔn)碘化鉀溶液(2.3.5),稀釋至約200ml,立即用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出的碘，當(dāng)接近滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液呈淺黃色，加淀粉指示劑，再滴定至完全無色。硫代硫酸鈉濃度(c,mmol/L)由求出V-一硫代硫酸鈉溶液滴定量，ml。每日標(biāo)定一次溶液。2.3.7 淀粉：新配制10g/L溶液。2.3.8 酚醐：1g/L乙醇溶液。2.3.9 碘：約0.005mol/L溶液。溶解4-5g的碘化鉀或碘化鈉于少量水中，加約130mg的碘，待碘溶解后稀釋至1

6、00ml。2.3.10 碘化鉀或碘化鈉。2.3.11 次氯酸鈉溶液：約含游離氯4g/L,用稀釋市售濃次氯酸鈉溶液的方法制備，用碘量法測定溶液的濃度。2.4 儀器除常用實(shí)驗(yàn)室設(shè)備外，還有：2.4.1 細(xì)口玻璃瓶：容量在250-300ml之間，校準(zhǔn)至1ml,具塞溫克勒瓶或其他適合的細(xì)口瓶，瓶肩最好是直的。每一個(gè)瓶和蓋要有相同的號(hào)碼。用稱量法來測定每個(gè)細(xì)口瓶的體積。2.5 步驟2.5.1 當(dāng)存在能固定或消耗碘的懸浮物，或者懷疑有這類物質(zhì)存在時(shí)，最好采用電化學(xué)探頭法測定溶解氧。2.5.2 檢驗(yàn)氧化或還原物質(zhì)是否存在如果預(yù)計(jì)氧化或還原劑可能干擾結(jié)果時(shí)，取50ml待測水，加2滴酚醐溶液（2.3.8）后，中

7、和水樣。力口0.5硫酸溶液（2.3.2）、幾粒碘化鉀或碘化鈉（2.3.10）（質(zhì)量約0.5g）和幾滴指示劑溶液（2.3.7）。如果溶液呈藍(lán)色，則有氧化物質(zhì)存在。如果溶液保持無色，加0.2ml碘溶??。?.3.9），振蕩，放置30s。如果沒有呈藍(lán)色，則存在還原物質(zhì)。2.5.3 樣品的采集樣品采集在細(xì)口瓶中。測定就在瓶內(nèi)進(jìn)行，樣品充滿全部細(xì)口瓶。若有氧化還原物質(zhì)，需取二個(gè)樣品。2.5.3.1 取地表水樣充滿細(xì)口瓶至溢流，小心避免溶解氧濃度的改變。在消除附著在玻璃瓶上的氣泡之后，立即固定溶解氧（2.5.4）2.5.3.2 從配水系統(tǒng)管路中取水樣將一惰性材料管的入口與管道連接，將管子出口插入細(xì)口瓶的底

8、部。用溢流沖洗的方式充入大約10倍細(xì)口瓶體積的水，最后注滿瓶子，在消除附著在玻璃瓶上的空氣泡之后，立即固定溶解氧。2.5.3.3 不同深度取水樣用一種特別的取樣器，內(nèi)盛細(xì)口瓶，瓶上裝有橡膠入口管并插入到細(xì)口瓶的底部。當(dāng)溶液充滿細(xì)口瓶時(shí)將瓶中空氣排出。避免溢流。某些類型的取樣器可以同時(shí)充滿幾個(gè)細(xì)口瓶。2.5.4 溶解氧的固定取樣之后，最好在現(xiàn)場立即向盛有樣品的細(xì)口瓶中加1ml二價(jià)硫酸鎰溶??。?.3.4）和2ml堿性試劑（2.3.3）。使用細(xì)尖頭的移液管,將試劑加到液面以下，小心蓋上塞子，避免把空氣泡帶入。若用其他裝置，必須小心保證樣品氧含量不變。將細(xì)口瓶上下顛倒轉(zhuǎn)動(dòng)幾次，使瓶內(nèi)成分充分混合，靜

9、置沉淀至少5min,然后再重新顛倒混合，保證混合均勻。這時(shí)可以將細(xì)口瓶運(yùn)送至檢測室。若避光保存，樣品最長貯藏24h。2.5.5 游離碘確保所形成的沉淀物已沉降在細(xì)口瓶下三分之一部分。慢速加入1.5ml硫酸溶液（2.3.1）,蓋上細(xì)口瓶蓋，然后搖動(dòng)瓶子,要求瓶中沉淀物完全溶解，并且碘已均勻分布。2.5.6 滴定將細(xì)口瓶內(nèi)的組分或其部分體積（Vi）轉(zhuǎn)移到錐形瓶內(nèi)。用硫代硫酸鈉（2.3.6）滴定，在接近滴定終點(diǎn)時(shí)，加淀粉溶液。2.6 結(jié)果表示溶解氧含量ci（mg/L）由c=MV?cfi/4Vi式中：M一氧的分子量，M=32V滴定時(shí)樣品的體積，ml,一般取V=100ml。若滴定細(xì)口瓶內(nèi)試樣，則V=V）

10、V2滴定樣品時(shí)所耗去硫代硫酸鈉溶液的體積,mlc硫代硫酸鈉溶液的實(shí)際濃度，mol/L_，fi=V0/V0-V式中：V0細(xì)口瓶的體積，ml、一、一一，一-一V二價(jià)硫酸鎰溶凝和堿性試劑體積的總和。結(jié)果保留一位小數(shù)。2.7 特殊情況2.7.1 存在氧化性物質(zhì)存在氧化性物質(zhì)則需要在測定完第一個(gè)試樣后再取第二個(gè)試樣。將第二個(gè)試樣定量轉(zhuǎn)移至大小適宜的錐形瓶內(nèi)，加1.5ml硫酸溶液(2.3.1),然后加2ml堿性試劑(2.3.3)和1ml二價(jià)硫酸鎰溶液(2.3.4),放置5min。用硫代硫酸鈉(2.3.6)滴定，在滴定快到終點(diǎn)時(shí)，加淀粉指示劑。溶解氧含量C2(mg/L)由C2=MUcf1/4V1-MMC/4

11、V3式中M一盛第二個(gè)試樣的細(xì)口瓶體積，mlM一滴定第二個(gè)試樣用去的硫代硫酸鈉的溶液(2.3.6)的體積，ml2.7.2 存在還原性物質(zhì)存在還原性物質(zhì)，加入過量次氯酸鈉溶液，氧化第一和第二個(gè)試樣中的還原性物質(zhì)。測定一個(gè)試樣中的溶解氧含量。測定另一個(gè)試樣中過剩的次氯酸鈉量。按照2.5.3中規(guī)定取兩個(gè)試樣，向這兩個(gè)試樣中各加入1.00ml(若需要可加入更多的準(zhǔn)確體積)的次氯酸鈉溶液，蓋好瓶蓋，混合均勻。一個(gè)試樣按2.5.4、2.5.5和2.5.6中的規(guī)定進(jìn)行處理，另一個(gè)按照2.7.1的規(guī)定進(jìn)行。溶解氧含量c(mg/L)=MMcf2/4V1-MlMc/4(V3-V5)M一加入到試樣中次氯酸鈉溶液的體積，ml3方法指南3.1 如果在檢測過程中懷疑有三價(jià)鐵的存在，可將2.3.1中硫酸溶液換為磷酸(HPO,p=1.708g/ml)3.2 含有固定或消耗碘的懸浮物時(shí)，用移液管在容積約1000ml的具塞玻璃細(xì)口瓶的液面下加入20ml硫酸鉀鋁A1K(SO4)212HO溶液和4ml氨溶液(13mo1/L,p=0.91g/ml),蓋上細(xì)口瓶蓋，將瓶子顛倒搖動(dòng)幾次使充分混合。待沉淀物沉降。將頂部清液虹吸至兩個(gè)細(xì)口瓶內(nèi)。再進(jìn)行碘量法操作。此時(shí)溶解氧含量