1、47一、選擇題（單項(xiàng)選擇，每小題2分）1. 下述化合物與飽和NaHSO3反應(yīng)速度大小次序?yàn)椋?） 解答：a>b>c。醛酮與NaHSO3反應(yīng)為親核加成，醛的反應(yīng)速度大于酮，此外，減少了羰基碳的正電性，減慢了親核加成速度。 2. 下列化合物中不能與2,4-二硝基苯肼反應(yīng)的化合物是（ ）解答：C。醛，酮與苯肼反應(yīng)脫去一分子水生成腙.3.下列化合物中不能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（ ）解答： A.甲基醛，甲基酮或含甲基的伯醇，仲醇能發(fā)生碘仿反應(yīng)。4.下列化合物中不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的含羰基化合物是（ ）解答： D。醛有銀鏡反應(yīng)，酮無(wú)銀鏡反應(yīng)。5.下列化合物中不能發(fā)生自身羥醛縮合反應(yīng)的含羰基化合

2、物是（ ）。 解答： A。能發(fā)生自身羥醛縮合反應(yīng)的羰基化合物必須有-H。 6. 下列化合物中，哪個(gè)可發(fā)生Cannizzaro反應(yīng)（ ） 解答：D。只有不含-H的醛在濃OH-條件下才能發(fā)生Cannizzaro反應(yīng)。7. 下列化合物與HCN反應(yīng)速率由大到小排序?yàn)椋?）解答：A>B>C>D。8. 下列化合物與HCN反應(yīng)速率由大到小排序?yàn)椋?）解答：A> C > D > B。9. 下列化合物與HCN反應(yīng)速率由大到小排序?yàn)椋?）解答：A> C > D > B。10. 下列化合物與HCN反應(yīng)速率由大到小

3、排序?yàn)椋?）解答：A> D > B >C。11.下列化合物可以發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（ ）A.乙醛 B.丙醛 C.3-己酮 D.1-苯基乙醇解答：A12.下列化合物不可以發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（ ）A.2-戊醇 B.苯乙酮 C.3-己酮 D.3，3-二甲基-2-丁酮解答：C13.下列化合物可以發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（ ）A.3-戊醇 B.丙醛 C.環(huán)己酮 D.3-苯基-2-丁醇解答：D14下列化合物中能發(fā)生Cannizzaro反應(yīng)的是（ ）解答：A15. 比較下列化合物的酸性大小，其中酸性最強(qiáng)的是（ ） A. B. C. 解答：D 16. 比較下列化合物的酸性大小，其中酸性最強(qiáng)的是（ ） 解答

4、： C。羧酸酸性的大小與和羧基直接相連的碳原子的電負(fù)性大小成正比。不同雜化的碳的電負(fù)性大小為Csp > Csp2 > Csp3。 17 比較下列化合物的酸性大小，其中酸性最弱的是（ ）解答：B18. 比較下列化合物的酸性大小，其中酸性最強(qiáng)的是（ ）解答：D19.指出下列化合物中酯化反應(yīng)速率最大的是（ ）解答：A（>B>C>D）20.指出下列化合物中酯化反應(yīng)速率最大的是（ ） 解答：A（>B>C>D） 有機(jī)羧酸與醇的酯化反應(yīng)的速率受酸和醇的烴基結(jié)構(gòu)的影響，烴基結(jié)構(gòu)越大，酯化反應(yīng)速率越小。這是由于烴基結(jié)構(gòu)越大，空間位阻越大，親核試劑進(jìn)攻羧基

5、的碳原子受到的阻礙也越大，因而酯化反應(yīng)速率也越小。 21. 下列化合物發(fā)生水解反應(yīng)的速率最大的是（ ） 解答：A（>B>C>D）。羧酸酯分子中烴基結(jié)構(gòu)位阻越大，水解反應(yīng)速率越小。22. 下列化合物發(fā)生水解反應(yīng)的速率最大的是（ ） 解答： A（>B>C>D>E）。當(dāng)酯的羰基碳與吸電子基團(tuán)相連時(shí)，酯的水解速率加快，若與供電子基團(tuán)相連，則水解速率減慢。NO2和Cl的吸電子作用使水解速率加速，CH3和OCH3的供電子作用使水解速率減慢。23. 下列化合物進(jìn)行脫羧反應(yīng)活性最大的是（ ）。 A. 丁酸 B. -丁酮酸 C. -丁酮酸 D. 丁二酸解答：B

6、。A和D不易脫羧，B和C都易脫羧，其中-丁酮酸最易脫羧。 24. 下列化合物沸點(diǎn)最高者為（ ）。 A. 乙醇 B. 乙酸 C. 乙酸乙酯 D. 乙酰胺解答：D。碳鏈相當(dāng)?shù)幕衔锓悬c(diǎn)次序?yàn)椋乎０?gt;羧酸>醇>酯。25下列酯堿性水解速度最大的是（ ）解答：C26下列酯堿性水解速度最大的是（ ）解答：D27. 下面哪種反應(yīng)條件能使環(huán)戊酮轉(zhuǎn)化為環(huán)己酮( )                   

7、60;                        A.CH2O, HN(CH3)2.HCl                       

8、                                   B. CH3NO2H2/NiHNO2             

9、;                                         C. CH3MgX CO2H2O       

10、                                                  D. Na

11、CN 水解     解答：B28通過(guò)Michael加成反應(yīng)可以合成（ ）化合物。                                       A. 1,5

12、- 二羰基化合物       B. 1,3- 二羰基化合物                                        &

13、#160;                           C. 1,6- 二羰基化合物       D.1,4- 二羰基化合物解答:A29. 比較羧酸HCOOH(I),CH3COOH(II),(CH3)2CHCOOH(III),(CH3)3CCOOH(I

14、V)的酸性大小( )A. IV>III>II>I      B. I>II>III>IV       C. II>III>IV>I      D.I>IV>III>II  解答:B30. 下列化合物酸性大小的順序?yàn)? )          

15、0;                                           乙醇 乙酸 甲醇 乙炔     

16、0;                                             A. > > >   

17、60;         B. > > >                                       &#

18、160;                      C. > > >             D. > > >    解答:C31. 堿性大小排列正確的是( )(1)吡啶    （2）

19、4-氨基吡啶    （3）4-甲基吡啶    （4）4-氰基吡啶 A.(1)>(2)>(3)>(4)             B.(2)>(1)>(3)>(4) C.(2)>(3)>(1)>(4)             D.(2)>(3)

20、>(4)>(1)解答:C32. 苯(a)、呋喃(b)、吡咯(c)、噻吩(d)發(fā)生親電取代反應(yīng)的活性次序是( )                A.a>b>c>d                      

21、60;                  B. b>a>c>d   C. d>c>b>a                        

22、;                 D. c>b>d>a    解答:D33. 喹啉硝化時(shí),硝基進(jìn)入( )                      &

23、#160;                                     A. 2位          B. 3位   

24、        C. 5位和8位       D. 4位解答:C34.苯胺,甘油,濃H2SO4,硝基苯共熱生成喹啉的反應(yīng)叫( )                            

25、60; A. Cannizzaro反應(yīng)                     B. Fischer反應(yīng)                        

26、0;                  C. Skraup反應(yīng)                            D.Hantzsch合成 

27、60;  解答:C 35下列哪個(gè)化合物存在對(duì)映異構(gòu)體且能拆分得光學(xué)純的異構(gòu)體？（ ）解答：D。A 的對(duì)映異構(gòu)體在通常條件下很容易相互轉(zhuǎn)化。36下列化合物哪個(gè)有變旋現(xiàn)象？（ ）解答：A37下列化合物哪個(gè)有變旋現(xiàn)象？（ ）解答：D。因?yàn)閷侔肟s醛，可通過(guò)開(kāi)鏈?zhǔn)交プ儭?8下列化合物中，哪個(gè)能還原本尼迪特溶液？（ ）解答： B。39. 比較下列化合物的堿性，按堿性由強(qiáng)到弱排序正確的是( )解答:A40. 比較下列化合物的堿性，按堿性由強(qiáng)到弱排序正確的是( )解答:B41. 比較下列化合物的堿性，按堿性由強(qiáng)到弱排序正確的是( )解答:C42. 比較下列化合物的堿性，按堿性由強(qiáng)

28、到弱排序正確的是( )A環(huán)己胺>氨>苯胺>吲哚； B環(huán)己胺>氨>吲哚>苯胺 C吲哚>環(huán)己胺>氨>苯胺； D氨> 環(huán)己胺>吲哚>苯胺 解答：A43. 比較下列化合物的堿性，按堿性由強(qiáng)到弱排序正確的是( )A吡啶> 芐胺>苯胺> -甲基吡咯； B芐胺>吡啶>苯胺> -甲基吡咯C芐胺>-甲基吡咯>吡啶>苯胺； D芐胺>吡啶> -甲基吡咯>苯胺解答：B44堿性最弱的化合物是（ ） 解答：A45不具還原性的糖是（ ）A.蔗糖 B.果糖 C.麥芽糖 D.纖維二糖解

29、答：A46與硝酸反應(yīng)后不具有旋光性的化合物是（ ）解答：A47等電點(diǎn)時(shí)的蛋白質(zhì)的電荷狀態(tài)為（ ）A帶正電荷 B帶負(fù)電荷 C凈電荷為零 D與非等電點(diǎn)時(shí)狀態(tài)相同解答：C48乙酰乙酸乙酯能使溴水褪色是因?yàn)榇嬖冢?）A對(duì)映異構(gòu) B順?lè)串悩?gòu) C互變異構(gòu) D構(gòu)象異構(gòu)解答：C49堿性最強(qiáng)的物質(zhì)是（ ）解答：A50酸性最強(qiáng)的物質(zhì)是（ ）A.HCOOH B.CH3COOH C.CH3CH2COOH D.HOOCCOOH解答：D51沸點(diǎn)最高的物質(zhì)是（ ）A.CH3CONH2 B.CH3CH2OH C.CH3COOH D.CH3CH2Cl解答：A52.存在較穩(wěn)定烯醇式結(jié)構(gòu)的化合物是（ ）解答：B大綱14.2 14.

30、3 難度4區(qū)分度353和D-葡萄糖生成相同糖脎的是（ ）A.麥芽糖 B.D-核糖 C .D-果糖 D.L-甘露糖解答：C54下列化合物中在堿性溶液中不會(huì)發(fā)生消旋化的是（ ）A.(R) -2-甲基丁醛 B. (S) -3-甲基-2-庚酮 C.(S) -3-甲基環(huán)己酮 D.(R) -2-苯基-丁醛  解答：C55下列化合物中不能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（ ）A. 2-戊酮 B. 丙醛 C. 乙醇 D. 苯乙酮解答：B56下列化合物中能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（ ）A. 3-己酮 B. 丙醛 C. 2-戊醇 D. 環(huán)己酮 解答：C57下列化合物中能和飽和亞硫酸氫鈉水溶液加成的是（ ）A

31、. 2-戊酮 B. 3-己酮 C. 苯乙酮 D. 2-戊酸解答：A58下列化合物中不能和飽和亞硫酸氫鈉水溶液加成的是（ ）A.丙醛 B.苯甲醛 C.苯乙酮 D.環(huán)己酮 解答：C59下列羰基化合物按其親核加成的活性由大到小排序的是（ ） A.CH3COCH2CH3 ， CH3CHO ， CF3CHO， CH3COCH=CH2B. CH3CHO ， CF3CHO，CH3COCH2CH3， CH3COCH=CH2C. CF3CHO， CH3CHO ，CH3COCH=CH2，CH3COCH2CH3 D. CF3CHO， CH3COCH=CH2 ，CH3CHO ，CH3COCH2CH3 解答：

32、C60下列羰基化合物按其親核加成的活性由大到小排序的是（ ）A ClCH2CHO， CH3CH2CHO ， PhCHO， PhCOCH3B ClCH2CHO， PhCHO，CH3CH2CHO， PhCOCH3C PhCHO ，ClCH2CHO， CH3CH2CHO ， PhCOCH3D CH3CH2CHO，PhCHO，ClCH2CHO， PhCOCH3解答：A61下列化合物按堿性由強(qiáng)到弱排列成序?yàn)椋?）解答：C62.下列負(fù)離子哪一個(gè)親核性最強(qiáng)（ ） 解答：B。A、C、D都是由二個(gè)活性基團(tuán)活化的亞甲基形成的負(fù)離子，比較穩(wěn)定。而B(niǎo) 負(fù)離子只有一個(gè)活性基團(tuán)活化，故B親核性最強(qiáng)。63下列敘述正確的是（

33、 ） A.己酮糖不能還原Tollens試劑;    B.b-D-吡喃葡萄糖的構(gòu)象比a-D-吡喃葡萄糖的構(gòu)象穩(wěn)定; C. 凡含氮物都能溶于稀鹽酸; D.  所有二糖都有苷羥基，有開(kāi)鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)，都有還原性解答：B  64.下列糖中哪一個(gè)不與Fehling試劑反應(yīng)（ ） A. D-核糖 B. D-果糖 C. 纖維二糖 D. 蔗糖解答：D。 因?yàn)橹挥姓崽鞘欠沁€原糖。65. 圖中纖維二糖 的命名為：A. 4-O-ß-D-吡喃葡糖苷基-D-吡喃葡糖B. 4-O-D-吡喃葡糖苷基-D-吡喃葡糖C. 4-O-L-吡喃葡糖苷基-L-吡

34、喃葡糖D. 4-O-ß-L-吡喃葡糖苷基-L-吡喃葡糖解答：A66. D-葡萄糖和L-葡萄糖的開(kāi)鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)互為：A. 對(duì)映異構(gòu)體 B. 官能團(tuán)異構(gòu)體 C. 構(gòu)象異構(gòu)體 D. 差向異構(gòu)體解答：D 67. 鑒定a-氨基酸常用的試劑是（ ） A. Tollens試劑 B. 水合茚三酮 C. Benedicts試劑 D.溴水解答：B。氨基酸與水合茚三酮共熱時(shí)呈藍(lán)紫色，用于a-氨基酸的定性和定量檢測(cè)。68.下列化合物酸性最強(qiáng)的是( )解答:C69. 下列化合物酸性最強(qiáng)的是( )解答:D70. 下列化合物酸性最強(qiáng)的是( )解答:D71. 下列化合物酸性最強(qiáng)的是( )解答:D72. 下列化

35、合物酸性最強(qiáng)的是( )解答:C73. 下列化合物酸性最強(qiáng)的是( )解答:A74.與丙醇酯化反應(yīng)速率最快的是( )解答:A75.與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)最快的是( )解答:B76.與乙酸反應(yīng)最慢的是( )解答:D77.與苯甲醇反應(yīng)最快的是( )解答:D78. 與乙酸反應(yīng)最快的是( )解答:A79.下列各化合物熔點(diǎn)最高的是( )解答:C80.下列各化合物熔點(diǎn)最高的是( )解答:C81.下列各化合物熔點(diǎn)最高的是( )解答:C82酸性水解，如按AAc1歷程進(jìn)行，則（ ）A、手性碳的構(gòu)型保持 B、手性碳的構(gòu)型翻轉(zhuǎn) C、得到外消旋的醇 D.不確定解答:A83酸性水解，如按AAl1歷程進(jìn)行，下列敘述不正確的是（

36、）A、反應(yīng)中有酰基正離子生成 B、水解速率只與酯的濃度有關(guān) C、得到外消旋的醇 D. 反應(yīng)中有三級(jí)碳正離子形成解答:A84.如用酯與格氏試劑反應(yīng)制備3-戊醇，你以為應(yīng)選擇的酯是（ ）A、甲酸乙酯 B、乙酸乙酯 C、丙酸乙酯 D、丁酸乙酯解答:A85.下列化合物烯醇式含量最高的是（ ）解答:A86.下列羰基化合物的互變平衡體系中，烯醇式含量最大的是（ ）解答:C87能發(fā)生Dickmann酯縮合反應(yīng)的是（ ）A、己二酸二乙酯 B、戊二酸二乙酯 C、丁二酸二乙酯 D、丙二酸二乙酯解答：A88下列化合物堿性水解速度最快的是（ ）解答：A89下列負(fù)離子的穩(wěn)定性最低的是（ ）解答：D90這個(gè)反應(yīng)屬于（ ）

37、A、Wittig反應(yīng) B、Claisen縮合 C、Michael加成 D、Cannizzaro反應(yīng)解答：C91下列二元酸中，受熱形成環(huán)戊酮的是（ ）A庚二酸 B、己二酸 C、戊二酸 D、丁二酸 解答：B大綱12.3 難度3區(qū)分度492下列二元酸中，受熱生成六元環(huán)酸酐的是（ ）A、己二酸 B、戊二酸 C、丁二酸 D、丙二酸解答：B93下列化合物與I2的NaOH溶液反應(yīng)，能生成二元羧酸鈉鹽的是（ ）解答：C94在酸性水溶液中水解后，能生成與反應(yīng)前含相同碳數(shù)醛基化合物的是（ ）解答：B95下列酯的堿性水解速度最快的是（ ）解答：D96乙酸與(R)-2-辛醇在酸性條件下發(fā)生酯化反應(yīng)產(chǎn)物酯中的手性碳與醇

38、相比，是（ ）A、構(gòu)型翻轉(zhuǎn) B、外消旋化 C、不能確定 D、構(gòu)型保持解答：D97下列羧酸中，可用“NaCN與鹵代烴反應(yīng)，再水解”合成的是（ ）A、2-丁烯酸 B、苯甲酸 C、3-丁烯酸 D、2，2-二甲基戊酸解答：C98能把CH3CH=CHCH2CO2C2H5還原為CH3CH2CH2CH2CH2OH，應(yīng)選擇的還原條件是（ ）A、Na, C2H5OH B、LiAlH4 C、H2, Pt D、NaBH4解答：C99 化合物與KOH醇溶液反應(yīng)，釋放出F-的是（ ）解答：B100下列各化合物堿性由強(qiáng)到弱排序的是（ ）a. R2NH b. RNH2 c. RN=CHR d.RCNA.abcd B.bac

39、d C.cabd D.abdc 解答：A101下列各化合物堿性由強(qiáng)到弱排序的是（ ）a.C6H5-CH2NH2 b.CH3-C6H4 -NHCOCH3 c. C6H5-NH2 d.o-CH3C6H4NH2A.abcd B.acdb C.dcba D.adcb .解答：D102下列各化合物在水溶液中堿性由強(qiáng)到弱排序的是（ ）a.(CH3 CH2)2NH b.(CH3CH2)3N c.NH3 d.(CH3)3N+CH2CH3· OH-A.abcd B.dabc C.cbad D.bdac解答：B103.下列鹵代烴中，不能用于制備wittig試劑的是（ ）A.CH3OCH2CH2Cl B.

40、(CH3)3CCl C.(CH3)2 CHCl D.CH2=CHCH2Cl 解答：B104.下列化合物發(fā)生親電取代反應(yīng)的活性由大到小的順序是（ ）a.吡咯 b.呋喃 c.吡啶 d.噻吩 e.苯A.abcde B.abdec C.cabde D.eacbd解答：B105.下列各胺中沸點(diǎn)最低的是（ ）A、(CH3)3N B、CH3CH2CH2NH2 C、CH3CH2NHCH3 D、CH3CH2CH2CH2NH2解答：A106.下列化合物堿性最弱的是（ ）A、四氫吡咯 B、吡啶 C、吡咯 D、苯胺解答：C107.下列化合物在弱酸性條件下，能與C6H5N2+Cl- 發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)的是（ ）解答：B108

41、.下列化合物在弱堿性條件下，能與C6H5N2+Cl-發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)的是（ ）解答：C109.下列化合物，在弱酸性條件下與N,N-二甲苯胺偶聯(lián)時(shí)，哪個(gè)活性最大？（ ）解答：A110.下列化合物與C2H5OH反應(yīng)時(shí)，活性最大的是哪一個(gè)？（ ）解答：C111.制取碘苯應(yīng)選用的方案為（ ）AC6H6 + I2 （AlCl3） B、C6H5OH +HICC6H5Cl + NaI D、C6H5N2+X- +KI解答：D112.下列糖溶于水后有變旋現(xiàn)象的是（ ）A、蔗糖 B、麥芽糖 C、甲基-D-甘露糖苷 D、葡萄糖甲苷解答:B113.喹啉和KNH2在二甲苯100作用下，生成的產(chǎn)物是（ ）A、8-氨基喹啉 B

42、、5-氨基喹啉C、3-氨基喹啉 D、2-氨基喹啉解答:D114.戊醛糖與的構(gòu)型分別為（2R,3S,4S）和（2S,3R,4S），問(wèn)與的關(guān)系是（ ）A.對(duì)映異構(gòu) B.內(nèi)消旋體 C.非對(duì)映體 D.差向異構(gòu)體解答:C115.在PH=8時(shí)，甘氨酸（PI=5.9）在水溶液中主要以什么形式存在？（ ）A、H2NCH2COOH B、H3N+CH2COOH C、H3N+CH2COO- D、H2NCH2COO-解答:D116.下列化合物酸性最弱的是（ ）解答:D117.下列戊醛糖用硝酸氧化，氧化產(chǎn)物是內(nèi)消旋體的是（ ）解答:A118.下列化合物中，不能和Tollens試劑發(fā)生反應(yīng)的是（ ）A.果糖 B.甲酸 C

43、.麥芽糖 D.解答:D119.喹啉與濃H2SO4在220作用，可生成的產(chǎn)物是（ ）A.喹啉-3-磺酸 B.喹啉-5-磺酸 C.喹啉-2-磺酸 D.喹啉-4-磺酸解答:B119.硝基苯在Zn+NaOH/C2H5OH的條件下還原，還原產(chǎn)物主要是（ ）A、苯胺 B、氫化偶氮苯 C、氧化偶氮苯 D、偶氮苯解答:B120.熱解主要產(chǎn)物是（ ）A.CH3CH=CH2 B.CH2=CH2 C.C6H5COCH=CH2 D.C6H5COCH2 CH2N (CH3)CH2 CH3解答:C二、簡(jiǎn)答題1. 用化學(xué)方法鑒別： 解答： 2. 寫出下面反應(yīng)的機(jī)理： 解答：3. 寫出下面反應(yīng)的機(jī)理：解答： 4.正

44、丁醇、正丁醛、乙醚的相對(duì)分子質(zhì)量相近而沸點(diǎn)相差很大（分別為118、76、38），為什么？ 解答： 羰基的偶極吸引力大于醚，但無(wú)氫鍵作用。5.縮醛對(duì)堿穩(wěn)定，而很容易被稀酸分解，為什么？它與一般醚的性質(zhì)有什么不同？解答： 稀酸使縮醛的氧原子質(zhì)子化而被水解；一般醚只有在強(qiáng)的濃酸作用下醚鏈才斷裂。6.在環(huán)己酮和苯甲醛的混合物中加入少量氨基脲反應(yīng)，過(guò)幾秒鐘后，產(chǎn)物多是環(huán)己酮縮氨脲，而過(guò)幾小時(shí)后產(chǎn)物多是苯甲醛縮氨脲。為什么？ 解答： 環(huán)己酮親核反應(yīng)活性比苯甲醛好，而苯甲醛縮氨脲產(chǎn)物穩(wěn)定（共軛作用）。7.為什么醛、酮和氨衍生物反應(yīng)反應(yīng)要在微酸性時(shí)才有最大的速率？解答：因?yàn)镠+可使羰基質(zhì)子化，提高活性；但酸性

45、過(guò)強(qiáng)使-NH2變成-N+H3而失去親核性。大綱11.1 難度3區(qū)分度48.在酸性條件下不對(duì)稱酮的鹵代，主要發(fā)生在取代較多的碳原子上，為什么？解答：因?yàn)樗岽呋上┐挤€(wěn)定性決定鹵代位置，即向著生成取代較多的方向烯醇化。9為什么在堿液中(R)-3-苯基-2-丁酮能發(fā)生消旋化？而(R)-3-苯基丁醛則不能發(fā)生類似作用？解答：消旋化主要是因?yàn)樾纬闪讼┐际?。前者形成烯醇式涉及到與手性碳相連的鍵的斷裂，而后者形成烯醇式?jīng)]涉及到與手性碳相連的鍵的斷裂。10用簡(jiǎn)單化學(xué)方法鑒別解答：用托倫試劑鑒別出C6H5CHO，通過(guò)碘仿反應(yīng)鑒別出C6H5COCH3。11用簡(jiǎn)單化學(xué)方法鑒別解答：用托倫試劑鑒別出C6H5CHO，通

46、過(guò)碘仿反應(yīng)鑒別出C6H5CHOHCH3。12在堿性溶液中將1molBr2和1mol相互作用，結(jié)果得到0.5mol和0.5mol未反應(yīng)的，試解釋之。解答：在堿性條件下，含-H的酮形成烯醇鹽，與Br2加成得，中-H的酸性較原料更強(qiáng)，在相同的堿性條件下更容易形成烯醇鹽再次鹵代得到；因?yàn)锽r2和的用量比為1：1，所以和未反應(yīng)的各占50%。13有人研究異丙叉丙酮的還原反應(yīng)，得到一個(gè)產(chǎn)物，不知道它是請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)簡(jiǎn)單的鑒別方法。解答：分別用溴水、Na和飽和的亞硫酸氫鈉水溶液與該產(chǎn)物反應(yīng)，能使溴水褪色的是(A)；不能使溴水褪色但能與Na反應(yīng)有氣泡產(chǎn)生的是(C)；不能使溴水褪色但能與飽和的亞硫酸氫鈉水溶液反應(yīng)產(chǎn)生

47、白色沉淀的是(B)。14為什么羧酸的酸性比醇強(qiáng)，試從各自的結(jié)構(gòu)來(lái)分析？解答：，對(duì)羥基中的氫來(lái)說(shuō)，既有-I，又有羥基氧與羰基的P-共軛效應(yīng)（如圖示），從而增加了吸電作用；而醇僅有-I，所以羧酸酸性比醇強(qiáng)；另外，羧酸電離后的羧酸根，由于P-共軛效應(yīng)，負(fù)電荷可以分散在兩個(gè)氧原子上，且可寫出兩個(gè)相同的共振極限式（），而醇的共軛堿的負(fù)電荷沒(méi)有共軛效應(yīng)來(lái)分散，因此，羧酸根要比烷氧負(fù)離子穩(wěn)定，共軛堿越穩(wěn)定其共軛酸的酸性越強(qiáng)，即羧酸的酸性比醇強(qiáng)。綜合考慮，羧酸的酸性比醇強(qiáng)許多。 15. 鑒別下列化合物： a. 甲酸 b. 草酸 c. 丙二酸 d. 丁二酸 解答：甲酸是液體，其余為固體 16

48、. 用化學(xué)方法分離下列化合物： 解答： 17. 寫出下列反應(yīng)的機(jī)理：解答：18順丁烯二酸pKa11.83，pKa26.07，而反丁烯二酸pKa13.03，pKa24.44。為什么順式pKa11小而pKa2大？  解答：順丁烯二酸離解后產(chǎn)生的負(fù)離子可與另一羧基中羥基氫形成分子內(nèi)氫鍵，而反丁烯二酸離解后產(chǎn)生的負(fù)離子不會(huì)產(chǎn)生上述作用，即順丁烯二酸一級(jí)電離后的共軛堿穩(wěn)定，順式的pKa1小于反式的；順式的二級(jí)電離由于分子內(nèi)氫鍵作用的存在而變難，所以順式的pKa2比反式的大。19用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法鑒別甲酸、乙酸和乙醛解答：分別加入飽和的碳酸鈉水溶液，分層的是乙醛；剩余兩種加入T

49、ollens試劑，有銀鏡現(xiàn)象的是甲酸，余下的是乙酸。204-羥基戊酸用微量硫酸在苯溶液中處理發(fā)生下列反應(yīng)，寫出它合理的反應(yīng)機(jī)理。解答：21甲酸乙酯和碳酸二乙酯分別與格氏試劑反應(yīng)生成幾級(jí)醇？寫出碳酸二乙酯與過(guò)量格氏試劑反應(yīng)的過(guò)程。解答：甲酸乙酯和碳酸二乙酯分別與格氏試劑反應(yīng)生成二級(jí)醇和三級(jí)醇。22寫出下列負(fù)離子的共振結(jié)構(gòu)式，并比較堿性大小解答：23寫出下列負(fù)離子的共振結(jié)構(gòu)式，并比較堿性大小解答：24. 怎樣將己醇、己酸和對(duì)甲苯酚的混合物分離得到各種純的組分？解答 ：25用簡(jiǎn)單化學(xué)方法鑒別下列各組化合物解答：26如何解釋芐胺（C6H5CH2NH2）的堿性與烷基胺基本相同，而與芳胺不同的事實(shí)？解答：

50、因?yàn)樵谄S胺中，未與苯環(huán)直接相連，其孤對(duì)電子不能與苯環(huán)共軛，所以堿性與烷基胺基本相似。27如何解釋下列事實(shí)？解答： 28N甲基苯胺中混有少量苯胺和N,N二甲苯胺,怎樣將N甲基苯胺提純?解答： 使用Hinsberg反應(yīng).(注意分離提純和鑒別程序的不同)29三個(gè)單糖和過(guò)量苯肼作用后，得到同樣晶形的脎，其中一個(gè)單糖的投影式為，寫出其它兩個(gè)異構(gòu)體的投影式。解答：30用簡(jiǎn)單化學(xué)方法鑒別下列各組化合物：解答：31用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法區(qū)別甲酸、乙酸、乙二酸解答：先用托倫試劑鑒別出甲酸，再用酸性高錳酸鉀鑒別出乙二酸。32為什么呋喃、噻吩及吡咯比苯容易進(jìn)行親電取代？而吡啶卻比苯難發(fā)生親電取代？解答：因五元雜環(huán)雜原子的

51、孤對(duì)電子參與環(huán)的共軛（P-共軛），屬富電芳環(huán)，所以比苯易親電取代。而吡啶中的氮原子上的孤對(duì)電子沒(méi)參與共軛，且電負(fù)性N>C，環(huán)上電子向N轉(zhuǎn)移，屬缺電子芳環(huán)，所以較苯難親電取代。33.用化學(xué)方法分離丁酸和丁酸丁酯解答：34試用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法除出苯中混有的少量噻吩；甲苯中含有的少量吡啶。解答：室溫下用95%的硫酸加入其中，能除出苯中混有的少量噻吩；用濃鹽酸除出甲苯中含有的少量吡啶。35將賴氨酸(pI=9.74)、蘇氨酸(pI=5.60)和丙氨酸(pI=6.00)置于電泳儀中，電泳儀中盛有pH為6.0的緩沖液，通電后，三種氨基酸的移動(dòng)情況如何？ 解答：首先要明確各氨基酸在pH=6.0下的主要存在

52、形式，即是否帶電，帶何種電荷，然后才能確定移動(dòng)情況。賴氨酸pH<pI，主要以陽(yáng)離子形式存在，在電場(chǎng)中向陰極移動(dòng)；蘇氨酸pH>pI，主要以陰離子形式存在，在電場(chǎng)中向陽(yáng)極移動(dòng)；丙氨酸pH=pI，主要以兩性離子形式存在，凈電荷為零，在電場(chǎng)中不移動(dòng)。36酪蛋白(pI=4.6)的水溶液pH為5.8，試問(wèn)（1）它在溶液中帶何種電荷？（2）若將溶液的pH調(diào)至4.0，它將泳向電場(chǎng)的哪一級(jí)？解答：（1）酪蛋白pH>pI，主要以陰離子形式存在，帶“-”電荷。（2）若將溶液的pH調(diào)至4.0，這時(shí)的酪蛋白主要以陽(yáng)離子形式存在，帶“+”電荷，它將泳向電場(chǎng)的負(fù)級(jí)。37乙酸中也含有乙酰基，但不發(fā)生碘仿反應(yīng)

53、，為什么？解答：乙酸在NaOH條件下，形成CH3COO-，氧負(fù)離子與羰基共軛，電子離域化的結(jié)果，降低了羰基碳的正電性，因此-氫活潑性降低，不能發(fā)生碘仿反應(yīng)。38為什么醛、酮和氨的衍生物的反應(yīng)要在微酸性(pH56)條件下才有最大的速率？pH值太大或太小有什么不好？解答：醛酮和氨的衍生物的反應(yīng)一般為加成、消去兩步反應(yīng)。pH太大，消除脫水步較慢，pH太小，親核試劑與H+結(jié)合喪失親核性，加成難甚至不進(jìn)行。39用簡(jiǎn)單化學(xué)方法區(qū)別甲酸， 乙酸， 丙二酸解答：能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的是甲酸。加熱有氣體放出的是丙二酸。40用簡(jiǎn)單化學(xué)方法區(qū)別戊醛，2-戊酮，3-戊酮解答：用費(fèi)林試劑（CuSO4/NaOH）加熱有磚紅色沉

54、淀的是戊醛。能發(fā)生碘仿反應(yīng)（I2/NaOH）的是2-戊酮。41分離苯甲醇、苯甲醛和苯甲酸的混合物解答：42分離2-辛醇、2-辛酮、正辛酸的混合物解答：43為什么苯胺分子中氮原子上的未共用電子對(duì)能與苯環(huán)上的電子云形成共軛體系，發(fā)生電子的離域？而吡啶分子中氮原子上的未共用電子對(duì)卻不能？解答：苯胺分子中氮原子的p軌道與苯環(huán)的軌道形成給電子的p-共軛軌道從而使苯環(huán)上電子云密度增大，發(fā)生電子離域，而吡啶分子中氮原子與五個(gè)碳原子各提供一個(gè)具有1個(gè)成單電子的p軌道，它們相互平行，側(cè)面重疊而成閉合共軛體系。44若在芳基重氮鹽的重氮基的鄰位和對(duì)位連有硝基時(shí)，對(duì)重氮鹽發(fā)生偶合反應(yīng)將有何影響？解答：鄰位和對(duì)位連有硝

55、基時(shí)，重氮鹽的穩(wěn)定性增加，親電性增強(qiáng)，有利于偶合反應(yīng)。45試解釋,N-二甲基苯胺能與重氮鹽發(fā)生偶合，而N,N-二甲基鄰二甲苯胺卻不能反應(yīng)？解答：二甲胺基的鄰位為甲基占據(jù)，位阻迫使兩個(gè)甲基偏離苯環(huán)平面，位于平面的上下，氮原子上的孤電子對(duì)不能與苯環(huán)有效共軛，使電子密度降低，故不能再接受芳基重氮鹽的親電進(jìn)攻。46試解釋咪唑的酸性和堿性均比吡咯強(qiáng)？解答：咪唑新增加的一個(gè)氮原子上孤電子對(duì)，在環(huán)平面上，與環(huán)內(nèi)的電子不共軛，這樣就提供了接受質(zhì)子的位置，故堿性強(qiáng)。新增加的氮原子為sp2雜化取代一個(gè)C原子，吸電子能力增加使負(fù)離子更加穩(wěn)定，故酸性增強(qiáng)。47試用簡(jiǎn)單化學(xué)方法提純下列各組化合物（1）苯胺中含有少量硝基

56、苯 （2）三苯胺中含有少量二苯胺解答：48試用簡(jiǎn)單化學(xué)方法提純下列各組化合物（1）三乙胺中含有少量乙胺 （2）乙酰苯胺中含有少量苯胺解答：49寫出下列反應(yīng)的機(jī)理：解答：反應(yīng)第一步-鹵代酯在強(qiáng)堿作用下生成負(fù)離子，與醛羰基親核加成，再發(fā)生分子內(nèi)親核取代，形成環(huán)氧。50 三甲胺的分子量雖比二甲胺的大，但其沸點(diǎn)卻比二甲胺的低，說(shuō)明原因。解答：由于三甲胺分子間不能形成氫鍵，而二甲胺分子間能形成氫鍵，破壞氫鍵需要能量，所以二甲胺的沸點(diǎn)比三甲胺的高。 51 丁胺的分子量與丁醇相近，但丁胺的沸點(diǎn)（77.8）比丁醇的沸點(diǎn)（117）低得多，但丁胺的堿性卻比丁醇強(qiáng)許多，說(shuō)明原因。解答：這是因?yàn)镹的電負(fù)性不

57、如O強(qiáng)，所以胺的氫鍵不如醇的氫鍵強(qiáng)，因此胺的沸點(diǎn)比同分子量的醇低。同樣原因，N對(duì)未共用電子對(duì)的束縛能力比O小，因此胺的堿性比醇強(qiáng)。 52苯胺N,N-二甲基化后，其堿性增至3倍，而2,4,6-三硝基苯胺N,N-二甲基化后，其堿性增至40000倍，說(shuō)明原因。解答：這是因?yàn)樵诒桨泛蚇,N-二甲苯胺中，氮上的孤對(duì)電子都跟苯環(huán)發(fā)生共軛，氮上甲基的供電子誘導(dǎo)效應(yīng)增加了氮上的電子云密度，因此，N,N-二甲苯胺的堿性比苯胺有一定程度的增加；而在N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺中，兩個(gè)鄰位硝基使-NMe2基不能和芳香環(huán)共平面，阻止了氮上孤對(duì)電子與芳環(huán)的共軛，使硝基不能通過(guò)共軛效應(yīng)吸引氮上的電子，

58、跟2,4,6-三硝基苯胺相比，N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺的堿性大大增加。53用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法鑒別：a. b. c. 解答：用NaNO2/HCl分別反應(yīng)，a.在低溫時(shí)反應(yīng)可見(jiàn)有氮?dú)夥懦?；b. 生成黃色對(duì)亞硝基N,N-二甲基苯胺鹽酸鹽，中和后成為綠色固體；c.生成黃色油狀物。 54如何用化學(xué)方法分離環(huán)己基甲酸、三丁胺和辛烷的混合物，并將每一組分以相當(dāng)?shù)募兌然厥眨?解答：用NaOH水溶液萃取、分液，水相用鹽酸中和，析出沉淀，抽濾得環(huán)己基甲酸；油相再用鹽酸萃取，分出油相辛烷，水相用NaOH中和，有油狀物析出，分液，油相為三丁胺。 55請(qǐng)解釋為什么和與苯酚發(fā)生偶合反應(yīng)時(shí)，

59、前者的反應(yīng)活性小于后者。 解答：在偶合反應(yīng)中，重氮鹽正離子是作為親電試劑使用，所以在中，由于-NO2吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)和吸電子的共軛效應(yīng)，使得其親電能力大大提高，故其反應(yīng)活性大于。 56. 通常芳香重氮鹽與酚的偶聯(lián)是在弱堿性介質(zhì)中進(jìn)行，與芳胺偶聯(lián)是在弱酸性或中性介質(zhì)中進(jìn)行。這是為什么？解答：因?yàn)榉枷阒氐}與酚的偶聯(lián)反應(yīng)為芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)。在弱堿性介質(zhì)中：，平衡偏向右邊，在-O-上的電子與苯環(huán)共軛，使苯環(huán)電子云密度增大，它比酚更易發(fā)生親電取代反應(yīng)。但當(dāng)堿性太強(qiáng)（PH>10）時(shí)，重氮鹽會(huì)與OH-發(fā)生反應(yīng)，生成重氮酸或重氮酸負(fù)離子，使之失去偶合能力。芳香重氮鹽與芳胺偶聯(lián)需在弱酸性或

60、中性介質(zhì)（PH=57）中進(jìn)行，而不宜在強(qiáng)酸性溶液（PH<5）中進(jìn)行，因?yàn)槿绻趶?qiáng)酸性溶液中進(jìn)行，胺轉(zhuǎn)變?yōu)殇@鹽的傾向性加大，NH3+使苯環(huán)電子云密度降低，偶合反應(yīng)的速度就很慢了。57指出下列化合物的偶極距方向，并說(shuō)明理由。 解答：吡咯分子中氮原子上的孤對(duì)電子已參與形成環(huán)上閉合共軛體系，且氮的給電子共軛效應(yīng)遠(yuǎn)大于吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)，所以吡咯的偶極距方向?yàn)?。而吡啶氮原子上的孤?duì)電子未參與環(huán)上閉合大鍵，加上氮原子為電負(fù)性原子，所以吡啶的偶極矩方向?yàn)椤?8. 比較吡啶和吡咯產(chǎn)生芳香性的原因 。 解答：吡啶和吡咯分子中的氮原子都是SP2雜化，組成環(huán)的所有原子位于同一平面上，彼此以鍵相連。在吡啶分子中，環(huán)

61、上由4n+2（n=1）個(gè)p電子構(gòu)成芳香體系，氮原子上還有一對(duì)未共用電子處在未參與共軛的SP2雜化軌道上，并不與體系發(fā)生作用；而在吡咯分子中，雜原子的未共用電子對(duì)在p軌道上，六個(gè)電子（碳原子四個(gè)，氮原子兩個(gè)）組成了4n+2（n=1）個(gè)電子的離域體系而具有芳香性。59.比較的芳香性大小。 解答：芳香性大小為由于五元雜環(huán)分子中，五個(gè)原子共用六個(gè)電子，而苯則是六個(gè)碳原子共用六個(gè)電子，所以五元雜環(huán)化合物的電子分布不均勻，它們的芳香性比苯的差，但是它們的親電取代反應(yīng)活性比苯的強(qiáng)。由于電負(fù)性O(shè) > N > S，提供電子對(duì)構(gòu)成芳香性的芳環(huán)的能力與此電負(fù)性的關(guān)系相反，因此，芳香性為：呋喃

62、< 吡咯 < 噻吩。60.吡啶（）的堿性比哌啶（）的小，比苯胺的大，這是為什么？解答：因?yàn)檫拎ぶ械牡獮閟p2雜化，哌啶中的氮為sp3雜化，堿性順序?yàn)閟p3>sp2，與烷烴中的碳類似。苯胺中的氮接近于sp2雜化，由于氮原子上未共用電子對(duì)可與苯環(huán)共軛，電子分散在苯環(huán)上，故堿性減弱。 61. 吲哚（）中含有氮，但它不顯堿性，這是為什么？解答：這是因?yàn)檫胚嶂械由系奈垂灿秒娮訉?duì)與環(huán)共軛，形成一個(gè)10電子的芳香體系，故無(wú)堿性。 62. 推測(cè)吲哚 () 進(jìn)行親電取代，反應(yīng)主要發(fā)生在哪個(gè)位置?為什么? 解答：親電取代主要發(fā)生在吡咯環(huán)上，因?yàn)檫量┉h(huán)上5個(gè)原子共用6個(gè)電子

63、，電子云密度比苯環(huán)大，故吡咯環(huán)比苯環(huán)容易發(fā)生親電取代反應(yīng)，且在位，這樣負(fù)電荷可分散到N上。 63. 用化學(xué)方法分離化合物。解答： 64氨基酸既具有酸性又具有堿性，但等電點(diǎn)都不等于7，即使含氨基羧基的氨基酸其等電點(diǎn)也不等于7，這是為什么？解答：因?yàn)樵谒╬H7）中氨基酸中的羧基電離程度大于氨基，因此必須加入一定量的酸抑制羧基的電離，才能使兩者的電離程度相等。所以氨基酸既具有酸性又具有堿性，但等電點(diǎn)都不等于7，即使含氨基羧基的氨基酸其等電點(diǎn)也不等于7。65. 用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法鑒別解答：含羧基的能溶于NaOH溶液中，-氨基酸與水合茚三酮發(fā)生顯色反應(yīng)。66在用RO18H和羧酸進(jìn)行催化酯化時(shí)，

64、O18全部在酯中，而用CH2=CHCH2O18H進(jìn)行酯化時(shí)，發(fā)現(xiàn)有H2O18生成？解答:而67試對(duì)下列反應(yīng)提出可能的反應(yīng)機(jī)理解答: 68為下列反應(yīng)提出一個(gè)合理的反應(yīng)歷程解答: 69.對(duì)下列反應(yīng)寫出可能的反應(yīng)機(jī)理解答:70分離苯甲酸和苯甲酸乙酯解答:71.找出下列反應(yīng)中的錯(cuò)誤，并更正，不改變題意。  解答:三、完成反應(yīng)式，寫出主要產(chǎn)物（每空1分）解答： 解答： 解答： HO(CH2)4CHO解答： 解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：HOOCCH2CH2CH2COOH解答：CH3CH=CHCOOH解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解

65、答：解答：C6H5CHOHCOC6H5解答：解答：解答：CH3CH=CHCOH(CH3)2解答：解答：解答：解答：CH3CHO解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：(H5C2O2C)2CHCH(CO2C2H5)2解答：CH3COCH2CH2COOH解答：CH3CH2CH2CH(CN)2解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答： 解答：CH3CH2CH=CH2解答：解答：PhCH=CH2解答：解答：季胺堿熱消除是反式共平面消除。 解答：解答：解答:解答:解答:HOCH2CH2CH2COCH2COC6H5解答: 解答:CH3)2CHNHCH2CH2OH四、推斷結(jié)構(gòu)1.某化合物A（C5H10O）與Br2-CCl4、Na、苯肼都不發(fā)生反應(yīng)。A不溶于水，但在酸或堿催化下可以水解得到B（C5H12O2）。B與等摩爾的高碘酸作用可得甲醛和C（C4H8O）。C有碘仿反應(yīng)。試寫出A的可能結(jié)構(gòu)。解答：2化合物A（C10H12O，偶極矩不為零）與Br2-NaO