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1、2022-6-161第二章 農(nóng)藥的劑型和使用方法 第一節(jié) 農(nóng)藥劑型加工與農(nóng)藥分散度 第二節(jié) 農(nóng)藥助劑 第三節(jié) 農(nóng)藥劑型及性能 第四節(jié) 農(nóng)藥的施用方法2022-6-162第一節(jié) 農(nóng)藥劑型加工與農(nóng)藥分散度一、原藥的含義 未經(jīng)加工的農(nóng)藥原產(chǎn)物。一般是農(nóng)藥廠或化工廠用化學(xué)合成的方法制造出來(lái)。原藥在常溫下是固體的原粉; 液體的原油。 按FAO、WHO公布的農(nóng)藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),純度應(yīng)在90%以上.2022-6-163第一節(jié) 農(nóng)藥劑型加工與農(nóng)藥分散度1.農(nóng)藥加工(pesticide processing ):在農(nóng)藥原藥中加入一定量輔助劑,制成便于使用的形態(tài),這一過(guò)程稱為農(nóng)藥加工。2.加工的原因3.農(nóng)藥制劑(商品農(nóng)
2、藥)、農(nóng)藥劑型 二、原藥為什么要加工?2022-6-1642.加工的原因稀釋作用,解決藥劑有效成份含量少與大面積均勻分布的關(guān)系.原藥通過(guò)加工制成不同劑型,擴(kuò)大使用范圍和用途,適用各種施藥器械散布,提高藥效,節(jié)省藥量,降低費(fèi)用。高毒農(nóng)藥低毒化,提高施藥人員的安全性。如克百威(呋喃丹)。使原藥達(dá)到最高的穩(wěn)定性。如敵百蟲??刂圃幍尼尫潘俣然旌现苿┚哂醒泳徔剐缘淖饔?022-6-1653.農(nóng)藥制劑(商品農(nóng)藥)、農(nóng)藥劑型s 農(nóng)藥劑型(pesticide formulation) 具有一定組分和規(guī)格的農(nóng)藥加工形態(tài)。s 農(nóng)藥制劑(pesticide preprations) 一種農(nóng)藥劑型可以制成不同用途、
3、不同含量的產(chǎn)品,稱為農(nóng)藥制劑。s 農(nóng)藥制劑名稱2022-6-166農(nóng)藥制劑名稱1. 40%樂果乳油2. 50%多菌靈W.P. 3. 1.5%甲基對(duì)硫磷3%敵百蟲粉劑農(nóng)藥制劑名稱有效成分含量有效成分通用名稱劑型名稱1)原藥不需要加工即可使用的則用農(nóng)藥的通用名稱,如氯化苦、硫酸銅。2)同一個(gè)農(nóng)藥制劑可以由多個(gè)農(nóng)藥商品名稱,如10%氯氰菊酯乳油,稱安綠寶、興寶棉、滅百可等注意2022-6-167三、農(nóng)藥的分散體系及分散度u1.分散體系:分散 質(zhì)(農(nóng)藥)分散在分散介質(zhì)中所形成的體系 。u2.分散度:分散質(zhì)(農(nóng)藥)被分散的程度,通常用分散質(zhì)的大小來(lái)表示, 分散度越大,藥劑粒子越小 分散度越小,藥劑粒子越
4、大 也用“比面”表示,顆粒的總面積與總體積之比,(S/V).2022-6-168三、農(nóng)藥的分散體系及分散度u4.常用農(nóng)藥劑型,其分散度大小順序?yàn)椋核軇W又睆侥z體劑(0.0010.1m)煙劑(0.12m)乳劑(0.110m)粉劑或可濕性粉劑(1074m)u4.提高藥劑分散度的手段: 加工時(shí)機(jī)械磨碎 施藥時(shí),壓力加大2022-6-169四、分散度對(duì)藥劑應(yīng)用性能的影響1.提高分農(nóng)藥散度對(duì)農(nóng)藥性能的影響2.適當(dāng)控制農(nóng)藥分散度對(duì)農(nóng)藥性能的影響2022-6-16101.提高分散度的影響增加覆蓋面積;增加藥劑顆粒在處理表面上的附著性;改變顆粒運(yùn)動(dòng)性能;提高懸浮液(對(duì)WP)的懸浮率及乳液(乳油)的穩(wěn)定性
5、提高藥劑顆粒表面能(提高藥劑溶解能力、氣化能力、化學(xué)反應(yīng)能力、吸合能力) 有益產(chǎn)生快速作用(初效)(提高藥劑溶解能力、氣化能力、化學(xué)能力) 有害殘效期降低,同時(shí)對(duì)貯藏不利(提高吸合能力)2022-6-16112.適當(dāng)控制農(nóng)藥分散度對(duì)農(nóng)藥性能的影響充分發(fā)揮農(nóng)藥中有效成分的作用;增強(qiáng)施藥時(shí)著藥部位的目標(biāo)性以減少藥劑飄移損失;提高使用農(nóng)藥的安全性。2022-6-1612第二節(jié) 農(nóng)藥助劑u一、助劑(adjuvants): 在農(nóng)藥劑型加工或使用過(guò)程中,用于改善藥劑理化性質(zhì),提高藥效及便于使用的輔助物質(zhì)。統(tǒng)稱為助劑。u二、助劑種類u三、表面活性劑作用、種類及應(yīng)用原理u四、表面活性劑在農(nóng)藥加工和農(nóng)藥應(yīng)用的作
6、用2022-6-1613二、助劑的種類 農(nóng)藥助劑種類繁多,目前無(wú)統(tǒng)一的國(guó)際命名原則合分類法。 EPA將目前用的約1200余種助劑,分為四類加以管理:第一類,高毒性化學(xué)品(57種);第二類,應(yīng)重點(diǎn)進(jìn)行試驗(yàn)并補(bǔ)充一些資料(62種);擬在以后進(jìn)行復(fù)查(800種);第四類,目前認(rèn)為問(wèn)題不大的(300種)。 表面活性劑分類法:表面活性劑和非表面活性劑兩大類。2022-6-1614按助劑的作用性質(zhì)可分為以下幾類填料(填充劑 、 fillers、carriers)濕展劑(wetting and spreading agents)乳化劑(emulsifiers,emulsifying agents)溶劑(so
7、lvents)助溶劑(cosolvents)分散劑(dispersimng agents)粘著劑(stickers)穩(wěn)定劑(stabilizers)安全劑(safeners)增效劑(synergists)二、助劑的種類2022-6-16151.填料(填充劑 、fillers、carriers)u 含義:固態(tài)農(nóng)藥制劑加工時(shí),為調(diào)節(jié)成品含量和改善物理性狀而配加的固態(tài)物質(zhì)。稀釋原藥用量、使原藥便于機(jī)械粉碎,增加原藥分散性。是制造可濕性粉劑、粉劑、顆粒劑的填充物質(zhì)。u如粘土、高嶺土、陶土、硅藻土、葉臘石、滑石粉等。2022-6-16162. 濕展劑(wetting agents)u含義:能降低水表面張
8、力,使水易于在固體表面濕潤(rùn)與展布的助劑。u常用的有皂角、茶枯、紙漿廢液、烷基苯磺酸鹽、洗衣粉、長(zhǎng)鏈醇等。2022-6-16173.乳化劑(emulsifiers,emulsifying agents)u能使兩種不相溶的液體形成穩(wěn)定分散體系的表面活性劑。u性能:乳化劑是有界面活性,能在兩種不相溶的液體的界面上形成單分子層,降低其界面張力。u分類 非離子型(non-ionic emulsifiers)吐溫系列; 陰離子型(aionic emulsifiers)十二烷基苯磺酸鈣; 陽(yáng)離子型(caionic emulsifiers)胺鹽及季胺鹽類化合物;十六烷基三甲基溴化銨2022-6-16184.溶
9、劑(solvents)u含義:農(nóng)藥乳油和油劑加工時(shí),用于溶解農(nóng)藥原藥與其他助劑的有機(jī)溶劑。u性能要求: (1 )對(duì)原藥的溶解度高。溶劑不發(fā)生分離。 (2)閃點(diǎn)高。在生產(chǎn)貯藏和運(yùn)輸過(guò)程中安全,不易燃燒和爆炸。 (3)對(duì)作物安全,不發(fā)生藥害。 (4)對(duì)人畜安全,毒性低。 (5)揮發(fā)性低,尤其是對(duì)超低容量所用溶劑。 (6)粘度適中,流動(dòng)性好。u常用溶劑:二甲苯、甲苯、石油烷烴、煤油、柴油、機(jī)油。2022-6-16195.助溶劑(cosolvents)u含義:能提高農(nóng)藥原藥在主溶劑中溶解度的輔助溶劑。u種類:常用的有醇類,例:甲醇、異戊醇;酚類,例:苯酚;乙酸乙酯。2022-6-16206. 分散劑(
10、dispersimng agents)u含義:能提高和改善藥劑分散性能的助劑u種類: 農(nóng)藥原藥的分散劑。具有高粘度的物質(zhì),通過(guò)機(jī)械作用,將熔融原藥分散成膠體顆粒,用于加工濃乳劑、懸浮劑、乳粉等劑型。如紙漿廢液濃縮物,廢糖蜜。 農(nóng)藥粉狀制劑的分散劑。防止粉粒絮結(jié),利于分散,一般為表面活性劑,常用有烷基磺酸鹽、脂肪醇環(huán)氧乙烷、硅藻土、二氧化硅等。2022-6-16217.粘著劑(stickers)u含義:能增強(qiáng)農(nóng)藥在生物體表面上的粘著性能的助劑。u作用機(jī)制:機(jī)械力作用;化學(xué)親和力作用。u類別: (1)無(wú)機(jī)物粘著劑。如粘度較大的礦物油、動(dòng)植物油、 淀粉糊。 (2)合成粘著劑。羧甲基纖維素、聚乙烯醇等
11、2022-6-16228. 穩(wěn)定劑(stabilizers)u含義:防止農(nóng)藥有效成分在貯存過(guò)程中發(fā)生分解或制劑物理性質(zhì)發(fā)生變壞的助劑。u 類型: 穩(wěn)定劑防止農(nóng)藥有效成分分解的穩(wěn)定劑,也稱為抗分解劑、減活性劑等。 抗氧化劑如1.2_丁二醇、1.5_戊二醇,環(huán)氧化合物(如環(huán)氧化亞麻仁 油、環(huán)氧化亞油)、 鄰苯二甲酸酐、環(huán)已烷酞酸酐等。 抗光解劑某些偶氮化合物。 制劑的穩(wěn)定劑防止農(nóng)藥制劑物理性質(zhì)變劣的穩(wěn)定劑。主要有 抗凝劑 烷基苯磺酸鈉 抗凍劑 乙二醇、乙醇、食鹽 抗崩解劑 聚乙烯醇、石蠟 抗霉變劑 微生物農(nóng)藥制劑中加入少量的苯甲酸鈉或食鹽。 2022-6-16239. 安全劑(safeners)u
12、含義:降低或消除除草劑對(duì)作物藥害的助劑,又稱解毒劑。u用途: 降低藥害 消除除草劑的殘留毒性2022-6-162410.增效劑(synergists)u含義:本身無(wú)生物活性但與某種農(nóng)藥混合使用時(shí),能大幅度提高農(nóng)藥之毒力和藥效的助劑。u種類:增效磷等。2022-6-162511. 其它助劑 滲透劑、發(fā)泡劑、消泡劑、防凍劑、著色劑等,以上助劑中,填充劑、濕展劑、乳化劑及溶劑為常用助劑。分散劑、粘著劑、穩(wěn)定劑、增效劑在國(guó)外廣泛應(yīng)用,國(guó)內(nèi)近年也應(yīng)用較多。2022-6-1626三、表面活性劑種類及應(yīng)用原理s 含義:能在液體表面形成單分子層,并顯著降低兩種液體間界面張力的助劑。s 特性:分子由兩部分組成,
13、一部分為親水的極性殘基,另一部分為疏水(親油)的非極性殘基。s 1.表面活性劑的表面活性現(xiàn)象s 2.表面活性劑的種類s 3.表面活性劑的用途2022-6-16271.表面活性劑的表面活性現(xiàn)象s 降低液體表面張力的作用 表面張力是液體表面分子向心收縮的力。 表面張力越大,噴霧時(shí)所形成的霧滴越大。 表面張力越小,噴霧時(shí)所形成的霧滴越小。s 液體表面層分子性質(zhì)不同,其表面張力不同,表面張力越大,噴灑困難,附著性差。s 水中加入表面活性劑以后,能在水和空氣界面形成單分子層,極性基在水中,非極性基在空氣,使界面的水分子向水溶液內(nèi)部收縮的力降低。2022-6-1628圖 表面張力來(lái)源示意圖空氣液體界面表面
14、張力是液體表面分子向心收縮的力。2022-6-16292.表面活性劑種類 .陰離子表面活性劑 親水基為陽(yáng)離子部分的表面活性劑,陰離子突出水面降低表面張力,是由疏水性的陰離子與親水性的陽(yáng)離子形成的鹽類。 .堿金屬皂類 R-COONa(K),由動(dòng)植物油經(jīng)氫氧化鈉皂化而成,主要用作潤(rùn)濕劑及去垢劑。 在一定限度內(nèi),隨碳鏈的加長(zhǎng)而使表面活性提高,12個(gè)碳的飽和脂肪酸皂的表面活性最強(qiáng)。 缺點(diǎn):不抗硬水;不能與含堿土金屬藥劑混用;呈弱堿性反應(yīng)。2022-6-1630.陰離子表面活性劑 .硫酸化脂肪酸鹽類 R-OSO3Na,脂肪酸的硫酸化產(chǎn)物,如土耳其紅油是由蓖麻油和硫酸反應(yīng),再經(jīng)NaOH中和而成。 優(yōu)點(diǎn):對(duì)
15、硬水抵抗力較強(qiáng);酸度中和時(shí)可靈活掌握;成品為液體且易溶于若干溶劑中。 缺點(diǎn):用量大(1420%);不適于作有機(jī)磷農(nóng)藥乳化劑。2022-6-1631 .烷基芳基磺酸鹽類 R-SO3Na(Ca),易于生產(chǎn),原料易得,對(duì)硬水和酸堿有相當(dāng)強(qiáng)的抵抗力,用途廣泛,品種多。 烷基苯磺酸鈉是重要的潤(rùn)濕劑,其鈣鹽是高效能復(fù)合乳化劑中重要組成部分。.陰離子表面活性劑2022-6-1632.陽(yáng)離子表面活性劑 親水基為陰離子部分、陽(yáng)離子突出水面作為疏水基的表面現(xiàn)象活性劑。除潤(rùn)滑、乳化性能外,在很低的濃度下,還具有殺菌、消毒作用。主要為季胺鹽類,成本較高,很少作農(nóng)藥助劑。 .兩性離子表面活性劑 一個(gè)分子同時(shí)帶有正負(fù)電荷
16、(陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)和陰離子結(jié)構(gòu)),并且能互相中和的表面活性劑。生產(chǎn)成本高,促進(jìn)有機(jī)磷分解,很少作農(nóng)藥助劑。 與一定比例的石灰混合加工,可作展著劑。2022-6-1633.非離子表面活性劑 在水中不能解離的表面活性劑。不受水質(zhì)影響,性質(zhì)穩(wěn)定,有良好的乳化、濕潤(rùn)、分散、助溶等性能,為主要乳化劑。 .酯類非離子表面活性劑 聚氧乙基脂肪酸酯、聚氧乙基山梨醇、月桂酸酯、脂肪酸單甘油酯等。 .醚類非離子表面活性劑 烷基聚氧乙基醚、烷苯基聚氧乙基醚、多芳核基聚氧乙基醚等。2022-6-1634.其他表面活性劑 自然界中糖苷、動(dòng)物蛋白、動(dòng)物膠等都具有表面活性。 .皂素 一種糖苷,存在于一些植物組織中,如茶籽、皂角、
17、無(wú)患子等,可作潤(rùn)濕劑,有強(qiáng)吸水性和溶血作用,對(duì)冷血作用,對(duì)冷血?jiǎng)游镉卸尽?.紙漿廢液 主要成分為木質(zhì)素磺酸鈣、五碳糖、六碳糖等,可作潤(rùn)濕劑和分散劑。 .大豆蛋白和乳蛋白2022-6-16353.表面活性劑的用途及在農(nóng)藥加工上的應(yīng)用原理 提高液體在固體表面上的濕展性表面活性劑在農(nóng)藥加工上的應(yīng)用 乳化作用(乳濁液) 濕展作用2022-6-1636.提高液體在固體表面上的濕展性90 =90 90圖1 液體在固體表面上濕展情況圖2 液體在固體表面的界面張力r1=液氣界面張力即表面張力;r2=氣-固界面張力;r3=液-固界面張力。r2=r3+r1cos cos=(r2-r3)/r12022-6-1637
18、乳濁液 油包水型(W/O型):水為分散相,油為連續(xù)相; 水包油型(O/W型):油為分散相,水為連續(xù)相。形成水包油型乳濁液,要求表面活性劑分子具有較強(qiáng)的親水性和較弱的親油性,對(duì)水的表面張力降低能力大于對(duì)油的表面張力降低能力。.親水親油平衡值(hydrophile-lipophile balance,HLB)表示分子中極性基團(tuán)(或多極性基團(tuán))和非極性基團(tuán)的相對(duì)重要程度。分別影響分子對(duì)水和對(duì)低極性有機(jī)溶劑的親和性。O/W乳化劑要求HLB在通常情況在818之間。.乳化作用和乳濁液2022-6-1638.濕展作用和水懸液 在加工農(nóng)藥可濕性粉劑、懸浮劑時(shí)添加潤(rùn)濕劑,使不溶于水的藥粒表面很快被水潤(rùn)濕而分散懸
19、浮于水中。 藥液噴灑到靶體表面上易于展布,擴(kuò)大覆蓋面積,以節(jié)省農(nóng)藥用量,提高防治效果。其HLB為79。2022-6-1639n 一、粉劑(dusts)n 二、可濕性粉劑(Wettable powders)n 三、粒劑(Granules)n 四、乳油(Emulsifiable concentrates)n 五、懸浮劑(濃懸浮劑 Suspension concentrates)n 六、膠體劑(Colloidal formulations)n 七、水劑(aqueous solutions)n 八、氣霧劑(aerosols)n 九、油劑(Oil solutions)n 十、煙劑(Smokes)第三節(jié)
20、農(nóng)藥的劑型及性能2022-6-1640一、粉劑(dusts)s 1.含義:供噴粉用的具有規(guī)定細(xì)度的粉狀農(nóng)藥劑型s 2.組成:原藥+填充料(惰性粉、粘土、高嶺土粉狀物)+助劑,經(jīng)混和-粉碎-混合而成。s 3.加工方法:A、按粉劑所需濃度,將農(nóng)藥原藥和填料分別粉碎混合而成;B、原藥+少許填料粉碎成高濃度母粉,用時(shí)與粉碎好填料混合;C、原藥溶解于易揮發(fā)溶劑,然后噴霧到已粉碎好的填料上,混勻,回收溶劑得浸漬粉劑。2022-6-16414.分類:a)可以按a.i.含量劃分為濃粉劑和噴撒粉劑兩種。 A、濃粉劑:高濃度粉劑(a.i.10% 作母粉貯運(yùn),或直接拌種、配制毒餌、土壤處理) B、噴撒粉劑:低濃度(
21、a .i10%以下)田間噴粉。一、粉劑(dusts)2022-6-1642 b)按粉粒細(xì)度分(中國(guó)) A、普通粉劑。常用的粒徑74um,小于10m的易飄失和污染環(huán)境。平均粒徑1012m,95%以上過(guò)200目篩。 B、粗粉劑(DL粉劑,driftless)飄移少將普通粉劑中粒徑10um 的粉劑除去或在其中添加凝聚劑。可克服易飄移、易脫落、污染環(huán)境和傷害施藥者的缺點(diǎn),并能穿透作物生長(zhǎng)期稠厚的株冠層,防治中下部的病蟲害。 C、微粉劑(FD flous dust)平均粒徑5m以下,由吸油率高的礦物細(xì)粉和粘土細(xì)粉組成的填料,與農(nóng)藥原藥混合,再經(jīng)氣流粉碎機(jī)磨細(xì)而成。有效成分含量約為普通粉劑的10倍,撒布后
22、形成煙狀微粉,粉粒不凝集,以單一顆粒在空中較長(zhǎng)時(shí)間浮游、擴(kuò)散,均勻附著于植物的各部位,適用于溫室和保護(hù)地栽培作物及郁閉度高的林果類植物。一、粉劑(dusts)2022-6-1643一、粉劑(dusts)s 5.質(zhì)量要求(指標(biāo)):有a.i.、細(xì)度、分散性、流動(dòng)性、假密度(容重)、水分含量及酸堿度(PH值)等,其中較重要的是a.i.、細(xì)度、分散性。 假密度單位體積粉劑的重量,由于粉劑之間有空隙,粉粒越細(xì),空隙度越大,假密度越小(g/cm3)。2022-6-1644項(xiàng) 目粗粉劑量普通粉劑微粉劑細(xì) 度95%過(guò)320目98%過(guò)320目100%過(guò)320目平均粒徑(m)20251012510m的粒子20%約
23、50%容重(g/cm3)0.710.50.70.1浮游指數(shù)811444585流動(dòng)性(s)303060坡度角60706575分散指數(shù)2020吐粉率(mL/min)7601100幾種粉劑質(zhì)量指標(biāo) 2022-6-1645 優(yōu)點(diǎn): 使用方法簡(jiǎn)單,不需要加水,工效高,在高山或水源困難的地區(qū)尤為較好。缺點(diǎn): 微細(xì)的粉粒(10m)飄移污染環(huán)境。 在葉面上附著性差。 運(yùn)輸及貯藏量大。 低濃度粉劑穩(wěn)定性差、不耐貯藏。一、粉劑(dusts)2022-6-16466.發(fā)展趨勢(shì) 發(fā)展高濃度母粉和商品填料的專業(yè)生產(chǎn)。 減少貯存期有效成分損失,滿足病蟲害爆發(fā)的需要。 發(fā)展多種規(guī)格細(xì)度的粉劑。 保護(hù)地,作物后期下部病蟲害,
24、保護(hù)性觸殺性粉劑。 發(fā)展混合粉劑。 兼治、增效、延緩抗性、降低成本、提高制劑穩(wěn)定性。一、粉劑(dusts)2022-6-1647二、可濕性粉劑(Wettable powders)u可濕性粉劑是易被水潤(rùn)濕并能在水中分散、懸浮供噴霧使用的粉狀劑型。u1.加工 原藥(粉)+載體+潤(rùn)濕劑+分散劑混合 粉碎u2.質(zhì)量指標(biāo)u3.優(yōu)缺點(diǎn) 加工費(fèi)用低,使用方便,藥效比同一種農(nóng)藥的粉劑好,便于包裝、運(yùn)輸。但是貯藏要干燥,防止吸濕結(jié)塊。2022-6-16482.質(zhì)量指標(biāo)s 1)有效成分含量 要求不低于標(biāo)明含量,老品種:40左右,新品種:大于70s 2)懸浮性 分散的藥粒在懸浮液(水)中保持懸浮一定時(shí)間的能力,用懸
25、浮率來(lái)表示。s 3)分散性 分散性與懸浮性相一致。s 4)潤(rùn)濕性能 制劑被水所潤(rùn)濕的能力,(FAO為1-2分鐘),中國(guó)過(guò)去:小于15分鐘,現(xiàn)在小于1分鐘2022-6-16492.質(zhì)量指標(biāo)s 5)貯存穩(wěn)定性 存放過(guò)程中,藥粒間互相黏結(jié)或團(tuán)聚所引起的流動(dòng)性、分散性和懸浮性降低。 選擇吸附性能好的,流動(dòng)性好的載體,確定適當(dāng)?shù)脑帩舛群秃线m潤(rùn)濕劑及分散劑。s 6)流動(dòng)性 原藥的含量和黏度,及載體的吸附能力。一般用坡度角表示。s 7)起泡性s 4)水分含量s FAO小于22.5,我國(guó)過(guò)去小于3.5,現(xiàn)在小于2s 5)酸堿度(pH2022-6-1650國(guó)家細(xì)度粒徑潤(rùn)濕時(shí)間懸浮率中99.5%過(guò)200目25m
26、15分鐘;現(xiàn)在34%日98%過(guò)300目5-7m78%美98%過(guò)325目3-5m80%2.質(zhì)量指標(biāo)2022-6-1651三、顆粒劑(簡(jiǎn)稱粒劑,Granules)u由原藥、載體和助劑加工成的一種松散顆粒狀農(nóng)藥劑型。s 1.簡(jiǎn)史s 2.分類s 3.加工s 4.優(yōu)點(diǎn)s 5.質(zhì)量控制2022-6-16521.簡(jiǎn)史 1946年霍斯托爾(W.R.Horstall)在防治稻田里的黑蚊試驗(yàn)時(shí),就50%DDT與粒狀氨肥的混合物的應(yīng)用。 1951年,范諾特(R.L. Vannote)在美國(guó)新澤西州滅蚊年會(huì)的報(bào)告中指出,顆粒劑能有效地穿透干燥的植被,在風(fēng)力強(qiáng)度不適宜施用粉劑的條件下,可以用飛機(jī)來(lái)撒布顆粒殺蟲劑. 19
27、53年,MD Farrar預(yù)測(cè),顆粒殺蟲劑劑在土壤害蟲消滅方面前途無(wú)量。 1954年出現(xiàn)了快速崩解型和緩慢釋放型的顆粒劑.因此,在美國(guó)顆粒劑首先得到了普遍的應(yīng)用,隨后在各式各樣國(guó)迅速推廣. 1958年,日本2,4D應(yīng)用于水田,1960年五氯酚鈉粒劑應(yīng)用,1962年六六六粒劑化。 1968年,二氯異丙醚粒劑問(wèn)世,銷售量逐年上升,成為代表性的殺線蟲粒劑。 2000年,我國(guó)登記的粒劑品種已有67種。2022-6-16532.分類 按顆粒粒徑大小分為大粒劑、顆粒劑、微粒劑其標(biāo)準(zhǔn)如下: 粒劑種類 篩目 粒徑范圍(um) 大粒劑 10um之間,乳化穩(wěn)定性差,在短時(shí)間內(nèi)(1h內(nèi))會(huì)膏化而產(chǎn)生漂浮物或沉淀物,
28、噴灑時(shí)應(yīng)加攪拌,以防產(chǎn)生藥害。2022-6-1659 2.質(zhì)量要求(a.i.含量,物理化學(xué)性能)a.i.含量乳化分散性乳液穩(wěn)定性(99.5%) 測(cè)定方法:在一內(nèi)徑為6-6.5cm帶有標(biāo)準(zhǔn)刻度的250ml量筒中,放入5ml乳油,加入溫度301的標(biāo)準(zhǔn)硬水至100ml,用玻棒攪拌量筒中于29-311h保持,檢驗(yàn)有無(wú)乳油或分層。2022-6-16603.優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn) 1)加工方法簡(jiǎn)單 2)a.i.含量高 3)粘著性好,不易被雨水淋失 4)使用簡(jiǎn)單 5)藥效較長(zhǎng) 6)貯藏期限較穩(wěn)定缺點(diǎn): 1)所用的有機(jī)溶劑閃點(diǎn)一般較低、易燃(甲苯) 2)有的溶劑本身對(duì)人類毒性較高(如苯) 3)污染環(huán)境2022-6-166
29、1五、懸浮劑(濃懸浮劑 Suspension concentrates)n 固體原藥分散、懸浮在含有多種助劑的水相介質(zhì)中,形成能流動(dòng)的高濃度粘稠劑型。 固體粒徑為0.5-5m,平均1-3m,其懸浮率大于90%s 1.組分s 2.特點(diǎn):2022-6-16621.組分u分散相:農(nóng)藥原藥u連續(xù)相:水u分散劑u增效劑u潤(rùn)濕劑u穩(wěn)定劑u防凍劑u消泡劑u防腐劑uPH調(diào)節(jié)劑2022-6-16632.特點(diǎn)粒度細(xì)、懸浮率高。藥效高于W.P.,能節(jié)省藥量20-80%不使用有機(jī)溶劑。免除了有機(jī)溶劑對(duì)人畜的刺激性、毒性及對(duì)農(nóng)作物發(fā)生藥害可能性農(nóng)藥為分散相,水為連續(xù)相,抑制了農(nóng)藥蒸汽的揮發(fā),使制劑的農(nóng)藥臭味很小。無(wú)燃燒
30、爆炸危險(xiǎn),貯藏運(yùn)輸較為安全??山档椭苿┑慕?jīng)皮毒性。使用方便,原液可不加水稀釋而直接用于飛機(jī)施藥, 亦可加水稀釋。2022-6-1664六、膠體劑(Colloidal formulations)n 加水后能將制劑溶散成為膠體狀或類似膠體狀懸濁液的塊狀、粗粉狀或粘膠狀農(nóng)藥劑型。n 加工:加工時(shí)不用溶劑和乳化劑或僅用少量乳化劑,粒徑在0.01-0.1m。n 成分 原藥 分散劑 少量乳化劑(有的含)2022-6-1665七、水劑(aqueous solutions)n 農(nóng)藥原藥的水溶液劑型,是藥劑以分子或離子狀態(tài)分散在水中的真溶液,藥劑濃度取決于a.i.的水溶解度,一般在使用時(shí)再加水稀釋。s 種子處理
31、水劑(solution for seed treatment)s 衛(wèi)生害蟲處理水劑s 農(nóng)用水劑。n 優(yōu)缺點(diǎn):s 與乳油相比,加工時(shí)不需用有機(jī)溶劑,僅需加適量表 面活性劑,即可噴霧使用,藥效與乳油相當(dāng),有的水劑化學(xué)穩(wěn)定性不如乳油。2022-6-1666八、氣霧劑(aerosols)n 利用發(fā)射劑急驟氣化時(shí)所產(chǎn)生的高速氣流將藥液分散霧化的一種罐裝劑型。n 分類:u 油質(zhì)氣霧劑:藥液為油質(zhì)溶液u 水質(zhì)氣霧劑:藥液為水懸溶液n 氣霧劑由五部分組成:發(fā)射劑(液化氣體如二甲醚、氟利昂、飽和烴;壓縮氣體如氮?dú)狻⒍趸嫉龋⒅鲃╝.i.)、溶劑(煤油)、助劑和灌裝用的耐壓容器。2022-6-1667n 九
32、、油劑:農(nóng)藥原藥的油溶液劑型。供超低容量噴霧使用,又稱超低容量噴霧劑。 含農(nóng)藥a.i.為20-50%的油劑,不需稀釋可直接噴灑使用。n 十、煙劑:引燃后,有效成分以煙狀分散體系懸浮于空氣中的農(nóng)藥劑型。 農(nóng)藥原藥+燃料(木屑粉、淀粉等)+氧化劑(助燃劑,硝酸鉀、氯酸鉀)+消燃劑(滑石粉)粉狀混合2022-6-1668第四節(jié) 農(nóng)藥的使用方法 一、農(nóng)藥施藥方法 1.含義: 把農(nóng)藥施用到目標(biāo)物上所采用的各種技術(shù)措施,是科學(xué)使用農(nóng)藥的重要環(huán)節(jié)。 2.分類: 按施用劑型和噴灑方式分類 2022-6-1669按施用劑型和噴灑方式分類 .噴粉法:粉末狀干制劑的施用方法; .噴霧法:各種液態(tài)制劑的施用方法; .
33、施粒法:顆粒狀農(nóng)藥制劑的撒施方法; .熏蒸法:氣態(tài)農(nóng)藥施藥方法; .熏煙法:把農(nóng)藥變成煙的狀態(tài)而施用的方法; .煙霧法:把油狀農(nóng)藥或其油溶液變成油霧狀態(tài)施用; .毒餌法:把農(nóng)藥加工成毒餌施用的方法;2022-6-1670二、噴粉法(dusting) 利用鼓風(fēng)機(jī)械所產(chǎn)生的氣流把農(nóng)藥粉劑吹散后沉積到作物上的施藥方法。 其主要特點(diǎn)是無(wú)需用水,工效高,在作物上的沉積分布性能好,著藥比較均勻,使用方便。在干旱缺水地區(qū)更具實(shí)用價(jià)值。2022-6-16711.原理 噴粉法的基本原理就是用氣流把粉劑吹散,讓粉粒沉積到作物上去。 包含兩個(gè)步驟: .借助機(jī)械攪拌或氣流鼓動(dòng)使粉劑發(fā)生流化現(xiàn)象(fluidizatio
34、n),成為容易分散的疏松粉體; .借助有一定速度的氣流,把已流化的粉體吹送到空中使之分散成為粉塵。粉塵在空中運(yùn)動(dòng)有兩種特性:.布朗運(yùn)動(dòng)(Brownian motion):粉粒在空中的一種無(wú)規(guī)則運(yùn)動(dòng),包含垂直方向的位移現(xiàn)象和水平方向內(nèi)的位移現(xiàn)象,并且可有多種取向;.飄翔效應(yīng)(drifting effect):非球形粒子在阻尼介質(zhì)中運(yùn)動(dòng)時(shí)偏離運(yùn)動(dòng)方向的現(xiàn)象。2022-6-16722.分類 .手動(dòng)噴粉法 用人力操作的簡(jiǎn)單機(jī)械進(jìn)行噴粉的方法。 .機(jī)動(dòng)噴粉法 用發(fā)動(dòng)機(jī)驅(qū)動(dòng)的風(fēng)機(jī)產(chǎn)生強(qiáng)大的氣流進(jìn)行噴粉的方法。 .飛機(jī)噴粉法 利用飛機(jī)螺旋槳產(chǎn)生的強(qiáng)大氣流把粉劑吹散,進(jìn)行空中噴粉的方法。2022-6-1673
35、3.影響噴粉質(zhì)量的因素 .藥械 噴粉器噴出粉量是否衡定是關(guān)鍵。 .環(huán)境因素 風(fēng)和上升氣流影響極大。 .藥劑理化性質(zhì) 結(jié)塊、絮結(jié)、粉粒本身電荷有利于沉積,加少量油類,可提高粘附能力。2022-6-1674三、噴霧法(spraying) 用噴霧機(jī)具將液態(tài)農(nóng)藥噴撒成霧狀分散體系的施藥方法。 1.原理 包括藥液霧化及施藥液量調(diào)控兩方面。 .霧化(atomization) .液力霧化法(hydraulic atomization) 藥液受壓后通過(guò)特殊構(gòu)造的噴頭和噴嘴,霧化噴出的方法。由于液體內(nèi)部的不穩(wěn)定性與空氣發(fā)生撞擊后裂成細(xì)小霧滴。高容量和中容量即用此霧化。2022-6-1675 .氣力霧化法(pne
36、umatic atomization) 利用高速氣流把藥液擊碎而實(shí)現(xiàn)霧化的方法。 高速氣流首先把霧滴吹脹成無(wú)數(shù)小液泡,并使之在繼續(xù)膨脹過(guò)程中最后破裂而產(chǎn)生大量細(xì)霧滴。稱為液泡碎裂(bag disintegration),是液膜碎裂機(jī)制(liquid sheet disintegration)的一種特殊形式。 霧化細(xì)度決定于氣流的強(qiáng)度和流量及藥液的表面張力和粘度等。三、噴霧法(spraying)2022-6-1676三、噴霧法(spraying) .離心力霧化法(centrifugal atomization) 利用噴頭高速旋轉(zhuǎn)時(shí)所產(chǎn)生的離心力使藥液分散成細(xì)霧滴的方法。 在離心力作用下藥液被拋出
37、后首先形成液絲,液絲在運(yùn)動(dòng)延伸過(guò)程中受藥液表面張力和空氣摩擦力的作用而斷裂成為液珠,稱液絲斷裂(ligament disintegration)。 霧化細(xì)度取決于噴頭轉(zhuǎn)速和藥液的表面張力和粘度。與噴頭轉(zhuǎn)速正相關(guān)而與表面張力負(fù)相關(guān)。2022-6-1677三、噴霧法(spraying) .靜電力霧化法(electrostatic atomization) 利用靜電場(chǎng)力使藥液霧化的方法。 霧滴帶電后,表面張力降低,在靜電力的相互排斥作用和液體的動(dòng)能克服了表面張力后,進(jìn)一步破碎細(xì)化。2022-6-1678.施藥液量(volume rate) 施藥液量的多少,取決于藥劑在靶標(biāo)生物上的沉積藥量沉積藥量和覆
38、蓋密度覆蓋密度是否能達(dá)到控制有害生物的目的。在單位靶面上要沉積相同量的農(nóng)藥有效成分較低濃度的高容量噴霧法較高濃度的低容量超低容量噴霧法2022-6-1679.施藥液量(volume rate)實(shí)際上高容量噴霧常伴隨有大量藥液的滾落(running-off)或流失(滴淌),而流失與生物體表面構(gòu)造和性質(zhì)、藥液的表面張力和濕潤(rùn)、展布能力及環(huán)境條件等多種因子有關(guān),很難獲得比較穩(wěn)定的沉積,故一般均以噴到植物表面上的藥液,開始發(fā)生滴淌現(xiàn)象(draining),故造成藥液流失。殘留在植表的藥液中所含的農(nóng)藥有效成分能達(dá)到殺傷有害生物的有效劑量為準(zhǔn)。細(xì)噴霧法是在不發(fā)生流淌的前提下選擇適當(dāng)?shù)氖┮毫?,并用適當(dāng)?shù)氖侄?/p>
39、使少量的藥液能均勻分布在作物上。同等體積的藥液,霧化程度越高,霧滴越細(xì)則單位面積內(nèi)的沉積霧滴數(shù)越多。 2022-6-1680.施藥液量(volume rate) 應(yīng)用中,單位面積內(nèi)最佳霧滴數(shù)因農(nóng)藥種類、病蟲對(duì)象及氣象條件來(lái)決定。 N= (60/)(100/d)3Q d:霧滴直徑(m);Q:每公頃施藥液量(L),N:可沉積霧滴數(shù)/cm2。 實(shí)用中由于氣象條件、作物生長(zhǎng)密度及葉面積指數(shù)等影響,必須經(jīng)實(shí)驗(yàn)予以驗(yàn)證和校正。2022-6-1681.施藥液量(volume rate)霧滴直徑(m) 霧滴數(shù)(粒/cm2) 霧滴直徑(m) 霧滴數(shù)(粒/cm2)10190992002.42023874000.2
40、985015310000.01910019表 霧滴細(xì)度對(duì)單位面積沉積數(shù)的影響(施液量:1L/hm2)2022-6-16822.分類根據(jù)單位面積上的施藥液量分為5類即:HV、MV、LV、VLV、ULV).高容量噴霧(high volume spray application, HV) 每公頃施液量在600L以上(大田作物)或1000L以上(樹木或灌木林)。霧滴很粗大,也稱粗噴霧法(coarse spray),常規(guī)噴霧法(conventional spray method)或傳統(tǒng)噴霧法(traditional spray method)。.中容量噴霧法(median volume,MV)施液量為2
41、00600L/hm2(大田作物)或5001000L/hm2 (樹木或灌木林)。2022-6-16832.分類 .低容量噴霧法(low volume, LV) 施液量為50200l/hm2 (大田作物)或200500l/hm2(樹木或灌木林)。 .很低容量噴霧法(very low volume, VLV) 施液量為550L/hm2 (大田作物)或50200L/hm2 (樹木或灌木林)。 .超低容量噴霧法(ultra low volume, ULV) 施液量為5L/hm2以下(大田作物)或50L/hm2以下(樹木或灌木林)2022-6-1684小容量噴霧的特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn):工效高、效果好、用藥省、防治及時(shí)
42、缺點(diǎn):(1)受風(fēng)速和上升氣流等氣象因子影響較大(2)過(guò)細(xì)小的霧滴易飄移、散失(3)高毒農(nóng)藥不適宜細(xì)霧滴噴霧(4)對(duì)植物的安全性較差等 高容量噴霧的特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn):霧滴大、目標(biāo)性強(qiáng),受氣象因子影響較小。缺點(diǎn):工效低、易滾流失、農(nóng)藥的利用率低。2022-6-16853.影響噴霧質(zhì)量的因素 .藥械 藥液的霧化是靠機(jī)械來(lái)完成的,霧滴的大小,與藥械性能有直接的關(guān)系。 .液劑的理化性能 液體在自然情況下所能形成的液滴大小與表面張力成正比,而液滴數(shù)目與表面張力成反比。1/2=(d1/d2)(N2/N1) :液體表面張力; d:液滴大??;N:液滴數(shù)目。 表面張力越低,在固體表面濕展性越高。從而提高粘著性,或增加沉積
43、量和耐雨水沖刷。2022-6-16863.影響噴霧質(zhì)量的因素 .生物表面結(jié)構(gòu) 有茸毛或具較厚蠟質(zhì)層的葉面不易被濕潤(rùn)。在不同昆蟲體壁上濕展性差異較大。 .水質(zhì) 硬水可影響乳液和懸液的穩(wěn)定性。有的農(nóng)藥在硬水中則可轉(zhuǎn)變成非水溶性或難溶的物質(zhì)而喪失活性。水的硬度大,堿度亦大。2022-6-1687四.噴霧噴粉法的性能比較噴霧法:1)藥劑的沉積量高,沉積率可達(dá)40%2)在受藥表面上覆蓋面積大3)較耐雨水沖洗、殘效期長(zhǎng)4)用于防治對(duì)象廣泛,殺蟲、殺菌、除草劑均可5)受水源限制(尤其是常量噴霧突出)6)工效較低:0.13-0.2 hm2/人.天噴粉法: 1)工效高:1.3-2 hm2/人.天2)不受水源限制,適應(yīng)各種地區(qū)施藥3)農(nóng)藥有效利用率低,一般只有20%沉積在目標(biāo)物上4)飄移性強(qiáng),污染空氣、土壤、水域、作物2022-6-1688五、農(nóng)藥混用原則與方法 1.混用與混劑 .混合使用法(application of mixed pesticides) 兩種以上的農(nóng)藥混合在一起使用的施藥方法。一般是指現(xiàn)場(chǎng)作業(yè)時(shí)臨時(shí)把藥劑混加在一起噴撒。 .混配制劑(mixed
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