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1、第二章 化學反應(yīng)速率和化學平衡 高二化學備課組202 2 年 6 月 3 0 日 星 期 四第三節(jié) 化學平衡(第三課時)1三、化學平衡常數(shù)化學平衡常數(shù): 是指在一定溫度下,可逆反應(yīng)無論從正反應(yīng)開始,還是從逆反應(yīng)開始,也無論反應(yīng)物起始濃度的大小,最后都能達到平衡,這時各種生成物濃度的系數(shù)次方的乘積除以各反應(yīng)物濃度的系數(shù) 次方的乘積所得的比值。它是個常數(shù),用K表示,例如:mA + nB pC + qDK=C(C) pC(D) qC(A) mC(B) n2化學平衡常數(shù)同阿伏加德羅常數(shù)以及物理中的萬有引力常數(shù)一樣都是一個常數(shù),只要溫度不變,對于一個具體的可逆反應(yīng)就對應(yīng)一個具體的常數(shù)值。1.使用化學平衡
2、常數(shù)應(yīng)注意的問題: (1)化學平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與反應(yīng)物或生成物的濃度無關(guān)。 (2)反應(yīng)物或生成物中有固體和純液體存在時,由于其濃度可看做常數(shù)“1”而不代入公式 (3)化學平衡常數(shù)是指某一具體反應(yīng)的平衡常數(shù)。若反應(yīng)方向改變,則平衡常數(shù)改變。若方程式中各物質(zhì)的系數(shù)等倍擴大或縮小,盡管是同一個反應(yīng),平衡常數(shù)也會改變。32.化學平衡常數(shù)的應(yīng)用。 (1)化學平衡常數(shù)值的大小是可逆反應(yīng)進行程度的標志。它能夠表示出可逆反應(yīng)進行的完全程度。一個反應(yīng)的K值越大,說明平衡時生成物的濃度越大,反應(yīng)物的濃度越小,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率也越大。可以說,化學平衡常數(shù)是一定溫度下一個反應(yīng)本身固有的內(nèi)在性質(zhì)的定量體現(xiàn)。 4(2)
3、可以利用平衡常數(shù)的值做標準,判斷正在進行的可逆反應(yīng)是否平衡及不平衡時向何方進行建立平衡。如:對于可逆反應(yīng)mA(g) + nB(g) pC(g) +qD(g) ,在一定溫度的任意時刻,反應(yīng)物與生成物的濃度如下關(guān)系:Qc =C(C) pC(D) qC(A) mC(B) nQc ,叫做該反應(yīng)的溶液商。Qc K,反應(yīng)向正反應(yīng)方向進行Qc = K,反應(yīng)處于平衡狀態(tài)Qc K,反應(yīng)向逆方向進行53.利用K可判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)若升高溫度,K值增大,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng);若升高溫度,K值減小,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。6四、有關(guān)化學平衡的計算: 起始量、變化量、平衡量的計算關(guān)系在反應(yīng)aA(g)+bB (g) cC (g)
4、+ dD (g)中,計算關(guān)系為:aA(g)+ bB (g) cC (g)+ dD (g)起變平n1n200 ax bxcxdxn1-ax n2-bxcxdx單位統(tǒng)一已知條件計量系數(shù)之比加、減計算、物質(zhì)濃度的變化關(guān)系:、反應(yīng)物:平衡濃度 起始濃度變化濃度、生成物:平衡濃度 起始濃度變化濃度、各物質(zhì)的變化濃度之比 反應(yīng)式計量系數(shù)之比、反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率:反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為生成物的百分率100 反應(yīng)物起始濃度反應(yīng)物變化濃度反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率)( 7例1、將6mol A氣體和5mol B氣體混合放入4L密閉容器中,發(fā)生下列反應(yīng):3A (g) + B (g) 2C (g) + xD (g) ,經(jīng)過5min達到化學平衡,
5、此時生成C為2mol,測得D的反應(yīng)速率為0.1mol/Lmin,計算:、x的值;、平衡時B的轉(zhuǎn)化率;、A的平衡濃度。3A (g) + B (g) 2C (g) + xD (g)解:起變平mol650020.154133422、 2 : x 2 : (0.154) x 2 、2010051100 起變BBBnn LmolLmolnCAA75.043V、平 8例2、加熱N2O5時,發(fā)生下列兩個分解反應(yīng): N2O5 N2O3O2 , N2O3 N2OO2;在1L密閉容器中加熱4mol N2O5達到化學平衡時O2的濃度為4.50 mol/L, N2O3的濃度為1.62 mol/L,求其他各物質(zhì)的平衡濃
6、度。解析:這是一個連續(xù)平衡的計算,計算思路為:第一個反應(yīng)的平衡量作為第二個反應(yīng)的起始量解: N2O5 N2O3O2N2O3 N2OO2起變平mol400 x x x4- x x x x 0 xyyy x - yy x +y x y = 1.62 x +y = 4.50解得: x = 3.06 mol y = 1.44 mol 故:C N2O5 = (4 3.06) mol / 1L=0.94 mol/L C N2O = 1.44 mol / 1L=1.44 mol/L 9例3、在密閉容器中,用等物質(zhì)的量的A和B發(fā)生下列反應(yīng): A (g) + 2B (g) 2C (g) 反應(yīng)達到平衡時,若混合氣
7、體中A 和B的物質(zhì)的量之和與C的物質(zhì)的量相等,求B的轉(zhuǎn)化率解:A (g) + 2B (g) 2C (g)起變平 n n0 x 2x 2x n - x n - 2x 2x由題意可知: n - x + n - 2x = 2 x x = 0.4n%80%1008.0%100 nnnnB起變 解題的一般步驟: 列出三欄數(shù)據(jù)根據(jù)題意列方程求解氣體反應(yīng)計算時經(jīng)常使用的推論:2121 nnPP :、恒溫恒容時2121 nnVV :、恒溫恒壓時總總nmM 、總總Vm 、10實驗中學 高二化學備課組202 2 年 6 月 3 0 日 星 期 四平衡移動與反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率間的關(guān)系11思考:化學平衡是暫時的,一旦外界
8、條件改變,原有的固定的各種數(shù)量關(guān)系皆會因平衡的移動而發(fā)生改變,平衡移動時反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率如何變化 ?這要根據(jù)具體反應(yīng)及引起平衡移動等具體原因而定,不可一概而論。 12一、由于壓強改變而引起平衡正向移動時,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率必定增大。反之,平衡逆向移動時,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率必定減小。PS:1、這里的壓強改變方式指容積的變化。若為加壓,平衡正向移動,則正反應(yīng)是一氣體體積縮小的反應(yīng);若為減壓,平衡正向移動,則正反應(yīng)是一氣體體積增大的反應(yīng)。2、若TV不變條件下,向平衡體系中加入惰性氣體,這時體系的總壓增大,但平衡不移動,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率不變。因加入無關(guān)氣體后,由于體積不變,所以平衡體系中有關(guān)物質(zhì)的濃度沒有變,因而不
9、影響原平衡。平衡移動與反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率間的關(guān)系13AD解析:由于體積減小一半,則體系壓強為原來的兩倍,若平衡不移動,則A、B、C、的的濃度應(yīng)為原來的兩倍,今B和C的濃度均是原來的2.2倍,故平衡應(yīng)正向移動。而加壓平衡向氣體體積減小方向移動,所以2故答案為A、D。例1:在一密閉容器中,反應(yīng)A() B()C()達平衡后,保持溫度不變,將容器容積壓縮到原來的一半,當達到新的平衡時,B和C的濃度均是原來的2.2倍,則錯誤的為: ( )A.平衡向逆反應(yīng)方向移動了 B.物質(zhì)A的轉(zhuǎn)化率增加了C.物質(zhì)C的質(zhì)量分數(shù)增加了 D. 214練習:恒溫下, 反應(yīng)aX(g) bY(g) +cZ(g)達到平衡后, 把容器體積
10、壓縮到原來的一半且達到新平衡時, X的物質(zhì)的量濃度由0.1mol/L增大到0.19mol/L, 下列判斷正確的是: ( )A. ab+c B. ab+c C. ab+c D. ab=c A15二:由于溫度改變而引起平衡正向移動時,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率必定增大。反之,平衡逆向移動時,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率必定減小。PS:當溫度升高,平衡正向移動,則正反應(yīng)是一吸熱的反應(yīng);若為降溫,平衡正向移動,則正反應(yīng)是一放熱的反應(yīng);無論哪種情況,由于反應(yīng)物的初始量未變,將會有更多的反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為生成物。16例2:(99上海)可逆反應(yīng):3A(g)3B(?)+C(?)-Q,隨著溫度升高,氣體平均相對分子質(zhì)量有變小趨勢,則下列判斷正
11、確的是 ( )A、 B和C可能都是固體 B 、B和C一定都是氣體C、若C 為固體,則B一定是氣體 D、B和C可能都是氣體CD解析:此題雖然沒有直接問A的轉(zhuǎn)化率。當溫度升高,氣體的相對分子質(zhì)量變小,而正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),所以平衡正向移動,由于沒有改變A的初始量,則A的轉(zhuǎn)化率必然提高。氣體平均相對分子質(zhì)量=m/n,若B和C都是固體,則氣體只有A,其相對分子質(zhì)量不變;若B和C都是氣體,則m不變,而n變大,氣體的相對分子質(zhì)量變小;若C 為固體,則B一定是氣體,這時氣體的n不變,而m變小,氣體的相對分子質(zhì)量變小,正確答案為CD。17三、由于增大反應(yīng)物濃度(TV不變)引起平衡移動時,有以下幾種情況:1、對于
12、反應(yīng)物只有一種的可逆反應(yīng)(并規(guī)定起始時只有反應(yīng)物): aA(g) bB(g)+cC(g)、若反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變,即a=b+c,增加反應(yīng)物的濃度時,平衡等效。反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率不變:如2HI(g) H2(g)+I2(g),則無論增大或減小HI的濃度,相當于對體系加壓或減壓,平衡不移動,HI的轉(zhuǎn)化率都不改變。、若反應(yīng)后氣體分子數(shù)減少、即ab+c,增大反應(yīng)物濃度,平衡正向移動。反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率變大:如2NO2(g) N2O4(g),則增大NO2的濃度,相當于對體系加壓,平衡向氣體體積縮小的方向移動,即正向移動。NO2的轉(zhuǎn)化率增大。18例3:在一定溫度下,向容積固定不變的密閉容器中充入a mol NO2發(fā)生
13、如下反應(yīng)2NO2(g) N2O4(g),達平衡后再向容器中充入a mol NO2 ,達到新平衡后,與原來的平衡比較錯誤的是( )A、相對平均分子質(zhì)量增大 B、NO2的轉(zhuǎn)化率提高C、體系的顏色變深 D、NO2的質(zhì)量分數(shù)增大D解析:可將第二次的平衡的建立看作是投入2 a mol NO2在兩倍大的容器中同溫下進行。這時兩個平衡等效,再將第二次的體積加壓為與第一次一樣,則平衡將正向移動。由于氣體總質(zhì)量不變,而氣體總物質(zhì)的量減少,所以相對平均分子質(zhì)量增大,所以A、B均對。D不難判斷是錯的。氣體顏色取決于NO2的濃度,由于NO2的濃度的增大比移動后使其濃度減小的大得多,C項也對。故錯誤的是D。19例4:將
14、裝有1molNH3的密閉容器加熱,部分NH3分解后達到平衡,此混合氣體中NH3的體積分數(shù)為x%;若在同一容器中最初充入的是2 mol NH3,密封、加熱到相同溫度,反應(yīng)達到平衡時,設(shè)此時混合氣體中NH3的體積分數(shù)為y%。則x和y的正確關(guān)系是( )、 、 、= 、解析:可先將后一種看做是兩倍體積的容器中于同溫下建立平衡,此時兩平衡等效,再將后者體積縮小為前者一樣大,即加壓,平衡向氣體體積縮小方向移動,即逆向移動。所以后者氨的轉(zhuǎn)化率變小,故答案為A。、若反應(yīng)后氣體分子數(shù)增大,即ap+q,則兩反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率均增大,若m+np+q,則兩反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率均減小。21練習:1. 一定溫度下,將a mol P
15、Cl5通入一個容積不變的密閉容器中,達到如下平衡:PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g),測得平衡混合氣體的壓強為P1,此時維持溫度不變,再向容器中通入a mol PCl5,再達平衡時測得平衡混合氣體的壓強為P2,則P1與P2的關(guān)系是( )。A.2P1P2 C. 2P1=P2 D.無法判斷2.在兩個恒容容器中有平衡體系:A(g) 2B(g)和2C(g) D(g),X1和X2分別是A和C的轉(zhuǎn)化率。在溫度不變情況下,均增加相同的A和C的物質(zhì)的量,下列判斷正確的是( )AX1降低,X2增大 BX1、X2均降低 CX1增大,X2降低 DX1、X2均增大BA223、當下列反應(yīng)達到平衡時,保持溫度不變,向容器中充入氬氣,平衡一定不移動的是( )A. N2(g)+
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